全國高中生化學(xué)競賽初賽分類試題庫全套解析答案

1、一、氧化還原反應(yīng)（a）1. (1) 2/x、+6、+2、2、+5/2、0、+6、+6、+1/2(2) +2、+7、+2、+6、0、1(3) +5、+3、+1、3、+3、+5、0、+5、22. (1) 3fe3c + 40hno3 9fe(no3)3 + 13no + 3co2 + 20h2o(2) 2cri3 + 21cl2 + 52koh 2k2cro4 + 6kio3 + 42kcl + 26h2o(3) 2mos2 + 9o2 + 12naoh 2na2moo4 + 4na2so4 + 6h2o(4) p4 + 3naoh + 3h2o 3nah2po2 + ph3(5) 6hcns +

2、 11kclo3 6co2 + 6no + 6so2 + 11kcl +3h2o(6) 5 + 8kmno4+ 12h2so4 5 + 5 + 8mnso4+ 4k2so4 + 17h2o(7) 15pb(n3)2 + 44cr(mno4)2 22cr2o3 + 44mno2 + 90no + 5pb3o4(8) 13p4 + 10p2i4 + 128h2o 40ph4i + 32h3po43. (1) 4ph4+ 12e p4 + 16h+ 1cr2o72 + 14h+ + 6e 2cr3+ + 7h2o 2 4ph4+ + 2cr2o72 + 12h+ p4 + 4cr3+ + 14h2o

3、(2) clo + h2o + 2e cl + 2oh 2fe(oh)2 + 6oh 4e feo42 + 4h2o 12clo + fe(oh)2 + 2oh 2cl + feo42 + 2h2o (3) cuo + h2o + 2e cu + 2oh 32nh3 + 6oh 6e n2 + 6h2o 13cuo + 2nh3 3cu + n2 + 3 h2o(4) zn 2e zn2+ 1cns + 3h+ + 2e h2s + hcn 1zn + cns + 3h+ zn2+ + h2s + hcn(5) cn + 3oh 2e co32 + nh3 2o2 + 2h2o + 4e 4o

4、h 12cn + o2 + 2oh + 2h2o 2co32 + 2nh3(6) al + 4oh 3e al(oh)4 8no3 + 6h2o + 8e nh3 + 9oh 38al + 3no3 + 5oh +18h2o 8al(oh)4 + 3nh3 (7) cu3p + 4h2o 11e 3cu2+ + h3po4 + 5h+ 6cr2o72 + 14h+ + 6e 2cr3+ + 7h2o 116cu3p + 11cr2o72 + 124h+ 18cu2+ + 6h3po4+ 22cr3+ + 53h2o(8) fe + 4oh 2e feo22 + 2h2o 3no2 + 5h2o

5、 + 6e nh3 + 7oh 13fe + no2 + 5oh 3feo22+ nh3 + h2o(9) cr(oh)4 + 4oh 3e 2cro42 + 4h2o 2h2o2 + 2e 2oh 32cr(oh)4 + 3h2o2 + 2oh 2cro42 + 8h2o(10) n2h4 + 4oh 4e n2 + 4h2o 1cu(oh)2 + 2e cu + 2oh 2n2h4 + 2cu(oh)2 n2 + cu + 4h2o(11) mno4 + 8h+ + 5e mn2+ + 4h2o 2h2c2o4 2e 2co2 + 2h+ 52mno4 + 5h2c2o4 + 6h+ 2m

6、n2+ + 10co2 + 8h2o(12) cr(ncs)64 + 54h2o 97e cr3+ + 6no3 + 6co2 + 6so42 + 108h+ 1ce4+ + e ce3+ 97cr(ncs)64 + 97ce4+ + 54h2o cr3+ + ce3+ + 6no3 + 6co2 + 6so42 + 108h+(13) zn + 4oh 2e zn(oh)42 4no3 + 6h2o + 8e nh3 + 9oh 14zn + no3 + 6h2o + 7oh 4zn(oh)42 + nh3(14) pbo2 + 4h+ + 2e pb2+ + 2h2o 5mn2+ + 4h

