貴州晴隆銻礦田微量元素地球化學(xué)特征及其對(duì)成礦流體的指示意義(王津津,胡煜昭,韓潤(rùn)生

1、第 31 卷第 3期礦物學(xué)報(bào)Vol 31，No. 32 0 1 1年 9月ACTA MINERALOGICA SINICASept. ，2 0 1 1文章編號(hào): 1000-4734( 2011) 03-0571-07貴州晴隆銻礦田微量元素地球化學(xué)特征及其對(duì)成礦流體的指示意義1，2，1* ，1王津津胡煜昭韓潤(rùn)生( 1. 昆明理工大學(xué)，云南 昆明 650093; 2. 西安地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開(kāi)發(fā)院，陜西 西安 710100)摘要:硅化凝灰?guī)r是貴州晴隆銻礦田普遍發(fā)育的成礦作用產(chǎn)物。對(duì)比分析未蝕變凝灰?guī)r、硅化凝灰?guī)r、峨眉山玄武巖、螢石和輝銻礦稀土元素配分特征，以及某些高場(chǎng)強(qiáng)元素特征參數(shù)，探討成礦流體物理化學(xué)

2、特征。大廠層下段( P2 d1 ) 強(qiáng)硅化凝灰?guī)r、中段( P2 d2 ) 近礦硅化凝灰?guī)r及上段( P2 d3 ) 未蝕變凝灰?guī)r Sb 元素豐度顯示，與峨眉山玄武巖噴發(fā)有關(guān)的凝灰?guī)r可能是潛在的晴隆銻礦礦源層，后期熱液帶來(lái)部分礦質(zhì)來(lái)源，熱液改造作用是成礦物質(zhì)富集的關(guān)鍵。凝灰?guī)r蝕變前后稀土元素演化特征研究表明，成礦流體稀土元素含量很低、以富 F-為特征且具有還原性。Y /Ho、Zr /Hf 和 Nb /Ta 比值表明晴隆銻礦成礦流體具多源特征。輝銻礦稀土元素配分特征與國(guó)內(nèi)其他輝銻礦有顯著區(qū)別，其具有近似的 W 型四分組效應(yīng)是繼承海水或地層水稀土元素特征的表現(xiàn)。關(guān)鍵詞:晴隆銻礦; 微量元素; 成礦流體

3、; 地球化學(xué)中圖分類號(hào):P595; P618. 66文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A作者簡(jiǎn)介:王津津，女，1985 年生，碩士，構(gòu)造地質(zhì)專業(yè) . E-mail: cherishwenjin_1985 126. com晴隆銻礦是沉積成巖-改造型層控礦床，其主要圍巖蝕變?yōu)楣杌?、螢石化，其次為方解石化及黃鐵礦化等，主要礦石類型為螢石-輝銻礦型與石1英-輝銻礦型 。前人曾就螢石、石英的稀土元素、同位素地球化學(xué)以及流體包裹體學(xué)對(duì)成礦流體來(lái)源、成分、物理化學(xué)特征及成礦時(shí)代開(kāi)展研究，得到結(jié)論如: 成礦流體來(lái)源于盆地流體，成礦2;過(guò)程中由中稀土富集向輕稀土富集方向演化成礦時(shí)代為( 1488 Ma 和 14216 Ma) 3;

4、成礦流4; 螢石的顏色、世代與稀體具有深部來(lái)源特征5; 成礦流體來(lái)自大氣降土元素特征密切相關(guān)67水，成礦流體具酸性及還原性等。M ller 等在研究螢石成因問(wèn)題時(shí)指出，熱液成因的螢石會(huì)因水-巖反應(yīng)具有偏離成礦流體的 REE 特征，因此，僅對(duì)脈石礦物本身研究其成礦流體地球化學(xué)特征是片面的。硅化是晴隆銻礦田普遍的成礦作用產(chǎn)物。本文采用對(duì)比分析的方法，對(duì)圍巖蝕變前后、輝銻礦及玄武巖的地球化學(xué)特征進(jìn)行分析，收稿日期:2010-09-15基金項(xiàng)目:全國(guó)危機(jī)礦山西南地區(qū)典型礦床成礦規(guī)律總結(jié)研究項(xiàng)目( 編號(hào) 20089943)*通訊作者，E-mail: huyuzhao155 sohu. com ; 通訊作

