聚合物研究方法第六章聚合物鏈具體結(jié)構(gòu)與聚集態(tài)具體結(jié)構(gòu)

1、第六章第六章 聚合物的鏈結(jié)構(gòu)和聚集態(tài)結(jié)構(gòu)聚合物的鏈結(jié)構(gòu)和聚集態(tài)結(jié)構(gòu) 6.1 概述概述 6.2 紅外光譜分析紅外光譜分析 6.3 核磁共振波譜分析核磁共振波譜分析 6.4 其它其它 q 分子組成分子組成 q 鍵接方式鍵接方式 6.1 概述概述 高分子的鏈結(jié)構(gòu)：研究單個高分子的結(jié)構(gòu)，它決定聚合物的 基本性質(zhì)。 高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)：研究分子與分子間的排列方式，它決 定材料的使用性能。 6.1.1 聚合物的鏈結(jié)構(gòu)聚合物的鏈結(jié)構(gòu) CH -CH-CH -CH 22 R R 頭尾鍵接 CH -CH-CH-CH 22 RR 頭頭鍵接 接枝率接枝物重量/主體物重量 接枝效率接枝物重量/游離物重量 接枝密度=1/

2、P P：兩個接枝點之間，接枝主體平均聚合度。 gG g為支化點數(shù)目，代表支化點類型 輕度支化， 0.5；高度支化， 3/2 q 支化與交聯(lián)支化與交聯(lián) 支化因子G為 對單取代的乙烯基型聚合物-CH2-CHR，有三種情況： 全同立構(gòu)（isotactic） 間同立構(gòu)（syndiotactic） 無規(guī)立構(gòu)（atactic） H H H H H H H H H H H H H H HH H R R RR R q 空間立構(gòu)空間立構(gòu) q 幾何立構(gòu)幾何立構(gòu) 順式聚1，4-丁二烯 反式聚1，4-丁二烯 q 旋光立構(gòu)旋光立構(gòu) 聚乙基醚類 d-鏈節(jié)l-鏈節(jié) CH CH CH=CH 2 2 n CH CH CH=CH

3、 2 2 n CH2 n CO X H CH2 n CO X H 無規(guī)共聚物（random copolymer） AABAAABBABBBAA 交替共聚物 (alternating copolymer) ABABABABABABAB 嵌段共聚物 (block copolymer) AAAAAAAABBBBBB 接枝共聚物 (graft copolymer) AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA B B B B B B B B . . q 共聚物序列結(jié)構(gòu)共聚物序列結(jié)構(gòu) 二元共聚物中，二單元組應(yīng)有四種連接方式，即A-B，B-A， A-A，B-B，這四種二單元組的幾率分別為： RFL RFL

4、BB AA /200 /200 序列交替數(shù)序列交替數(shù)R：在100個單體單元中序列交替的次數(shù)。 完全交替共聚物 R = 100，R 越小，則越接近嵌段共聚物。 平均序列長度平均序列長度(鏈長) FA 和FB ：二元共聚物 中 A 和 B 的摩爾分數(shù) BABB ABAA BBA AAB PP PP LP LP 1 1 /1 /1 AB n AABABn ABAAA AAAAA ABA AAA PPPFBBAP PPFAABP PPFAAAP PFABP PFAAP 1 )( )( )( )( )( 各單元組的濃度為： )(/ )()(BBAPBBAPnN nnA 則長度為 n 的A鏈數(shù)占A鏈總數(shù)的

5、分數(shù)為 )1 ( / 1 1 1 AA n AA AB n AA BABAB n AABAB PP PP PFPPPF )1 ()( 1 BB n BBB PPnN 同理 6.1.2 聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu) q 聚合物的物理狀態(tài)聚合物的物理狀態(tài) 取決于分子運動形式： 物理狀態(tài) 玻璃態(tài) 橡膠態(tài) 粘彈態(tài) 粘流態(tài) 溫度 低 高 分子運動 基本停止 2為主 2+1 1為主 1指分子線團運動 2指分子鏈段運動 q 取向取向 在外力作用下分子鏈沿作用力方向排列，產(chǎn)生局部有序和 各向異性，但不一定產(chǎn)生結(jié)晶。鏈段取向在高彈態(tài)即可完 成；而整個分子的取向則需在粘流態(tài)才能完成。 取向是熱力學(xué)不穩(wěn)定狀