7、2o + 5e mno4 + 8h+ 25pbo2 + 2mn2+ + 4h+ 5pb2+ + 2h2o + 2mno4(15) cro42 + 8h+ + 3e cr3+ + 4h2o 8s2o32 + 5h2o 8e 2so42 + 10h+ 38cro42 + 3s2o32 + 34h+ 8cr3+ + 6so42 + 17h2o4. (1) 2fes2(s) + 7o2 + 2h2o 2fe2+ + 4so42 + 4h+ fes2(s) fe2+(aq) + s22 (aq) 4fe2+ + o2 + 4h+ 4fe3+ + 2h2o 14fe3+ + fes2(s) + 8h2o

8、15fe2+ + 2so42 + 16h+ fe3+ + 3h2o fe(oh)3 + 3h+(2) 用fe(so4)3溶液洗去煤中的fes2，則fe3+變成fe2+，向洗滌液中通入空氣，如上述反應(yīng)，fe2+又變成fe3+，然后濃縮，又可以用來洗滌煤中的fes2。5. (1) 2mos2 + 9o2 + 12oh 2moo42 + 4so42 + 6h2o(2) mos2 + 6hno3 h2moo4 + 6no + 2h2so4 6no + 9/2o2 + 3h2o 6hno3 mos2 + 9/2o2 + 3h2o h2moo4 + 2h2so46. fe + 8oh 6e feo42 +

9、 4h2o電解 6h2o + 6e 3h2 + 6oh fe + 2h2o + 2oh feo42 + 3h2 0.1 mol 降低。7. (1) 2na + 2naoh(l) na2o + nah(2) k + kno3(l) k2o +n2(3) 4ceo2 + 6h2so4 2ce2(so4)3 + 6h2o + o2(4) 2nh4hg 2nh3 + h2 + 2hg8. (1) 4mn(oh)2 + o2 4mno(oh) + 2h2o(2) 2mno(oh) + 2i + 6h+ 2mn2+ + i2 + 4h2o(3) i2 + 2s2o32 2i + s4o629. (1) 6

10、s2cl2 + 16nh3 12nh4cl + s4n4 + s8(2) 不能用n2與s反應(yīng)合成s4n4，由于n2的原子化能大，要實(shí)現(xiàn)n2+ s n4s4，必須高溫，而在高溫時(shí)n4s4又不能存在，所以直接用惰性的n2合成n4s4不可行。10. s + o2 so2 2so2 + o2 2so3 so3 + h2o h2so4電解a b c dh2so4 + koh khso4 2khso4 k2s2o8 + h2 e fs + h2 h2s h2s + 2koh k2s + 2h2oi j煮沸k2s + (x1)s k2sx k2sx + 2h2so4 2khso4+ (x1)s+ h2s k

11、 e a iso2 + 2koh k2so3 + h2o k2so3 + s k2s2o3 g h2k2s2o3 + i2 2ki + k2s4o6 lk2s2o3 + 2h2so4 2khso4 + so2 + s + h2o e b a(b)1. (1) cuh(2) 4cuso4 + 3h3po2 + 6h2o 4cuh + 3h3po4 + 4h2so4(3) 2cuh + 3cl2 2cucl2 + 2hcl(4) cuh + 2hcl hcucl2 + h2(若不是濃鹽酸，則2cuh + 2hcl cucl2 + cu + 2h2)2. (1) cr:n:h:o（原子個(gè)數(shù)比） (3

12、1.1/53.00) : (25.1/14.00) : (5.4/1.008) : (38.4/16.00)1:3:9:4，a的化學(xué)式為cro4(nh3)3。a的一種可能的結(jié)構(gòu)式如右圖所示。(2) +4；(3)不穩(wěn)定；(4) (nh4)2cro4 + 3h2o2 + nh3 cro4(nh3)3 +o2 + 4h2o3. (1) ag2se 4agcl+ 3se + 6naoh 2ag2se + na2seo3 + 4nacl+ 3h2o(2) 溶于水的物質(zhì)有na2seo3、nacl。過量的naoh和na2se。(3) 由于se過量，所以生成的na2se過量，當(dāng)agcl完全轉(zhuǎn)化成ag2se后，