5、者，E-mail: hrs661 yahoo. com. cn結(jié)合前人螢石稀土地球化學(xué)數(shù)據(jù)，進(jìn)一步指示成礦流體來(lái)源與性質(zhì)。1 地質(zhì)概況晴隆銻礦屬于南盤江右江盆地的黔西南坳陷，位于揚(yáng)子地臺(tái)西南緣，緊鄰華南褶皺系。礦田位于花魚(yú)井?dāng)鄬优c青山鎮(zhèn)斷層形成的北東向的復(fù)式半地塹內(nèi)。礦田內(nèi)控礦構(gòu)造以 NE 向斷裂為主，其次為次級(jí) NW 向斷裂及寬緩褶皺構(gòu)造 ( 圖 1) 。礦田出露地層由老至新為: 下二疊統(tǒng)茅口組灰?guī)r( P1 m) 、峨眉山組玄武巖( P2 ) 和上二疊統(tǒng)龍?zhí)督M( P2 l) 的一套砂巖、粘土巖夾灰?guī)r、泥灰?guī)r及煤層。在峨眉山玄武巖底部、茅口組灰?guī)r頂部不整合面之上發(fā)育深灰色凝灰?guī)r、火山角礫凝灰?guī)r

6、、凝灰質(zhì)火山角礫巖，即俗稱“大廠層”( P2 d) ，為該礦田的主要賦礦層位。銻礦體形態(tài)為層狀、似層狀及透鏡狀順層產(chǎn)出，偶見(jiàn)輝銻礦細(xì)脈沿節(jié)理、裂隙穿層發(fā)育。礦田內(nèi)發(fā)育蝕變有硅化、螢石化、黃鐵礦化、高嶺石化、方解石化等。與輝銻礦化關(guān)系最密切的蝕變?yōu)楣杌?、螢石化。礦石中發(fā)育金屬礦物有輝銻礦、黃鐵礦; 非金屬礦物有石英、螢石、方解石，見(jiàn)少量石膏、重晶石。礦田主要礦石類型有石英-螢石-輝572礦物學(xué)報(bào)2011 年1-正斷層 2-逆斷層 3-隱伏斷層 4-不明性質(zhì)斷層 5-背斜 6-向斜 7-中小型銻礦床( 點(diǎn)) 及編號(hào)( 固路，固路南，支尒，后坡北，后坡南，三望坪，西舍，黑山箐，大廠，放馬坪)圖 1貴

7、州晴隆銻礦田構(gòu)造綱要圖Fig. 1. Sketch map of Qinglong Sb deposit，Guizhou Province.銻礦礦石、石英-輝銻礦礦石以及螢石-輝銻礦礦石。成礦過(guò)程分為同生沉積期和熱液改造期，其中熱液改造期包括螢石-輝銻礦階段以及石英-輝銻礦階段。2 樣品采集、制備與分析樣品采自晴隆銻礦田固路南礦段 PD1 坑道及鉆孔，包括硅化凝灰?guī)r共 13 件，分別為大廠層下段 ( P2 d1 ) 強(qiáng)硅化凝灰?guī)r 8 件和大廠層中段( P2 d2 ) 近礦圍巖中等硅化凝灰?guī)r 5 件; 大廠層上段( P2 d3 ) 未蝕變凝灰?guī)r 8 件; 輝銻礦 5 件; 峨眉山玄武巖( P2

8、) 8 件。強(qiáng)硅化凝灰?guī)r( P2 d1 ) 硅化強(qiáng)烈，呈深灰黑色條帶狀順層展布，鏡下見(jiàn)巖石呈粒狀變晶結(jié)構(gòu)，石英顆粒呈他形粒狀，含量約 90% ; 中等硅化凝灰?guī)r( P2 d2 ) 呈灰黑色角礫狀構(gòu)造，鏡下呈粒狀變晶結(jié)構(gòu)，石英呈他形粒狀，含量約 70% 。未蝕變凝灰?guī)r( P2 d3 ) 主要為凝灰結(jié)構(gòu)，塊狀構(gòu)造，含基性火山玻璃、長(zhǎng)石以及石英。輝銻礦采自礦體內(nèi)部，呈自形-半自形針狀、團(tuán)塊狀，與螢石密切共生; 深灰色峨眉山玄武巖呈斑狀結(jié)構(gòu)，塊狀構(gòu)造，斑晶為斜長(zhǎng)石，基質(zhì)為隱晶質(zhì)，偶見(jiàn)碳酸鹽化、綠泥石化現(xiàn)象。對(duì)強(qiáng)硅化凝灰?guī)r、中等硅化凝灰?guī)r、未蝕變凝灰?guī)r以及峨眉山玄武巖進(jìn)行分離、篩選和挑純，注意去除巖石表

