有機(jī)化學(xué)下冊各類習(xí)題總結(jié)

1、有機(jī)化學(xué)下冊各類型習(xí)題 一.合成題總結(jié) 1.以乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯為原料的合成 CH3CCH2 O CH3COCH2COOC2H5C4H9 CH C4H9 CH3COCOO H3O CH3COCH2COOC2H5 C2H5ONaC4H9Br OH CH3COCHCOOC2H5 C4H9 CH C4H9 CH3COCOOH CH2C4H9CH3CO CO2 + + 稀 CH3CCH2CHCH3 O CH3 以乙酸乙酯和3 3個碳以下的有機(jī)物為原料合成 例如： CH3CHCH3 Cl CH2(COOC 2H5)2 CH2CH2COOH CH(COOC2H5)2 CH2Cl CH2 CH2(C

2、OOC2H5)2 C2H5ONa H3OOH CHCOOH COOH CH2 CH2CH2COOH + +- - 稀 BrCH2COOC2H5 CH(COOC2H5)2 CH2COOC2H5 CH2(COOC2H5)2 C2H5ONa H3OOH CH2COOHHOOCCH2CH CH2COOH COOH COOH + +- - 稀 CH2(COOC2H5)2CH2COOHHOOCCH2 2NaOC2H5 COOC2H5 COOC2H5 CH2(COOC2H5)2 BrCH2CH2CH2CH2Br H3OOH COOH COOH COOH + + - - 稀 CH2(COOC 2H5)2 CO

3、OH 2.2.胺類化合物的合成 四、含C-NC-N重鍵化合物的還原 一、硝基化合物還原 二、鹵代烴或醇的胺解 三、醛或酮的氨化還原 五、酰胺降級反應(yīng) 六、蓋布瑞爾合成法 胺的合成方法 CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2NH2 減少一個碳的胺的合成 KMnO4H + CH3CH2CH2COOH NH3 CH3CH2CH2CONH2 Br/NaOH CH3CH2CH2CH2CH2NH2CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2Br NaCN PBr3 CH3CH2CH2CH2CN H2 / Ni 增加一個碳的胺的合成 相同碳數(shù)胺的合成 CH3CHCH2CH3CHCH3 NH

4、2 CH3CHCH2 1 H2O H CH3CHCH3 OH CrO3 N CH3CCH3 O + CH3CHCH3 NH2 NH3 CH3CCH3 NH H2 / Ni CN CH2NH2 : CN CH2NH2 CNH2 / Ni + 3 3、取代苯的合成 Br Br Br COOH NH2 NH2 Br2 1 H2O NH2 Br Br BrNaNO2 / HCl N2X Br Br Br + Br Br Br CN CuCN / KCN Br Br Br COOH 1 H2O Br Br Br NH2 NH2 Br2 1 H2O NH2 Br Br Br Br Br Br N2X H3

5、PO2 + NaNO2 / HX N2X Br Br Br + Br Br Br NO2 Br OH Br HNO3 H2SO4 NO2 Br2 FeBr3 NO2 Br Fe / HCl NH2 Br NaNO2 / H2SO4 N2HSO4 Br 1 H2O OH Br _ + OH NO2 CH3 I NO2 CH3 CH3 HNO3 H2SO4 CH3 NO2 (NH4)2S NaNO2 / HCl NO2 CH3 NO2 NH2 CH3 NO2 N2Cl KI CH3 NO2 I + CH3 CHO Br Br NO2 Cl F N O2N N Cl OH N2Cl O2N + Cl

6、 OH 重氮組分： 偶合組分： 4 4、偶氮化合物的合成 重氮組分 HNO3 H2SO4 NO2 NO2 (NH4)2S NO2 NH2 NaNO2 / HCl NO2 N2Cl + NO2 N2Cl OH Cl + N O2N N Cl OH pH=810 + 偶合組分 NO2 N2Cl CuCl / HCl NO2 Cl Fe/HCl NH2 Cl NaNO2 / HCl N2Cl Cl H3O OH Cl + + + 5.5.喹啉及其衍生物的的合成 CH3 N HOOC CH3 NH2 HOOC CH3CH=CHCHO H2SO4 ,C6H5NO2 N HOOC CH3 CH3 N NO