13、還有na2se剩余，而3se+ 6naoh 2na2se + na2seo3+ 3h2o，因此a中（ag2se）的se不足2/3。4. (1) pdcl22h2o + co pd* + co2 + 2hcl + h2o(*由于還原出來的pd顆粒很小，可以完全吸收可見光，所以呈黑色)(2) pd+ 2cucl22h2o pdcl22h2o + 2cucl + 2h2o(3) 4cucl + o2 + 4hcl + 6h2o 4cucl22h2o5. (1) pb + pbo2 + 4h+ + 2so42 2pbso4 + 2h2o負(fù)極： pb + so42 2e pbso4正極： pbo2 +

14、4h+ + so42 + 2e pbso4 + 2h2o(2) li + limn2o4 li2mn2o4負(fù)極： li e li+正極： limn2o4 + li+ + e li2mn2o4 (3) 鋰離子占有o2離子圍成的正四面體空隙，所以配位數(shù)是4；錳離子占有o2離子圍成的正八面體空隙，所以配位數(shù)為6。二、酸堿反應(yīng)1. (1) h2cro4 (ho)2cro2 m = 2, pk1 = 3(2) hbro4 (ho)bro3 m = 3, pk1 = 8(3) hclo (ho)cl m = 0, pk1 = 7(4) h5io6 (ho)5io m = 1, pk1 = 2(5) hso

15、3f (ho)so2f m = 3, pk1 = 8(6) h3aso4 (oh)3aso m = 1, pk1 = 22. (1) bf3、酸： hf + bf3 hbf4 h+ + bf4(2) sbf5、酸： hf + sbf5 hsbf6 h+ + sbf6(3) h2o、堿：hf + h2o h3o+f h3o+ + f (4) ch3cooh、堿： ch3cooh + hf ch3cooh2+ + f(5) c6h6、堿： + hf + f3. 2h2so4(l) h3so4+ + hso4k = h3so4+hso4、且h3so4+ hso4，h2so4(l) 常數(shù)， h3so4

16、+hso4 (2.8104)1/2 1.67102 (moldm3)4. hcl + hac h2ac+ + cl (hac中) hac ck h2ac+cl/hcl 且h2ac+ cl h2ac+ cl = khcl1/2 = (2.81091.0104)1/2 5.29107 (moldm3)又由于h2ac+ac = 3.61015 ac = 3.61015/5.29107 = 6.80109 (moldm3)5. 若agoh是強(qiáng)堿，則agoh(aq) ag+ + oh完全電離，所以只要測飽和agoh溶液的ph值就可以決定agoh是強(qiáng)堿還是弱堿。從ksp可知，oh = 104，即ph =

17、10，若測得ph = 10就是強(qiáng)堿，若測得ph 10，則為弱堿。6. (1) h2po4 so42 s2 cr(oh)(h2o)52+ haso42(2) c2h5nh3+ h5io6 b(oh)3 vo2+7. (1) lewis酸 (2) lewis堿 (3) lewis堿 (4) lewis堿 (5) lewis堿 (6) lewis堿 (7) lewis堿 (8) lewis酸 (9) lewis堿 (10) lewis酸8. nh3的堿性強(qiáng)于nf3。因?yàn)閚h3分子的偶極矩大于nf3分子的偶極矩，所以nh3易給出氮原子上的孤電子對，表現(xiàn)出強(qiáng)的lewis堿性。9. (1) bf3分子中b