9、面風(fēng)化薄層。將輝銻礦碎至 40 目，鏡下進(jìn)行挑純，純度99% 。將強(qiáng)硅化凝灰?guī)r、硅化凝灰?guī)r、未蝕變凝灰?guī)r送由貴州省地質(zhì)礦產(chǎn)中心實(shí)驗(yàn)室國(guó)土資源部貴陽(yáng)礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測(cè)中心進(jìn)行 Sb 元素含量檢測(cè)，采用儀器為等離子發(fā)射光譜儀( IRIS Intrepid S-92) ; 將近礦中等硅化凝灰?guī)r、未蝕變凝灰?guī)r、輝銻礦及峨眉山玄武巖樣品送至北京核工業(yè)地質(zhì)研究院分析測(cè)試中心進(jìn)行微量元素分析檢測(cè)，采用儀器為由德國(guó) Finnigan-MAT 公司生 產(chǎn) HR -ICP第 3 期王津津等: 貴州晴隆銻礦田微量元素地球化學(xué)特征及其對(duì)成礦流體的指示意義573-MS( Element) 等離子體質(zhì)譜儀。測(cè)試樣品中增加

10、5% 的密碼樣，經(jīng)檢測(cè)測(cè)試數(shù)據(jù)質(zhì)量符合要求，分析誤差5% 。3 結(jié)果與討論依據(jù)分析測(cè)試數(shù)據(jù)，繪制稀土元素配分模式圖，對(duì)比討論未蝕變凝灰?guī)r、硅化凝灰?guī)r、峨眉山玄武巖和輝銻礦的微量元素地球化學(xué)特征，并結(jié)合未蝕變凝灰?guī)r和強(qiáng)、弱硅化凝灰?guī)r以及玄武巖 Sb 元素豐度變化特征，討論礦質(zhì)來(lái)源、成礦流體來(lái)源及性質(zhì)等。3. 1 Sb 豐度特征與礦質(zhì)來(lái)源的探討大廠層上段( P2 d3 ) 未蝕變凝灰?guī)r Sb 含量為10010-6 20010-6 ; 峨眉山玄武巖 Sb 含量為 28 10-6 50010-6 ; 大廠層下段( P2 d1 ) 強(qiáng)烈硅化的-6-6 ，凝灰?guī)r Sb 含量為 1310 18010 較未蝕

11、變凝灰?guī)r有所降低。礦體附近蝕變凝灰?guī)r ( P2 d2 ) Sb含量很高，達(dá) 22010-6 1500010-6 ，部分已發(fā)生礦化。熱液蝕變導(dǎo)致凝灰?guī)r Sb 元素含量降低。8給出的地殼中 Sb 豐度為 1. 410-6，未蝕變黎彤凝灰?guī)r和峨眉山玄武巖遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于地殼 Sb 豐度值，可見(jiàn)凝灰?guī)r層和峨眉山玄武巖可能為礦床的形成提供礦質(zhì)來(lái)源。一個(gè)礦床的形成，可以有一個(gè)或一個(gè)以上礦質(zhì)來(lái)源。在沉積成巖-改造型層控礦床中，礦質(zhì)主934S 值與峨要來(lái)自附近的礦源層。輝銻礦中 眉山玄武巖相似，成礦中硫可能來(lái)源于峨眉山玄7，103-4先后通過(guò)螢石 Sm-Nd 同武巖。彭建堂等位素、Sr 同位素以及稀土元素配分模式研究

12、表明，該區(qū)成礦流體具有深部來(lái)源的特征。流體在盆地中循環(huán)，攜帶由深部巖石萃取的成礦元素上升至淺部，進(jìn)一步萃取大廠層 Sb 元素至有利空間11沉淀富集。彭建堂等 通過(guò)揚(yáng)子地臺(tái)南緣幾個(gè)銻礦床輝銻礦的鉛同位素研究表明，成礦物質(zhì)并非單一來(lái)源。凝灰?guī)r和峨眉山玄武巖內(nèi)曾經(jīng)分散存在的 Sb 元素可能為主要礦質(zhì)來(lái)源，在后期熱液改造作用中活化遷移，最終在有利空間沉淀富集。3. 2 微量元素地球化學(xué)特征凝灰?guī)r蝕變前后與輝銻礦、峨眉山玄武巖的稀土元素含量和特征參數(shù)見(jiàn)表 1，稀土元素配分模式見(jiàn)圖 2，稀土元素的球粒隕石標(biāo)準(zhǔn)化采用Boynton12數(shù)據(jù)。a. 未蝕變凝灰?guī)r( P2 d3 ) ; b. 中等硅化凝灰?guī)r( P