6、態(tài)，要有外力才能發(fā)生，一旦外力 撤去，就會自發(fā)解取向。因此要“凍結(jié)”才能保持。 q 晶態(tài)與非晶態(tài)晶態(tài)與非晶態(tài) 聚合物的液晶態(tài)：聚合物的液晶態(tài)：某些晶態(tài)高聚物受熱熔融或溶解后，雖 為液態(tài)，但仍保留部分有序排列，從而呈現(xiàn)各向異性，兼 有晶體和液體的部分性質(zhì)。 q 共混和合金共混和合金 一般不能實現(xiàn)分子水平的混合，形成非均相體系。 q 鏈結(jié)構(gòu)的測定方法鏈結(jié)構(gòu)的測定方法 紅外吸收光譜、紫外吸收光譜、拉曼光譜、核磁共振、廣 角X-射線衍射、電子能譜、裂解色譜-質(zhì)譜、電子衍射、 順磁共振、熒光光譜等 q 聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的研究方法聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的研究方法 制備樣品時要注意不能破壞樣品的原有形態(tài)。 常用的研究手段：

7、掃描或透射電鏡 X射線衍射和散射（包括小角光散射） 各種熱分析儀器 反相氣相色譜 付里葉變換紅外光譜儀等 各種方法的各種方法的 研究角度不研究角度不 同，得到的同，得到的 信息也不同，信息也不同， 應(yīng)綜合考慮應(yīng)綜合考慮 6.2 紅外光譜紅外光譜(infrared spectroscopy)分分 析析 6.2.1 基本原理基本原理 測定分子的振動和轉(zhuǎn)動能級躍遷。 不同波長的紅外光照射到樣品上，某些特定波長的光被分子 吸收而發(fā)生能級躍遷，此波長的透射光能量下降。將透射光 能量與入射光波長做圖，得到樣品的紅外光譜圖。 多原子分子的振動方式可分為兩大類：伸縮振動和彎曲振動。 透射率： 吸光度： T A

8、 I I T 1 log %100 0 1000 2000 3000 Wavenumbers (cm-1) 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 %Transmittance 1000 2000 2000 3000 Wavenumbers (cm-1) 紅外光譜圖 吸收光譜圖透射光譜圖 中紅外區(qū) 400-4000cm-1 分子基頻振動 遠紅外區(qū) 10-400cm-1 分子轉(zhuǎn)動及晶格振動 近紅外區(qū) 4000-13000cm-1 O-H, N-H, C-H振 動的倍頻及合頻 光柵型紅外光譜儀的結(jié)構(gòu)原理 傅立葉變換紅外光譜

9、(FTIR)的結(jié)構(gòu)原理 紅外光譜儀 光源 激光器 動鏡 定鏡 樣品 檢測器 6.2.2 制樣技術(shù)制樣技術(shù) 紅外光譜可以分析固體、液體和氣體。 ，熱壓成膜法，溶液鑄膜法，ATR 液體：液膜法，固體：KBr壓片法液體池 氣體：氣體池 常見聚合物熱壓成膜的參考溫度 聚合物溫度/聚合物溫度/ 高密度聚乙烯 線型低密度聚乙烯 170尼龍11220 低密度聚乙烯150尼龍66280 聚丙烯200聚甲醛190 聚苯乙烯130聚碳酸酯260 聚甲基丙烯酸甲酯260聚對苯二甲酸乙二醇酯290 聚氯乙烯190聚對苯二甲酸丁二醇酯250 尼龍6250聚四氟乙烯360 q 衰減全反射衰減全反射(attenuated

10、total reflection, ATR) 穿透深度為 2 1 2 12 2 1 )/(sin2nni d 1為光束在晶體中的波長 i為入射角 n2和n1為樣品和晶體的折射率 水平ATR可調(diào)角度ATR 不同入射深度的PAN/PVA復(fù)合膜 不同制樣方法得到的PMMA紅外譜圖 500 1000 1500 2000 2000 3000 Wavenumbers (cm-1) 樣品的不均一性天然橡膠測量不同部位得到的譜圖 云母粉 黃云母 絹白云母 500 1000 1500 2000 2000 3000 Wavenumbers (cm-1) 不同產(chǎn)地樣品的差異云母 粉末 薄膜 500 1000 150