18、原子有2p空軌道，是lewis酸，f是lewis堿，可發(fā)生酸堿加合反應(yīng)。(2) s原子電子重排，提供3p空軌道，so32提供孤電子對，可發(fā)生酸堿加合反應(yīng)。(3) alcl3有3p空軌道，是lewis酸，cl能提供孤對電子對，是lewis堿，可以發(fā)生lewis酸堿加合反應(yīng)。(4) co2+有空的4d軌道，nh3提供孤電子對，可以發(fā)生酸堿加合反應(yīng)。10. 11. 在純硫酸中，h2so4分子之間依靠氫鍵連接成h3so4+和hso4離子通道，使h3so4+與hso4離子由通道遷移，而不是在純硫酸的h2so4分子中遷移。12. (1) 2brf3(l) brf2+ + brf4 (2) socl2(l)

19、 socl+ + cl(3) n2o4(l) no+ + no3 (4) 2so2(l) so2+ + so3213. hcl + koh kcl + h2o 2hi + pb(oh)2 pbi2 + 2h2o14. (1) 2m + 2nh3 2m(i)nh2 + h2 (2) m + nh4cl mcl + h2 + nh3 (3) m(nh2)2 mnh + nh3， 3mnh m3n2 + nh315. brf5 + asf5 brf4+asf6，形成離子化合物，導(dǎo)電性增強(qiáng)。 （注：由于asf6是正八面體，而brf6是變形八面體，所以asf6比brf6穩(wěn)定。）16. + h+ + 2h

20、2o ch3cooh + h2s + nh4+ + 3oh ch3coo + s2 + nh3 + h2o17. 2kbrf4 + brf22pbf6 k2pbf6 + 4brf318. (1) i2 + 3s2o6f2 2i(so3f)3 (2) 3i2 + s2o6f2 2i3+ + 2so3f (3) 2i2 + s2o6f2 2i2+ + 2so3f (4) 屬于氧化還原反應(yīng)19. fe2cl6 + 2pocl3 2pocl2+fecl4紅色 黃色fe2cl6 + 4pocl3 fecl2(opcl3)42+ + fecl4紅色 20. (1) hno3 + 2h2so4 no2+ +

21、 2hso4 + h3o+ (2) h3bo3 + 6h2so4 b(hso4)4 + 2hso4 + 3h3o+ (3) 7i2 + hio3 + 8h2so4 5i3+ + 8hso4 + 3h3o+三、原子結(jié)構(gòu)與元素周期律1(1) s能級可容納3個(gè)電子，p能級可容納9個(gè)電子(2) n2的能級可容納12個(gè)電子(3) z8：1s32s32p2，z17：1s32s32p93s22由于l0時(shí)，ml0，而ms+1/2，所以第一周期為兩種元素，則該星球上前四個(gè)惰性元素的原子序數(shù)分別為2、6、12、20。3(1) 第八個(gè)稀有氣體：1185g186f147d108s28p6(2) 第四周期中的第八個(gè)過渡

22、元素：ar3d84s2(3) 常溫下為液態(tài)的非金屬元素：ar3d104s24p5(4) 熔點(diǎn)最低的金屬元素：xe 4f145d106s2(5) 第六周期中的ivb族元素：xe 4f145d26s2(6) 4f層填入11個(gè)電子的元素：xe 4f116s24(1) 第八周期包括五十種元素：5g186f147d108s28p6(2) 原子核外出現(xiàn)第一個(gè)5g電子的核外電子排布為 1185g18s2，其原子序數(shù)為121。(3) 第114號元素的核外電子排布為 rn 5f145d107s27p2，114號元素屬于第七周期、iva族。5(1) 第112號元素的核外電子排布為 rn 5f146d107s2，應(yīng)

23、屬于第七周期、iib族。(2) 屬于金屬元素。(3) +2(4) 6第118號元素應(yīng)是第七周期，第零族，氣態(tài)。第八周期，via族。b1. (1)121s11s23456782s12s22s22p12s22p22s22p32s22p4910111213143s13s23s23p13s23p23s23p33s23p4151617181920212223244s14s24s23d14s23d24s23d34s23d44s23d44p14s23d44p24s23d44p34s23d44p4(2) n3條件下，三維空間與“平面世界”相應(yīng)的元素：12hhe345678libeb/cn/ofne910111