13、2 d2 ) ; c. 輝銻礦; d. 峨眉山玄武巖( P2 )圖 2晴隆銻礦輝銻礦和圍巖的稀土元素配分模式 Fig. 2.REE patterns of stibnite and host rocks.574礦物學(xué)報(bào)2011 年表 1晴隆銻礦田輝銻礦和圍巖微量元素組成和特征參數(shù)( wB /10-6 )Table 1. Trace element contents and characteristic parameters of stibnite and host rocks樣品LaCePrNdSmEuGdTbDyHoErTmYbLuREEHQ08516. 13. 110. 2200. 758

14、0. 1900. 0640. 2620. 0870. 9450. 0500. 1220. 0230. 0820. 01922. 03輝HQ0888. 771. 710. 1020. 4290. 1290. 0560. 1740. 0921. 120. 0160. 0470. 0080. 0300. 00612. 69銻HQ08919. 06. 550. 6762. 350. 4560. 1300. 4780. 1791. 430. 0810. 2040. 0420. 2090. 04031. 83礦HQ09111. 12. 330. 1750. 7070. 2100. 0980. 3330.

15、1661. 210. 0210. 0570. 0110. 0400. 01416. 47HQ09312. 22. 740. 1780. 9730. 3110. 1210. 3710. 3811. 920. 0270. 0880. 0110. 0480. 03719. 41GN0014. 075. 560. 9644. 831. 300. 4531. 850. 3151. 750. 3120. 8810. 1170. 5050. 07022. 98硅GN0032. 432. 420. 3561. 560. 3120. 0930. 3760. 0600. 3570. 0610. 1660. 026

16、0. 1320. 0168. 37化凝GN0041. 861. 640. 3371. 830. 5000. 1660. 6230. 1020. 5970. 0980. 2510. 0250. 1280. 0158. 17灰GN0052. 642. 550. 4552. 540. 6670. 2130. 8280. 1440. 8550. 1550. 3970. 0450. 1970. 02511. 71巖GN0072. 741. 960. 3351. 660. 4600. 1620. 6700. 1200. 6610. 1070. 3040. 0310. 1550. 0179. 38HQ033

17、93. 017222.181. 39. 831. 968. 321. 6411. 62. 498. 051. 298. 341. 18423. 10HQ03470. 412216.962. 37. 721. 616. 671. 379. 922. 197. 111. 137. 361. 03317. 71未HQ07030. 369. 18. 7843. 611. 43. 4511. 62. 5615. 72. 877. 721. 116. 640. 909215. 74蝕HQ07166. 911818.375. 911. 02. 247. 651. 479. 621. 956. 010. 92

18、55. 690. 793326. 45變凝HQ07211218928.411114. 52. 9110. 52. 0914. 02. 999. 401. 478. 571. 22508. 05灰HQ07371. 015018.679. 214. 43. 8611. 42. 0712. 82. 557. 711. 177. 301. 06383. 12巖HQ07489. 418422.894. 817. 14. 3213. 22. 3414. 52. 838. 841. 388. 551. 23465. 29HQ07675. 415420.890. 317. 94. 5813. 22. 3514

19、. 22. 838. 331. 277. 641. 12413. 92HQ07755. 46. 9531.27. 182. 396. 981. 327. 511. 444. 120. 5913. 830. 55139. 3155. 56HQ07850. 66. 6330.66. 992. 376. 891. 297. 211. 383. 750. 5473. 380. 48136. 2147. 22峨HQ07954. 37. 1332.87. 292. 517. 281. 357. 691. 494. 110. 6073. 860. 55138. 6156. 37眉HQ08050. 26. 4

20、429.56. 762. 316. 791. 287. 241. 383. 950. 5753. 630. 51737. 2143. 77山玄HQ08155. 97. 0732.97. 622. 567. 041. 357. 781. 484. 260. 6614. 030. 56239. 9159. 21武HQ08260. 37. 8736.58. 502. 768. 571. 629. 151. 755. 020. 7474. 520. 65250. 7176. 66巖HQ08353. 36. 7930.57. 332. 427. 301. 357. 641. 474. 230. 6503