7、2 HOOC NH2 NO2 CH3 CH2=CHCHO H2SO4 ,C6H5NO2 N NO2 CH3 NH2 N CH3 NO2 CH3COCH2CH2BrCH3COCH2CH2CHCH3 OH HOCH2CH2OH H + CH3COCH2CH2BrCH3CCH2CH2Br OO + Mg CH3CHO CH3CCH2CH2MgBr O O CH3CCH2CH2CHCH3 O O OMgBr 醚 + BrMg(OH)HOCH2CH2OH H3O CH3COCH2CH2CHCH3 OH + 6、醛酮與格式試劑親核加成制備醇 : 用C4以下的有機(jī)物為原料合成 CH3COCH2CH2CH2O

8、H CH3COCH2CH2CCH3 OH CH3 ： ： CH2CH2CCH2CH2 OH H 由苯乙烯及其它少于兩個碳的有機(jī)物合成 ： CH2CH2BrMgCH2CHO CH2 H + + 目標(biāo)產(chǎn)物 CHCH2 HBr ROOR Mg CH2CH2CH2OH HBr ROOR MgHCHO H + PCC 7.由苯及少于三個碳的有機(jī)物合成 O O CH OH CHCOOH OH CHCl3 KOH H2SO4 NaOH SO3H H3O+ OH CHO (CH3CO)2O CH3COOK ClCH2CH2CH2OH O OH CH3 ClMgCH2CH2CH2OC(CH3)3 CH3CHO

9、CH3CHCH2CH2CH2OC(CH3)3 OH Na2Cr2O7 (CH3)2C=CH2 H + ClCH2CH2CH2OC(CH3)3 Mg H + CH3CHCH2CH2CH2OC(CH3)3 O H2SO4 ,H2O CH3CCH2CH2CH2OH O H + 8: OH CH2CH2OHCH3CH2O 9: OH OH CH C(CH3)3 CHCH2 CH3 OH CH3 CCH2CH3 H + C(CH3)3 OH NaOH C(CH3)3 ONa ClCH2CHCH C(CH3)3 OC H2 CHCH CH3 CH3OH CH C(CH3)3 CHCH2 CH3 10: 二

10、、機(jī) 理 題 總 結(jié) 1.寫出下列反應(yīng)的機(jī)理類型 CH3COClCH3CH2OHCH3COOCH2CH3HCl+ N2ClCl OH + NN OH Cl pH=810 + RNH2 RNHCOR (RCO)2O RCOOH+ SO2ClH SOCl2CHCH3 C2H5 OH CHCH3 C2H5 Cl+ + N C6H5Li N C6H5 LiH+ N CH3COONO2 N NO2 + O O 1 H2O H + HOCH2CH2CH2COOH+ 2.2.寫出下列反應(yīng)的機(jī)理 (CH3)2CHCHCH3 OH HBr ？ (CH3)2CHCHCH3 OH (CH3)2CHCHCH3 OH2

11、 H + + (CH3)2CHCCH3 H (CH3)2CCH2CH3 +重排 CCH3 H (CH3)2CH +OH2 _ (CH3)2CHCHCH3 Br Br (CH3)2C Br CH2CH3 Br （主產(chǎn)物） OH 1 H2O CNHCN+ CH3C O CH3 CN HCNCH3C OH CH3 CN CN+ 快 CNCH3C O CH3 CH3C O CH3 CN + 慢 CH3C O CH3HCN OH + CH3C OH CH3 CN CH2OHCH2CH2CH2CHO H O OH + P354 CH2OHCH2CH2CH2CHO H HOCH2CH2CH2CH2C O H

12、 H + + H O OH H O OH + _ + C O CH3 OHC O CHC CH3 _ : P366 C O CH3 OH C O CH2 C O CH2C O CH3 C O CH2 C O CH2 C O CH3 1 H2O C O CH2 C OH CH3 C O CHC CH3 1 H2O _ _ _ + _ _ _ CH3COCH2CH2COCH2CH3 OH _ 例 如： O CH2CH3 酯生成機(jī)理酰氧鍵斷裂機(jī)理： 1 HRC O OHRC O OH H + + + + + 4 5 RCOH2 OH OR COR O RHR C O OR + H + + + + +

13、 + OHRCOR H OO R OH CR+ H2O + + 1818 控制步驟 2 HOR . . . 3 RCOH OH ROH + + P406 CH3CCl O +H2O + CH3CCl O O HH CH3COH OH + CH3CCl O O H H Cl _ CH3COH O H _ + 親核加成再消除親核取代 CH3CCl O CH3COH O HCl +H2O + P411 RCOOR H + RCOOHROH RCOONaROH NaOH + + + H2O 酯的水解 堿水解機(jī)理： RC O OROH+ RC O OR OH RC O OHRO+ RCOOROH+ 親核