24、21314namgal/sip/sclar氣氣固固固氣氣氣固固固固氣氣(3) (4) “平面世界”中的6電子和10電子規(guī)則，分別相當(dāng)于三維空間中的8電子和18電子規(guī)則。(5)lewis結(jié)構(gòu)式幾 何 構(gòu) 型直線型直線型平面三角型v型直線型對應(yīng)化合物lihbeh2bh3h2ohf2. (1) 當(dāng)原子中的子作圓周運(yùn)動(dòng)時(shí)，靜電引力提供其所需的向心力，即： 代入，整理后，得 ，其中h、e、均為常數(shù)，n 為定值（在基態(tài)原子中，n1），所以可得出r和m成反比關(guān)系。(2) 可知原子半徑是氘原子半徑的1/206.8，原因是原子半徑與核外帶電微粒的質(zhì)量成反比。(3) 要實(shí)現(xiàn)dd熔合反應(yīng)，先決條件是兩核要相碰撞。然

25、而兩個(gè)d核均帶正電荷，當(dāng)它們相距越近時(shí)，斥力越大。正是這種“靜電壁壘”，使兩個(gè)d核難以相碰撞。所以通常的熱核反應(yīng)需要提供上億度的高溫，使原子核熱振動(dòng)的能量達(dá)到足以克服靜電壁壘，才能實(shí)現(xiàn)兩個(gè)d核的碰撞，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)熔合反應(yīng)。(4) 在原子中，繞核運(yùn)動(dòng)的不是電子而是子。據(jù)前面計(jì)算可知，原子半徑比d原子半徑小得多，子繞核運(yùn)動(dòng)的軌道比電子繞核運(yùn)動(dòng)的軌道離核近得多，運(yùn)動(dòng)著的帶負(fù)電的子能部分地作用于核，減少了核的有效電荷，在一定程度上抵消了兩核間的靜電斥力，從而使低溫核聚變?yōu)榭赡堋?(1) h(2) 短波長的光是有效的，因?yàn)樗墓庾拥哪芰勘刃枰拇?，而較長波長的光的光子的能量太低，不足以引起氯分子的解離。(3

26、) 臨界波長的一個(gè)光子的能量：(4) 量子產(chǎn)額4. 德布羅意波長公式為：，電子能量e= ，則 當(dāng)v1 100 v 時(shí)，e1 100 ev 1.60221017 j當(dāng)v2 1000 v 時(shí)，e2 1000 ev 1.60221016 j5. (1) 746.2 kj是1 mol cu (g)離解成1 mol cu+ (g)的能量，即ecu(g) = ip(cu)na，而434.1kj是1 mol cu (s)離解成1 mol cu+ (g)所需要的能量，即m(cu) = (cu)na。由于晶體的晶格中存在著電子與電子、核與核、核與電子的相互作用，以及晶格的振動(dòng)，使原子損失能量，導(dǎo)致晶體銅電離時(shí)所

27、需能量較低，造成兩電離過程能量差為e(cu) ip(cu)na。(2) 根據(jù)光電效應(yīng)：hv(cu)+，hv是光子的能量，(cu)是一個(gè)銅原子的電子脫出功，是從金屬中發(fā)射出的光電子動(dòng)能，現(xiàn)求電離1 mol晶體銅所需照射光的最大波長，可以令v0，故hv(cu)， (3) 溫度將大大改變第(1)題中能量差e。溫度升高，引起電離勢降低，但對電子脫出功難以確定，(cu) （homo表示電子的最高占有分子軌道），e肯定發(fā)生改變。當(dāng)t 時(shí)， ，在高溫下從原子或從晶體（可以看作晶體在此時(shí)溫度下可以原子化）發(fā)射電子已無差別，e0。6 (1) 苯上的電子受到某種限制，只能在苯環(huán)上運(yùn)動(dòng)，即它在苯環(huán)上運(yùn) 動(dòng)的區(qū)域必須