21、. 920. 56838. 4152. 47HQ08453. 87. 0232.57. 442. 527. 121. 337. 601. 434. 120. 6334. 000. 57838. 3154. 89樣品YZrHfNbTaY /HoZr /HfNb /TaLREE /HREE LaN /YbNEuCeLaN /SmNGdN /YbNHQ0852. 014. 70. 4350. 4900. 11640. 6033. 794. 2212. 86132. 370. 880. 4053. 302. 58輝HQ0880. 56. 200. 1750. 1620. 12031. 6335. 43

22、1. 357. 50197. 091. 140. 4442. 764. 68銻HQ0892. 239. 20. 9861. 460. 21326. 5439. 766. 8510. 9561. 290. 850. 4426. 211. 85礦HQ0910. 77. 690. 2440. 3220. 15231. 4331. 522. 127. 89187. 091. 130. 4033. 256. 72HQ0931. 412. 40. 4640. 3140. 14650. 0026. 722. 155. 73171. 361. 090. 4524. 686. 24GN00125. 916. 4

23、0. 3430. 9980. 05783. 0147. 8117. 512. 965. 430. 890. 681. 972. 96硅GN0033. 78. 760. 1980. 0600. 00560. 6644. 2412. 006. 0112. 410. 830. 634. 902. 30化凝GN0048. 52. 600. 0490. 1020. 00586. 5353. 0620. 403. 449. 800. 910. 502. 343. 93灰GN00515. 35. 080. 1010. 1440. 00998. 7150. 3016. 003. 439. 030. 880.

24、562. 493. 39巖GN0077. 64. 730. 0880. 1200. 03371. 5053. 753. 643. 5411. 920. 890. 493. 753. 49HQ03368. 9106925.178. 05. 7927. 6742. 5913. 478. 867. 520. 660. 915. 950. 81HQ03459. 491721.262. 54. 4227. 1243. 2514. 147. 646. 450. 690. 855. 740. 73未HQ07083. 5123631.971. 85. 3829. 0938. 7513. 353. 393. 0

25、80. 921. 021. 671. 41蝕HQ07160. 390421.757. 54. 2330. 9241. 6613. 598. 577. 930. 750. 813. 831. 08變凝HQ07290. 5131932.485. 16. 1730. 2740. 7113. 799. 118. 810. 720. 814. 860. 99灰HQ07376. 4121431.873. 95. 4129. 9638. 1813. 667. 326. 560. 920. 993. 101. 26巖HQ07484. 3127332.578. 95. 8429. 7939. 1713. 517

26、. 807. 050. 880. 983. 291. 25HQ07682. 9130532.877. 75. 7529. 2939. 7913. 517. 136. 650. 910. 942. 651. 39HQ07726. 150411.824. 51. 786. 3342. 7113. 764. 914. 591. 030. 992. 291. 47HQ07825. 145610.923. 01. 586. 6941. 8314. 564. 915. 011. 040. 942. 261. 64峨HQ07925. 448411.823. 41. 736. 1841. 0213. 534.

27、 804. 441. 050. 972. 191. 52眉HQ08023. 246610.522. 31. 625. 8744. 3813. 774. 674. 311. 040. 992. 161. 51山玄HQ08126. 051112.024. 61. 726. 1042. 5814. 304. 864. 351. 070. 992. 151. 41武HQ08228. 751711.825. 41. 805. 7243. 8114. 114. 524. 280. 990. 972. 121. 53巖HQ08325. 050111.724. 11. 785. 9142. 8213. 544

28、. 624. 301. 010. 982. 151. 50HQ08424. 849011.823. 91. 696. 0241. 5314. 144. 784. 181. 060. 982. 101. 44注: 由北京核工業(yè)地質(zhì)研究院 分析測(cè)試中心進(jìn)行 微量 元 素分析檢測(cè)，采 用儀 器為 由德 國(guó) Finnigan-MAT 公 司 生產(chǎn) HR-ICP-MS( Element) 等離子體質(zhì)譜儀，分析誤差5% .第 3期王津津等: 貴州晴隆銻礦田微量元素地球化學(xué)特征及其對(duì)成礦流體的指示意義5753. 2. 1REE 配分特征量較高，是硅化凝灰?guī)r的 20 53 倍，熱液對(duì)凝灰?guī)r的改造造成稀土元素淋