11、0 2000 2000 3000 Wavenumbers (cm-1) 不同形態(tài)的PVDF 6.2.3 結(jié)構(gòu)解析結(jié)構(gòu)解析 譜帶的特征振動頻率會因分子中基團所處的不同狀態(tài)及分子 間作用而有所變動。 譜帶強度：與分子振動時偶極矩的變化率有關(guān)。定量分析 的基礎(chǔ)Lambert-Beer定律： 譜帶形狀：用以研究分子內(nèi)是否存在締合以及分子的對稱 性、旋光異構(gòu)、互變異構(gòu)。 紅外光譜提供的主要信息紅外光譜提供的主要信息: : 譜帶位置：譜帶的特征振動頻率，是定性鑒別和結(jié)構(gòu)分析 的基礎(chǔ)。 1 2c k 鍵力常數(shù) 折合質(zhì)量 21 21 mm mm 波數(shù) 吸光 系數(shù) 吸光度樣品的 濃度 光程 長度 cLA 當(dāng)譜圖

12、中的特征峰相互重疊時，可以采用分峰或解聯(lián)立方 程組的方法進行數(shù)據(jù)處理 分峰分峰 用Lorentzian函數(shù)與Gaussian函數(shù)的組合來表示每個紅外吸 收峰，用各個峰的和來擬合真實譜帶。每個峰包括四個參 數(shù)：峰位0、峰高h、半峰寬度w和Gaussian函數(shù)的百分數(shù) x： 2 2 0 2 0 2 2 )(2ln4 )(4 )1 ()( w xhe w hw xA 解聯(lián)立方程組解聯(lián)立方程組 由于紅外光譜峰的吸光度具有加和性，因此有 LcLcAAA LcLcAAA b b a ababa b b a ababa 22222 11111 聚合物型譜帶聚合物型譜帶 譜圖的大部分譜帶表征的是結(jié)構(gòu)類似重復(fù)單

13、元的小分子的 譜圖，即單質(zhì)型譜帶；還有一些獨特的區(qū)別于小分子有機 物的吸收譜帶，屬于聚合物型譜帶，如： （1）構(gòu)象譜帶； （2）立構(gòu)規(guī)整性譜帶； （3）構(gòu)象規(guī)整性譜帶； （4）結(jié)晶譜帶。 這些譜帶對于聚合物的研究具有特別重要的意義。 6.2.4 紅外光譜在聚合物鏈結(jié)構(gòu)研究中的應(yīng)用紅外光譜在聚合物鏈結(jié)構(gòu)研究中的應(yīng)用 q 化學(xué)組成的測定化學(xué)組成的測定 聚合物紅外光譜圖的分類表 波數(shù)范圍有最強譜帶的聚合物 I區(qū)1800-1700cm-1含酯、羧酸、酰亞胺等基團 II區(qū)1700-1500cm-1聚酰亞胺、聚脲等 III區(qū)1500-1300cm-1飽和線型脂肪族聚烯烴和一些有極性基團取 代的聚烴類 IV

14、區(qū)1300-1200cm-1芳香族聚醚、聚砜和一些含氯的聚合物 V區(qū)1200-1000cm-1脂肪族聚醚、醇類和含硅、含氟的聚合物 VI區(qū)1000-600cm-1含取代苯、不飽和雙鍵和一些含氯的聚合物 聚乙烯 719 731 14641473 2852 2927 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 cm-1 CH2伸縮振動 CH2彎曲振動 CH2搖擺振動 聚丙烯 841 972 997 1167 1375 1456 2839 2868 2918 2951 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 cm-1 CH3彎曲振動 CH2CH(C

15、H3)n 與結(jié)晶 有關(guān) 聚苯乙烯 696 756 1452 1493 1583 1601 2849 2924 3026 3061 3082 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 cm-1 Ph-H 苯環(huán)骨 架振動 單取代 苯環(huán) 聚甲基丙烯酸甲酯 1149 1192 1242 1271 1732 29512995 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 cm-1 酯羰基 C-O-C伸 縮振動 聚氯乙烯 615 636 960 1254 1333 1425 2910 2972 1000 2000 3000 cm-1 C-Cl伸 縮振動 由于