28、是的正整數(shù)倍，即，而l=2r，(2) 證明：在苯的軌道上，運(yùn)動(dòng)的電子的動(dòng)能：ekmv2由德布羅意關(guān)系式知：(3) 當(dāng)n0時(shí)，被認(rèn)為是能量最低的軌道，六個(gè)碳原子提供形成離域鍵的六個(gè)p軌道，組成六個(gè)分子軌道的能量圖為： 所以六個(gè)電子分別填充在n0，n1的分子軌道上，最低空軌道的n值為n2(4) 電子在光作用下，能量的最低躍遷為n1n2上(5) 聯(lián)苯分子( )的最低能量吸收與苯相比，向能量低的方向移動(dòng)。從(4)中可知e ，聯(lián)苯分子中的電子運(yùn)動(dòng)的r比苯大，e小。7(1)(2) (3) (4) 對于k（偶數(shù)）個(gè)電子而言，占有電子的分子軌道數(shù)為 () 個(gè)， 最高占有電子的能級為nmax，第一個(gè)未占有電子的

29、分子軌道為nmax+1+1(5) n為偶數(shù)時(shí)，l(n-1)a, k=n，代入上式 (6) n為奇數(shù)時(shí)，l(n-1)a, , k=n，n為奇數(shù)，nmax(1/2)n + (1/2)，由于nmax上只有一個(gè)電子，該軌道未充滿，最低能量（即最長的波長）的傳遞發(fā)生在nmax1和nmax之間。8令n為分子中雙鍵的數(shù)目，那么就有2n個(gè)電子，使d等于在多烯烴體系中cc鍵平均長度，并且假定此箱子在每一個(gè)頂端碳原子處擴(kuò)展半個(gè)鍵長，那么l2nd。在基態(tài)時(shí)，前n個(gè)軌道是充滿的，在第一激發(fā)態(tài)，一個(gè)電子從第n個(gè)軌道跳至第n+1個(gè)軌道，按照自由電子模型，此躍遷能量為： 由于雙鍵數(shù)目n隨丁二烯、維生素a和胡蘿卜素的順序增大

30、，吸收光的能量隨丁二烯、維生素a和胡蘿卜素的順序降低。因?yàn)槿搜劭吹降念伾怯苫衔锊晃盏牟ㄩL決定的。丁二烯的吸收發(fā)生在紫外區(qū)，化合物是無色的；維生素a吸收可見光的高能區(qū)（藍(lán)/紫），所以看到的顏色是綠和紅的混合色桔黃色；胡蘿卜素吸收較低能量的綠光，它的顏色是紅和藍(lán)的混合色寶石紅色。 對于維生素a而言，n5，吸收的能量een +1en 把已知數(shù)據(jù)代入，得l10.5 9. (1) en= 2.181018e21= 2.181018(1)=1.6351018 je71= 2.181018(1)=2.1351018 j(2) 賴曼系躍遷（n1）處于紫外光譜范圍。(3) 電離基態(tài)氫原子的能量ee1=0(

31、2.1810-18)=2.1810-18 j。而e21和e71皆小于e，因此單個(gè)光子不能使基態(tài)氫原子電離。 晶體中原子的電離基于光電效應(yīng)，即hv = cu + (1/2)mv2。由于cu7.441019j，e21和e71都大于cu，所以兩條譜線發(fā)射的光子均可使銅晶體中的銅原子電離。(4) 光電子的動(dòng)能分別為：ek(21)= e21cu = 1.63510187.441019 = 8.911019 jek(71)= e71cu = 2.13510187.441019 = 1.3911018 j電子的德布羅意波長10. (1) 如果把o22+看作o+和o+的結(jié)合，由于它們帶同性電荷要互相排斥，可以

32、預(yù)期o22+不可能存在，但o22+與n2是等電子體，意味著o22+中存在共價(jià)叁鍵，釋放的巨大鍵能克服了靜電排斥力，而使o22+存在。(2) 最小動(dòng)能意味著o+從無窮遠(yuǎn)相互靠近，要躍過“火山”峰才能到達(dá)能量最低點(diǎn)，從圖上看ek(min)=171.9 kcalmol-1。在熱力學(xué)上不穩(wěn)定，在動(dòng)力學(xué)上穩(wěn)定。o22+的離解能應(yīng)在圖中能量最低的位置，為85.6 kcalmol-1。o22+可儲存的能量171.985.686.3 kcalmol-1。1個(gè)o22+ 離子可儲存的能量86.3（6.0221023）1.43310-22 kcal分子1。o+o+的鍵長1.1 。1.6 。11. (1) （順式）