29、失嚴(yán)重，可見(jiàn)成礦流體未蝕變凝灰?guī)r稀土總量較高( 圖 2a) ，REE13通過(guò)對(duì)本身稀土元素含量較低，這與王國(guó)芝等為 215. 7410-6 508. 0510-6 ，LREE 約 166. 63測(cè)定螢石的稀土元素總量( 6. 11010-6 26. 53810-6 457. 81 10-6 ，HREE 為 34. 11 10-610-6 ) 取得的結(jié)論一致。流體中 Cl-、F-促使稀土元54. 40 10-6 。曲線右傾，LREE /HREE 約 7. 13素形成的絡(luò)合物隨熱液遷移而造成稀土元素大量9. 11，LaN /YbN 為 3. 08 8. 81，輕重稀土分餾明減少。輕重稀土分餾程度在

30、凝灰?guī)r蝕變前后有所顯; Eu 為 0. 66 0. 94，銪具負(fù)異常; Ce 為 0. 81降低，可見(jiàn)熱液中輕稀土元素的減少程度小于重 1. 07，鈰具輕微負(fù)異常; LaN /SmN 為 1. 67稀土元素，由于 F-HREE 絡(luò)合物穩(wěn)定性較強(qiáng)，可見(jiàn)5. 95，輕稀土分餾明顯; GdN /YbN 為 0. 73 1. 68，流體中 F-較 Cl-具有優(yōu)勢(shì)地位。這與礦體周圍大重稀土分餾不明顯。量產(chǎn)出螢石現(xiàn)象的解釋是一致的。大廠層中近礦中等硅化凝灰?guī)r稀土總量較低o ( 1979) ( 轉(zhuǎn)引自文獻(xiàn)14) 實(shí)驗(yàn)結(jié)( 圖 2b ) ， REE 為 3. 82 10-6 22. 98 10-6 ，果能夠表

31、明同一熱液流體析出石英和螢石的先后LREE 約 2. 73 10-6 17. 18 10-6 ， HREE為順序?yàn)? 圍巖硅化蝕變或石英( 顯晶質(zhì)) 析出螢1. 0910-6 5. 80 10-6 。LREE /HREE 約 2. 51石結(jié)晶析出玉髓或石英晶洞?？梢?jiàn)圍巖的硅化6. 01，LaN /YbN 為 3. 62 14. 63，輕重稀土分餾不蝕變?cè)缬谖炇男纬伞３傻V流體的演化可以由不明顯; Eu 為 0. 74 1. 35，銪具輕微的正異常或輕同階段晶出礦物地球化學(xué)特征進(jìn)行反演。微負(fù)異常; Ce 為 0. 49 0. 70，鈰具明顯負(fù)異常;稀土元素配分 Eu 和 Ce 異常模式可以判定L

32、aN /SmN 為 1. 97 5. 05，GdN /YbN 為 1. 76成礦流體的物化性質(zhì)。通常 Ce 元素以 +3 價(jià)存4. 02，輕稀土元素和重稀土元素分餾均不明顯。在，在氧化條件下，Ce3+ 變成 Ce4+ ，而 Ce4+ 易進(jìn)入輝銻礦稀土總量 ( 圖 2c) 為 12. 69 10-6到礦物的晶格中，與其他稀土元素分離從而造成31. 83 10-6 。LREE 約 11. 20 10-6 29. 16 Ce 的異常; Eu 元素通常為 +3 價(jià)，遭遇還原環(huán)境10-6 ，HREE 為 0. 94 10-6 2. 88 10-6 。LREE /時(shí)被還原成+2 價(jià)，而 Eu2+ 易進(jìn)入礦

33、物晶格中，與HREE 約 5. 73 18. 67，輕重稀土整體分餾程度明其他稀土的分異從而造成 Eu 的異常。所以在通顯; La 元素含量較高，占稀土總量的 59. 7%常情況下，Eu 和 Ce 異常的變化是相反的。蝕變81. 56% ; Eu 為 0. 85 1. 14，銪具正異常; Ce 為前后凝灰?guī)r稀土元素特征顯示由明顯的 Eu 負(fù)異0. 22 0. 45，鈰具負(fù)異常; 除 La 異常外，輕稀土元常變?yōu)檩p微 Eu 負(fù)異常，由輕微的 Ce 負(fù)異常變?yōu)樗胤逐s不明顯，曲線變化較平緩; 重稀土元素曲線明顯的負(fù)異常。流體中本身攜帶 Eu2+ ，其進(jìn)入凝變化較大，具顯著的 Tb、Dy 正異常，重稀