14、加成再消除 不可逆 可逆 RC O ORH + RC O OR H + + RC O OH H ROH + + 酸水解機(jī)理： RC O OR OH H H + 更缺電 RC O OR OH2 H + H2O . RC O OH H + _ 酯縮合機(jī)理 C6H5COOC2H5CH3COOC2H5 C2H5ONa H + + P415 COOC2H5 COOC2H5 C2H5ONa C2H5OH COOC2H5 O C6H5COCH2COOC2H5 三、鑒別與分離提純練習(xí)題 1.伯、仲、叔醇及鄰位二醇的鑒別 Lucas試劑：濃鹽酸與無水氯化鋅的混合物。 伯醇 叔醇、芐醇、烯丙醇 仲醇 立即出現(xiàn)混濁

15、 數(shù)分鐘后出現(xiàn)混濁 十分緩慢，加熱才有混濁 鄰位二醇 白色沉淀HIO4 + AgNO3 2.酚的鑒別 溴水，或三氯化鐵溶液 3. 醛、酮的鑒別 托倫試劑可氧化脂肪醛和芳香醛。 斐林試劑只氧化脂肪醛。 2，4-二硝基苯肼是常用的鑒別羰基的試劑 4. 伯、仲、叔胺的鑒別 鑒別、分離伯、仲、叔胺 （Hinsberg 反應(yīng)） RNH2 R2NH R3N SO2ClCH3 + 對甲基苯磺酰氯 NaOH SO2CH3NR Na SO2CH3NR2 ClH RNH2 R2NH OH OH ClH - - - - （溶） （不溶） 過濾 過濾 不反應(yīng)，固體 SO2NR2CH3 R3N SO2NCH3HR 如何

16、分離苯和噻吩？ 如何分離鄰硝基苯酚和對硝基苯酚？ 如何除去甲苯中的少量吡啶 用稀鹽酸洗滌，吡啶成鹽溶于鹽酸中，與甲苯分層得以分離 分離題 如何除去吡啶中少量的六氫吡啶 NN H SO2ClCH3 加入 六氫吡啶生成磺酰胺沉淀， 過濾可除去。 或利用吡啶與六氫吡啶堿性的差異與酸反應(yīng)除去。 四、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)練習(xí)題： 1.某化合物A,只含有C、H、O三種元素。A用濃硫酸于180處 理時給出一個烯烴B，B氧化后生成2-甲基丁烷。A在核磁共振 譜的高場處顯示一個單峰（9H）,在較低場處有一個單峰（2H ） ，在低場處還有一個單峰（1H） 。試推導(dǎo)A和B的構(gòu)造。 CCH2OH CH3 CH3 CH3 A: B

17、: CCH3 CH3 CH3C CH2CH3 CH3 CH2C 2.化合物A（C5H10O）能使高錳酸鉀溶液褪色，可同乙酰氯 作用生成醋酸酯B （C7H12O2） ；B也能使高錳酸鉀溶液褪色 ；進(jìn)行氧化反應(yīng)時，A生成酸C, C迅速失去CO2并生成丙酮。 試確定AC的構(gòu)造。 CCH2CH3 OH CHCH2 CCH2CH3 OOCCH3 CHCH2 CCH2CH3 O COOH A: B: C: 3.芳烴A（C8H10），在AlCl3存在下與乙酰氯反應(yīng)，生成單一產(chǎn)物 B（C10H12O），B能與羥胺鹽酸鹽反應(yīng)，生成兩中異構(gòu)的肟C和D （C10H13NO）.將C用濃硫酸處理得到酰胺E （C10H1

18、3NO）,而D在 相同條件下處理則轉(zhuǎn)變?yōu)楫悩?gòu)的酰胺F。如將F 進(jìn)行堿性水解， 可得到2，5-二甲基苯胺。試寫出A-F的結(jié)構(gòu)式。 A CH3 CH3 CH3 CH3 CCH3 O B CH3 CH3 CCH3 OH N N OH CH3 CH3 CCH3 CD CH3 CH3 C O NHCH3 CH3 CH3 NH O CH3C EF 4.化合物A能發(fā)生碘仿反應(yīng)，用乙酸處理可得到乙酸酯，將A 的脫水產(chǎn)物催化加氫，生成2，2-二甲基丁烷，試寫出A的結(jié) 構(gòu)。 CH3CH2C CH3 CH3 CH3 CH3CHC CH3 CH3 CH3 OH 5.化合物A（C8H17N）的核磁共振譜圖上無雙重峰，它