33、（反式） (2) 結(jié)構(gòu)基元： （順式）(反式)(3) 9個(gè)乙炔分子聚合成大環(huán)輪烯分子的結(jié)構(gòu)式為：大環(huán)周長為181402.52103 pm2.52 nm。18個(gè)電子應(yīng)排在n 0，1，2，3，4九個(gè)分子軌道上。第一激發(fā)態(tài)為n4向n5上躍遷： 即電子從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)需要吸收光的波長為582 nm。四、化學(xué)鍵理論與分子幾何構(gòu)型1. (1) (i)的穩(wěn)定性大于()。(2) 第(iii)式最穩(wěn)定。(3) cu+ + no2+ 2h+ cu2+ + no + h2o(4) 若壓強(qiáng)降到原來的2/3，則說明3 mol no變成2 mol氣態(tài)物質(zhì)：3no no2 + n2o，又由于2no2n2o4，所以最后

34、的氣體總壓還要略小于原壓的2/3。2. (ii)、(v)不穩(wěn)定，舍去，(i)比(iii)、(iv)穩(wěn)定。n(a)n(b)的鍵級為5/23,n(b)n(c)的鍵級為13/2,n(c)n(d)的鍵級為13/2，n(d)n(e)的鍵級為5/23。n5+有極強(qiáng)的氧化性。應(yīng)在液態(tài)hf中制備n5+。3. arcl+ of+ no+ ps+ scl+ 鍵級： 1 2 3 3 2arcl+鍵級最小，最不穩(wěn)定；雖然no+與ps+的鍵級都是3，但no+是2p2p軌道重疊的鍵，而ps+是3p3p軌道重疊的鍵。前者重疊程度大，e大，所以no+比ps+穩(wěn)定，即no+離子最穩(wěn)定。4. (1) b3n3h6(2)(3) 無

35、機(jī)苯的三甲基取代物有：(i)()(iii)(iv)(v)()實(shí)際上只有四種類型，因?yàn)閕i、iv；iv、vi屬于同類型中的幾何異構(gòu)體。這四種類型為(ch3)3b3n3h3、h3b3n3(ch3)3、(ch3)2hb3n3h(ch3)2、h2(ch3)b3n3(ch3)2h。各基團(tuán)與h2o的反應(yīng)：bch3b(oh)2ch3 bhb(oh)3nhnh3 nch3nh2ch3(ch3)3b3n3h3 + 6h2o3ch3b(oh)2 + 3nh3h3b3n(ch3)3 + 9h2o3h3bo3 + 3nh2(ch3) + 3h2(ch3)2hb3n3h2(ch3) + 7h2oh3bo3 + 2ch3

36、b(oh)2 + 2nh3 + ch3nh2 + h2(ch3)h2b3n(ch3)2h + 8h2onh3 + 2h3bo3 + ch3b(oh)+ 2nh2ch3+ 2h2由于這四種類型水解后的產(chǎn)物及其量均有差別，因此根據(jù)這些差別可以判斷為何種三甲基取代物。(4) 因?yàn)榕鸬腆w聚合物(bn)m與cn (m = n/2)是等電子體，cn可以有金剛石型和石墨型，所以(bn)x也具有金剛石型或石墨型。在金剛石型中，b、n采取sp3雜化，無自由電子存在，所以不導(dǎo)電，在石墨型中，雖然b、n都采取sp2雜化，形成層狀結(jié)構(gòu)，但未參與雜化的n原子2p軌道上孤電子對占有b原子未參與雜化的2p軌道，成為定