16、氯原子的影 響而發(fā)生位移 聚四氟乙烯 519 640 1000 2000 3000 cm-1 CF2伸 縮振動 CF變形 振動 聚丙烯腈 1454 2243 1000 2000 3000 cm-1 CN伸 縮振動 聚對苯二甲酸乙二醇酯 727 1126 1263 1720 1000 2000 3000 cm-1 酯羰基 C-O-C伸 縮振動 苯環(huán)對 位取代 尼龍66 1541 1633 2860 2933 3061 3300 1000 2000 3000 cm-1 酰胺I帶 酰胺II帶 N-H伸縮振動 聚碳酸酯 1165 1194 1230 1506 1774 1000 2000 3000 c

17、m-1 芳香酯 C-O-C伸 縮振動 苯環(huán) 環(huán)氧樹脂 829 916 1036 1184 1248 1510 1606 1000 2000 3000 cm-1 端環(huán) 氧基 Ph-O伸 縮振動 聚氨酯 1105 1529 1728 2274 3334 1000 2000 3000 cm-1 -NH-COO- C-O-C N=C=O N-H 聚甲基乙烯基硅烷 795 1016 1078 1259 1000 1500 2000 2500 3000 3500 cm-1 Si-CH3 Si-O-Si q 鍵接方式的測定鍵接方式的測定 PVC Zn 2 2 ( CH -CH=CH-CH )( CH -CH

18、-CH-CH ) Cl Cl 2 2 根據(jù)C=C特征峰,可測定頭-頭結(jié)構(gòu)的含量。 q 支化度的測定支化度的測定 CH3 CH2 不同支化程度的聚乙烯 采用分峰技術(shù)測定聚乙烯中支鏈 樣品 HDPELDPELLDPE 2200J5000S6100M5200B1I2A-1 DFH 2076 DNDB 7149 支化度, CH3/1000C 3.78.25.32.339.022.111.3 不同聚乙烯的支化度 q 空間立構(gòu)的測定空間立構(gòu)的測定 全同PP沒有立體規(guī)整性譜帶，但有 975cm-1和998cm-1兩條構(gòu)象規(guī)整性譜帶。 998cm-1譜帶與11-13個重復(fù)單元有關(guān)， 可能受結(jié)晶的影響，常用來計

19、算結(jié)晶 度。而975cm-1與較短的重復(fù)單元有關(guān), 可用來測等規(guī)度。1460cm-1不受等規(guī) 度影響，用作內(nèi)標。 1460 975 A A K等規(guī)度 q 共聚物組成的測定共聚物組成的測定 不同組成P(MMA-AN）的紅外譜圖 CN 內(nèi)標 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 00.20.40.60.8 WAN/WMMA AAN/AMMA A2242/A1149 A2242/A987 P(MMA-AN）共聚組成標準曲線 7.1CH3/1000C 15CH3/1000C 1367 1379 3.1CH3/1000C 4.7CH3/1000C 1150 1200 125

20、0 1300 1350 1400 1450 1500 1550 cm-1 不同組成的乙烯1丁烯共聚物 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 05101520 支鏈數(shù)(/1000C) CH3/CH2 P(E-B)共聚組成標準曲線 q 共聚物序列分布的測定共聚物序列分布的測定 500 1000 1500 2000 2000 3000 Wavenumbers (cm-1) 從上到下：PS; PMS; PMMA/PS; PMMA 共聚物和共混物的差別 紅外光譜研究結(jié)晶的原理？ 結(jié)晶聚合物中包括晶區(qū)和非晶區(qū)。晶區(qū)和非晶區(qū)中分子鏈 的排列方式不同，分子之間的作用也不同。結(jié)晶聚合物中 存