19、與2mol碘甲 烷反應(yīng)，再與濕的氧化銀反應(yīng)，熱解產(chǎn)生中間體B（C10H21N）,B 進(jìn)一步甲基化轉(zhuǎn)變成氫氧化物，再熱解生成三甲胺、1，5-辛二烯 和1，4-辛二烯的混合物。試推斷A和B的結(jié)構(gòu)。 CH2CHCH2CH2CHCH2CH2CH3 NCH3 CH3 N CH2CH2CH3 CH2CH CH2CH2CHCHCH2CH2 CH2CH CH2CH2CHCHCH2CH2 6.化合物E,分子式為C8H17N，E與過量碘甲烷作用得到F（ C9H20IN）。F用氧化銀-水處理并加熱生成G（C9H19N）， G再與過量碘甲烷作用，并經(jīng)氧化銀-水處理及加熱得到 H及三甲胺。H的分子式為C7H12，它經(jīng)高

20、錳酸鉀氧化得到2 ，4-戊二酮，寫出E、F、G、H的構(gòu)造式。 CCCC C C C H: CCCC C C C N CH3 CH3 G: CCCC C C C N CH3 E：F： CCCC C C C N CH3 CH3 I _ + 7.化合物A（C5H9OCl）具有旋光性，A能與苯肼反應(yīng)生成苯腙， 能起碘仿反應(yīng)。A經(jīng)水解生成B （C5H10O2）,B經(jīng)氧化生成C （ C5H8O2）,C不能起銀鏡反應(yīng)，但能使溴水褪色并與FeCl3溶液作 用顯紫色。寫出A、B、C構(gòu)造式。 CH3COCH2CHCH3 Cl CH3COCH2CHCH3 OH CH3COCH2COCH3 ABC 8.化合物A的分子

21、式為C5H6O3，A和乙醇作用得到兩個互 為異構(gòu)體的B和C,將B和C分別與亞硫酰氯作用后，再與乙 醇作用得到相同化合物D。寫出A、B、C、D的構(gòu)造式。 CH3 O O O A: C2H5OOCCHCH2COOH CH3 C2H5OOCCHCH2COOC2H5 CH3 HOOCCHCH2COOC2H5 CH3 B: C:D: 9.化合物A（C5H10O4)用溴水氧化得到酸（C5H10O4)。 此酸很容易形成內(nèi)酯。A與乙酐反應(yīng)生成三乙酸酯， 與苯肼反應(yīng)生成脎，用高碘酸氧化A ，只消耗1分子高碘酸。 試推測A的構(gòu)造。 CH CH2OH HOCH2CHCHO OH 10.有兩種化合物A和B，分子式均為

22、C5H10O4，與Br2作用 得到分子式相同的酸，與乙酐反應(yīng)均生成三乙酸酯，用 HI還原A和B都得到戊烷，與高碘酸作用都得到一分子 甲醛和一分子甲酸，與苯肼作用A能生成脎而B不能。 推測A和B的構(gòu)造式。 CH2CHCHCHO OH HOH2C OH CHCHCH2CHOHOH2C OHOH A: B: 理化性質(zhì)比較題 1.1.將下列化合物按與HClHCl反應(yīng)的活性由大到小排列: : CH3CH OH CH2CH3 CH3CH2CH2CH2OHCH3CH=CHCH2OHA. B. C. C A B 2.比較下列醇脫水反應(yīng)活性 CH3CH2CH2OHCH2CHCHCH3 OH CH3CHCH3 O

23、H OHA. B. C. D. B C A D 3. 比較下列化合物的酸性 OH OH OMe OH MeO OH OH CH3 C B E DA 4.比較下列化合物與乙醇發(fā)生反應(yīng)的活性大小 CH3CHOCH3COCH3 CH3COClC6H5COCH3 C A B D 5.下列化合物哪些能發(fā)生碘仿反應(yīng) ICH2CHOCH3CHO CH3CH2CHOCH3CH2CHCH3 OH C6H5COCH3I2CHCHO CH3CH2COCH2CH3 6.按烯醇式含量多少排序 CHCOCH3H3COC COCH3 CH3COCH2CH3 CH3COCH2COCH3C6H5COCH2COCH3 A D C B A , B ,D , E, F COOHCOOH