37、域鍵，所以也不導(dǎo)電。(5)b5o932h2ob5o7(oh)43從陰離子單元的結(jié)構(gòu)式中可以看到陰離子單元的電荷與硼采取sp3雜化的原子個(gè)數(shù)相等。5.物種if3clo3ascl3(cf3)2sncl2tecl4gaf63雜化類型sp3dsp3sp3dsp2sp3dsp3d2可能幾何構(gòu)型三角雙錐三角錐型三角雙錐型v型變形四面體正八面體6. (1) coco2hcho一個(gè)鍵，一個(gè)鍵，一個(gè)配鍵兩個(gè)鍵，兩個(gè)三個(gè)鍵，一個(gè)鍵ch3cooh7個(gè)鍵，一個(gè)。（* 實(shí)際上ch3coo中有： ，而 oh上的氧原子采取sp3雜化，應(yīng)為定域鍵。(2) 根據(jù)鍵級的大小，co的鍵長從小到大的排列為：co co2 hcho c

38、h3cooh7.(1) (2) 見上題中(d)。(3) 設(shè)b、c混合物中b的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為x，c的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為y, b中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù) = (12c)/(c12nh19) = 144.12/177.32 = 0.81277氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù) = n/(c12nh19) = 14.01/177.32 = 0.079010c中碳原子的質(zhì)量分?jǐn)?shù) = (14c)/(c14alnh24)=1412.01/(1412.01+26.98+14.01+1.0124) = 0.72049氮原子的質(zhì)量分?jǐn)?shù) = n/(c14alnh24) = 14.01/233.37 0.060033 0.81277x + 0.72049y =

39、 0.7371 0.079010x + 0.060033y = 6.34/100解得x = 0.1757 = 17.57% y = 0.8248 = 82.48%8. (1) 正四面體結(jié)構(gòu)有：nh4+、so42，三角錐型有：nh3、so32，所以a可能為cu(nh4)so3或cu(nh3)so4，但a是反磁性的，cu2+是順磁性，而cu+是反磁性，故a為cu(nh4)so3。(2) cu(nh3)42+ + 3so2 + 4h2o 2cu(nh4)so3 + so42 + 6nh4+(3) 2cu(nh4)so3 + 2 h2so4 cuso4 + cu + 2so2 + (nh4)2so4

40、+ 2h2o(4) 50(5) 100 因?yàn)?，如此循環(huán)，相當(dāng)于100。9. (1) (2) c8(no2)8 4n2 + 8co210. (1) 如右圖所示。 (2) c8h4(no2)4 n2 + 2h2o + 5co+ 3c (3) mx4： = 19種，mx3y： 1918342mx2y2： = 1918/2171mx2yz： 191817/22907mxyzw： = 219181716/(4321)7752c的種類有：19+342+171+2907+775211191 (4) c中mxyzw有對映體，所以對映體數(shù)目3876。11.(1) oso3n(a)正四面體(2)(b) (cis

41、) 八面體(trans) 八面體(c) 四面體12.(1) 9.3 gdm3 22.4 dm3/mol = 208.32 g/mol 208.32/(36 + 35.45 5) = 1所以pcl5蒸汽中分子為pcl5。(2) 加熱到250oc，測得壓力為計(jì)算值兩倍，這說明pcl5(g) (1mol)成為2mol氣體，即pcl5(g) pcl3(g) + cl2(g)(3) pcl5(l)pcl4+(l) + pcl6(l) (4) pbr5(l)pbr4+(l) + br(l) 由于rbrrcl，所以pbr6不穩(wěn)定，6個(gè)br離子之間的排斥力大，即pbr6不能存在，也可以看成pbr6分解成pbr5+br，所以pbr5(l)與pcl5(l)的離解方式不同。13.物種pcl3pcl5sf2sf4sf6clf3if4icl2+幾何形狀三角錐型三角雙錐v型變形四面體正八面體t型平面四方v型14. (1) 因?yàn)閺膎sb的電負(fù)性變小，成鍵電子對離中心原子越來越遠(yuǎn)，成鍵電子對之間的排斥力越來越小，所