34、土曲線灰?guī)r的礦物晶格中，Eu 的負(fù)異常受到減弱; 而原部分波動(dòng)異常。在凝灰?guī)r中的 Ce4+ 被還原成 Ce3+ ，Ce3+ 從礦物中峨眉山玄武巖稀土元素含量較高 ( 圖 2d) ，移出造成 Ce 負(fù)異常的增強(qiáng)，可見(jiàn)成礦流體初期具REE為 143. 77 10-6 176. 66 10-6 ，LREE 約還原性。螢石礦物稀土元素配分模式由 Eu 虧損118. 41 10-6 144. 63 10-6 ，HREE 為 24. 93 型變化為 Eu 富集型，顯示流體環(huán)境由還原性轉(zhuǎn)10-6 27. 16 10-6。LREE /HREE 約 4. 62 4. 91，2。成礦流體穩(wěn)定同位素 D = -63

35、換為氧化性LaN/YbN為 4. 30 5. 01，輕重稀土分餾明顯;Eu -88，18 O = -7. 2 +1. 510，15-16，也表明成為 0. 99 1. 07，基本無(wú)明顯銪異常; Ce 為 0. 94礦流體混入大量的大氣降水，這也是成礦后期流 0. 99，鈰具輕微負(fù)異常; LaN /SmN 為 2. 10體向氧化性轉(zhuǎn)換的重要原因。螢石-輝銻礦為成2. 29，GdN /YbN 為 1. 44 1. 64，輕稀土元素和重礦中期的產(chǎn)物，由于物理化學(xué)性質(zhì)的轉(zhuǎn)換，此階段稀土元素分餾均不明顯。應(yīng)為成礦高峰。這也是螢石-輝銻礦遍布整個(gè)礦3. 2. 2討 論田的重要原因。Y -Ho、Zr-Hf

36、及 Nb-Ta 元素受相近的離子半硅化凝灰?guī)r繼承了凝灰?guī)r原巖的某些 REE徑和電價(jià)的制約，其在地球化學(xué)行為具有緊密的特征，如蝕變前后的凝灰?guī)r稀土配分曲線均向右17。因此，Y /Ho、Zr /Hf 和 Nb /Ta 比值在一致性傾，輕稀土較重稀土富集。未蝕變凝灰?guī)r稀土含同一熱液體系中較為穩(wěn)定，Y /Ho、Zr /Hf 具有與576礦物學(xué)報(bào)2011 年C1 球粒隕石相近的比值: Y /Ho = 28. 1，Zr /Hf =3818; Nb /Ta 比值在原始地?；虻蒯?lái)源熔體中19，Nb /Ta = 17. 5 2. 0在大陸地殼中 Nb /Ta 20，11 。該組比值不受氧化-還原環(huán)境的影響 可

37、以提供獨(dú)立于 Eu、Ce 異常以外的有關(guān)流體的信息。當(dāng)體系受到外來(lái)熱液的混入時(shí)，這些比值會(huì)表現(xiàn)出較大的變化范圍。未蝕變凝灰?guī)r Y /Ho 為25.36 30. 92，Zr /Hf 為 38. 18 43. 25，Nb /Ta為13.14 14. 14。而硅化凝灰?guī)r Y /Ho 為 56. 7798.71，Zr /Hf 為 38. 18 80. 33，Nb /Ta 為 1. 818. 68，未蝕變凝灰?guī)r經(jīng)硅化后變化范圍明顯增大，外來(lái)流體的混入是造成上述比值變化的重要原因。上述已提，成礦流體具有大氣降水的特征;16，流體包裹體中可見(jiàn)瀝青及烴類包裹體 輝銻礦稀土元素配分模式也表明，成礦流體繼承了地層