21、在如下譜帶： 晶帶：強度隨結(jié)晶度增加而增大； 非晶帶：強度隨結(jié)晶度增加而減??； 內(nèi)標：強度和位置都不隨結(jié)晶度變化 測量時應(yīng)選取對結(jié)構(gòu)變化敏感的晶帶或非晶帶進行研究。 q 結(jié)晶的研究結(jié)晶的研究 是否可以得到完全結(jié)晶或完全非晶的樣品，如何獲得？ 晶帶可分為如下幾類： 構(gòu)象譜帶：與高分子鏈重復(fù)單元中某些基團的一定構(gòu) 象結(jié)構(gòu)有關(guān)。 立構(gòu)規(guī)整性譜帶：與高分子鏈的構(gòu)型有關(guān)。由于構(gòu)型 間的轉(zhuǎn)換需要斷鍵，因此這類譜帶不隨結(jié)晶而變。 構(gòu)象規(guī)整性譜帶：取決于高分子鏈內(nèi)相鄰基團之間振 動的耦合，與長的構(gòu)象規(guī)整鏈段有關(guān)。 結(jié)晶譜帶：真正的晶帶，來源于聚合物結(jié)晶中相鄰分 子鏈之間的相互作用。這種相互作用引起對應(yīng)譜帶的

22、分裂，分裂的數(shù)目與一個晶胞的分子鏈數(shù)目有關(guān)。 在結(jié)晶PET中，大多數(shù)晶帶是由-O-CH2-CH2-O-鏈段的反式構(gòu)象結(jié) 構(gòu)產(chǎn)生 構(gòu)象譜帶 立構(gòu)規(guī)整性譜帶立構(gòu)規(guī)整性譜帶 C=C RR HH H HR R C=C H H R R C=C 順式1,4 反式1,4 1,2 738cm-1 967cm-1 910cm-1 全同PP中的兩條構(gòu)象規(guī)整性譜帶，與聚丙烯中長的3/1螺旋結(jié)構(gòu) 有關(guān)，也稱螺旋譜帶 構(gòu)象規(guī)整性譜帶 正交晶系的聚乙烯，晶胞內(nèi)有兩條分子鏈通過，由于分子鏈的相 互作用，使CH2基團面內(nèi)搖擺振動分裂為兩條譜帶 結(jié)晶譜帶 常用聚合物的晶帶和非晶帶 高聚物晶帶/cm-1非晶帶/cm-1 聚乙烯

23、1894, 7311368, 1353, 1303 全同聚丙烯1304, 1167, 998, 841 間同聚丙烯1005, 977, 8671230, 1199, 1131 間同 1,3-聚戊二烯1340, 1178, 1140, 1014, 988, 934, 910 全同聚苯乙烯 1365, 1312, 1297, 1261, 1194, 1185, 1080, 1055, 985, 920, 898 聚氯乙烯638, 603690, 615 聚偏氯乙烯1070, 1045, 885, 752 聚四氟乙烯770, 638 聚三氟氯乙烯 1290, 490, 440 聚偏氟乙烯 975,

24、794, 763, 614657 全同聚醋酸乙烯酯 1141 聚乙烯醇11441040, 916, 825 聚對苯二甲酸乙二酯1340, 972, 8481145, 1370, 1045, 898 尼龍 6959, 9281130 尼龍 66 9351140 尼龍 7 940 尼龍 9 940 三元共聚烯烴的變溫紅外譜圖 A-H：室溫升至140再降回室溫 注意結(jié)晶熔融變化與化學(xué)變化的差別！ 不同結(jié)晶形態(tài)的PVDF的紅外譜圖 795 762 532 430 445 PVDF有三種晶型： 、和型 選用3022cm-1譜帶作為內(nèi)標譜帶，則： 由于單純的晶態(tài)也有445cm-1譜帶，因此 其中，即單純的

25、晶態(tài)時的峰面積比。 3022430 3022795 / / AAX AAX )/( 430445 AAk 3022430445 / )(AAkAX k A A x s i c Ai，As分別為測量峰和內(nèi)標 峰的吸光度；k為比例常數(shù) 結(jié)晶度的測量結(jié)晶度的測量 為了消除膜厚的影響，選擇對結(jié)晶變化不敏感的譜帶作 為內(nèi)標譜帶，則結(jié)晶度Xc： q 液晶高分子的研究液晶高分子的研究 液晶單元在升溫過程中的運動和相互作用，分子鏈發(fā)生重排， 形成不同的聚集態(tài)，使液晶單元中某些基團的特征頻率發(fā)生 位移，依據(jù)這些位移可研究液晶的轉(zhuǎn)化。 O CH3 (CH2CH)n C=O O CH2 CH3 O OC O C O