38、水明顯 Ce 負(fù)異常的特征，成礦流體同時(shí)具有盆地流體的特征?？梢?jiàn)，成礦流體具有多源性。-6-6 ，輝銻礦 REE 為 12. 69 10 31. 83 10 略高于國(guó)內(nèi)其他銻礦床。由于 Sb 離子及 S 離子與稀土元素的離子半徑相差懸殊，稀土元素不可能以類質(zhì)同象的形式代替 Sb 及 S 進(jìn)入到輝銻礦礦物晶格，而是存在于晶格裂隙或包裹體中。因此，輝銻礦稀土元素配分模式能夠反映當(dāng)時(shí)成礦流體的某些特征。輝銻礦稀土元素配分曲線上，La 元素含量遠(yuǎn)高于其他輕稀土元素。輕稀土曲線變化較為平緩，在 Tb、Dy 處出現(xiàn)明顯的正異常。Tb 與7，因此輝銻Dy 是最易進(jìn)入螢石礦物的稀土元素礦的 Tb 與 Dy 正

39、異?？赡芘c螢石的密切共生有關(guān)。貴州八蒙銻礦田輝銻礦稀土元素含量較低，-6-6 ，REE 為 1. 49 10 2. 86 10 配分曲線斜率21; 湖南錫較大，具明顯 Ce 負(fù)異常和 Eu 負(fù)異常22，為 52. 2710-6礦山輝銻礦稀土元素含量較高 177. 22 10-6 ，輕重稀土分餾程度不明顯，具顯著 Eu 負(fù)異常; 公館稀土元素含量較低，約 0. 70510-6 ，配分曲線呈現(xiàn)鋸齒狀，具明顯的 Ce 負(fù)異常和 Eu 負(fù)異常; 板其金礦內(nèi)伴生輝銻礦稀土元素總量較高為 26. 617 10-6 ，輕重稀土元素分餾明顯，LREE /HREE 為 132. 29，且具有明顯 Ce 正異常;

40、 戈塘金礦伴生輝銻礦稀土總量較低，約 2. 386 10-6 ，配分曲線較平緩，Ce 與 Eu 均無(wú)明顯異23。可見(jiàn)，輝銻礦稀土元素特征變化較大，沒(méi)常有較為固定的配分模式。對(duì)比以上國(guó)內(nèi)輝銻礦床，晴隆銻礦田輝銻礦稀土含量相對(duì)較高，配分曲線模式也存在較大差異，與國(guó)外總結(jié) W 型四分組24形式相似，表明具有繼承海水沉積物所表效應(yīng)25-26?，F(xiàn)的特點(diǎn)峨眉山玄武巖與未蝕變凝灰?guī)r同樣具有較高的稀土元素含量，輕重稀土分餾程度相近，具有相似的 REE 配分模式，可見(jiàn)兩者母巖漿源區(qū)相聯(lián)系。未蝕變凝灰?guī)r鈰異常與銪異常較峨眉山玄武巖明顯，可能是某些巖漿作用如分異結(jié)晶等造成Ce、Eu 的虧損程度的不同。4結(jié)論( 1)

41、 與峨眉山玄武巖噴發(fā)有關(guān)的凝灰?guī)r Sb元素豐度很高，遠(yuǎn)礦硅化蝕變后的凝灰?guī)r Sb 豐度顯著降低，在礦體周圍的硅化凝灰?guī)r出現(xiàn)礦化現(xiàn)象?？梢?jiàn)凝灰?guī)r可能為晴隆銻礦潛在礦源層，后期熱液的改造是成礦物質(zhì)的富集的關(guān)鍵。( 2) 通過(guò)對(duì)比未蝕變凝灰?guī)r和硅化凝灰?guī)r稀土元素演化特征顯示，熱液蝕變導(dǎo)致凝灰?guī)r稀土元素總量的劇烈減少和 LREE /HREE 降低，可見(jiàn)成礦流體以稀土元素含量很低、富 F-為特征，稀土元素主要以 F-絡(luò)合物的形式被遷移。( 3) 初期改造凝灰?guī)r造成 Eu 負(fù)異常的減弱和 Ce 負(fù)異常的增強(qiáng)，說(shuō)明流體最初具有還原性，螢石稀土元素配分特征演化顯示流體在成礦過(guò)程中由還原性向氧化性轉(zhuǎn)化，大氣降水的混入可能是引起這一變化的重要原因。致謝:衷心感謝趙玉民高級(jí)工程師在野外工作、樣品處理及論文撰寫(xiě)工作中的指導(dǎo)幫助，感謝王學(xué)焜教授在微量元素地球化學(xué)特征分析過(guò)程中給予的建設(shè)性意見(jiàn)與幫助，野外工作期間得到貴州省晴隆銻礦的大力支持，在此一并表示感謝。參考