26、 O 1752cm-1 1728cm-1 以丙烯酸為主鏈，芳香酯 化合物為液晶單元的主鏈 熱致高分子液晶 在升溫過程中譜帶頻率變化可分成三類：(1)移向高頻； (2)移向低頻； (3)不變(或基本不變)。 基團峰位（cm -1） 峰位變化 基團 峰位 （cm -1） 峰位變化 C=O 1752 不變 C-O 1257 -2 C=O 1728 +3 1165 1607 -3 1067 -4 苯環(huán) 1582 -3 1027 -3 1511 -2 C-H 898 -6 1493 +5(M+P) C-O 845 不變 譜帶頻率隨溫度的變化譜帶面積隨溫度的變化 屬于芳香酯液晶單元的1728cm-1向高頻

27、位移。這可能是由于溫度升高破壞 了氫鍵力的結(jié)果。898cm-1的譜帶向低頻位移，這是三取代苯環(huán)上的氫。溫 度升高有利于有序排列，因而其譜帶移向低頻。譜峰的變化在140和 180有轉(zhuǎn)折。因為140時分子由固態(tài)非晶相進入熔化態(tài)，形成液晶態(tài)。 進一步升溫，液晶態(tài)有序結(jié)構(gòu)遭到破壞，轉(zhuǎn)變?yōu)楦飨蛲浴?q 取向的研究取向的研究 聚合物是各向異性的： 聚合物有很長的分子鏈，沿分子鏈方向是共價鍵結(jié)合的， 垂直于分子鏈方向是范德華力結(jié)合的； 分子形狀有顯著的幾 何不對稱性； 在外力的作用下導(dǎo)致 的各向異性。 偏振紅外光譜法是研究 聚合物分子鏈取向的重 要手段。 pp-1 pp-1 p=90 pp-1 p=0 8

28、00 1000 1200 1400 Wavenumbers (cm-1) pp-2 pp-2 p=0 pp-2 p=90 800 1000 1200 1400 Wavenumbers (cm-1) PP單向拉伸薄膜 PP溶液鑄膜 如果基團偶極矩變化的方向與偏振光電矢量方向平行，則基 團的振動有最大吸收強度；如果二者垂直，那么吸收強度就 最弱。這種現(xiàn)象稱為紅外二向色性。 如果入射偏振光的電矢量分別平行和垂直于拉伸方向測量， 得到的光譜分別稱為平行光譜和垂直光譜，二者的比值定義 為該譜帶的二向色性比R AAR/ / R1為平 行譜帶 對于完全未取向的樣品，平 行和垂直譜帶，都有R1 對于理想的完全

29、取向樣品， 平行譜帶R=，垂直譜帶 R=0。 理想的單軸取向的聚合物中躍遷 矩的分布 取向度的測量取向度的測量 假設(shè)所有高分子鏈都沿拉伸方向排列， 則譜帶的二向色 性比R0為 實際上，分子鏈的取向不可能是完全的，因此用取向函 數(shù)f來表示分子鏈的取向程度，即聚合物中有f分數(shù)的分 子鏈是完全取向的，其余1-f分數(shù)是任意分布的 ) 1)(2( )2)(1( 0 0 RR RR f 2 0 2ctgR 測定取向函數(shù)的方法：測定取向函數(shù)的方法： （1）用其它方法測定，然后用紅外測定R值計算。 （2）用偏振紅外測定時改變偏振器與拉伸方向角度，當(dāng)R 值最大時即為，此時的R即為R0。 聚合物進行取向分析常選用的譜帶 聚合物選用譜帶/cm-1 聚乙烯731(晶區(qū))，720(平均)； 1473 (晶區(qū))，1463 (平均) 聚丙烯998 (晶區(qū)) ，1256 (平均) 998、941 (晶區(qū)) ，975 (平均) 聚丙烯腈2241(側(cè)基)，1452、2940(主鏈) 尼龍6963 (晶區(qū))，1130(非晶區(qū)) PET795、875 (平均) 972(反式，晶區(qū))，898(左右式，非晶區(qū)) 13401470(晶區(qū)) 1370、1580(非晶區(qū)) 1 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 050010001500200025003000350040004500 drawing