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文檔簡介

1、 思考題及答案 K原料甲醇的基本性質(zhì)(分子式、分子量、熔點、沸點、閃點、危害性) 答:分子式CH30H分子量32. 04,熔點-97C,沸點64. 7 C ,閃點11c. 危害性:甲醇有毒,誤飲510毫升就能雙目失明,大量飲用會導致死亡。 2、甲醛的基本性質(zhì)(分子式、分子量、熔點、沸點、閃點、危害性)及主要用 途。 答:分子式CH20分子量30.03,熔點-118.0 C,沸點19. 5 C,閃點60c. 危害性:甲醛有強烈的特殊刺激性氣味,特別對眼睛和粘膜有刺激作用 主要用途:甲醛的用途非常廣泛,合成樹脂,表面活性劑,塑料、橡膠、染料、 醫(yī)藥、建筑材料以及消毒、防腐過程中均要用到甲醛。 3、

2、甲縮醛的基本性質(zhì)(分子式、分子量、熔點、沸點、閃點、危害性)及主要 用途 答:分子式CH2 ( 0CH) 3 2,分子量76.10,熔點T04.8 C,沸點42.3C,閃點 17.8 C 危害性: 激, 對粘膜有刺激性,吸入蒸氣可引起鼻和喉刺 高濃度吸入出現(xiàn)頭暈等。 主要用途:能廣泛應用于化妝品、藥品、家庭用品、工業(yè)汽車用品等產(chǎn)品中。在 空調(diào)制冷劑方面可作為氟利昂的替代品。再燃料方面,可作為柴油添加劑。 4、銀催化法甲醛生產(chǎn)中主要發(fā)生哪兩種化學反應,請寫出化學方程式。 答:(1)氧化反應:CH30H+?02二CH2O+H2O -156. 55KJ/mol (放熱) (2)脫氫反應:CH30H=

3、C2H0+H2 +85. 277KJ/mol (吸熱) 5、簡述“銀催化法甲醛生產(chǎn)工藝流程,并畫出工藝流程簡圖。 答:來自罐區(qū)的甲醇經(jīng)甲醇過濾器進入蒸發(fā)器,空氣經(jīng)空氣過濾器有羅茨風機送 入蒸發(fā)器。甲醇蒸汽與空氣配成二元混合氣出蒸發(fā)器, 再按比例配入水蒸氣形成 三元混合氣。三元氣由過熱器加熱到120度左右,再經(jīng)阻火過濾器除雜,進入氧 化起。甲醇在因催化劑的作用下,經(jīng)氧化、脫氫反應生成甲醛,生成氣經(jīng)急冷段, 冷卻到200度左右,再經(jīng)冷卻段進一步冷卻到100度左右,送入吸收工序。經(jīng)過 吸收, 混合其中的甲醛成分絕大部分被吸收, 出二塔塔頂混合氣稱為尾氣, 送入 尾氣工序。 6、什么叫“氧醇比?甲醛生

4、產(chǎn)的開車和正常生產(chǎn)為什么要控制“氧醇比? 開車和正常生產(chǎn)分別應該控制在什么范圍?怎么樣控制“氧醇比” 答:(D原料中氧氣與甲醇氣體的分子比稱之為“氧醇比 (2)開車點火采用二元氣(甲醇蒸汽與空氣),必須確保氧醇比小于 0.32,超 過極限則點火時會爆炸,過低則會導致開車點火不著。正常生產(chǎn)時采用三元氣(甲 會導致成品甲醛含 量偏高,過高則會使尾氣中C0給量偏高。因此開車和正常生產(chǎn)都必須控制“氧 醇比 醇蒸汽 空氣 水蒸氣) ,陽春比一般高于0. 36,氧醇比偏低 (3)開車時“氧醇比”應該控制在0.25S.28 ,正常生產(chǎn)時“氧醇比應該控 制在0. 36044. (4)氧醇比的控制可通過調(diào)整空氣

5、流量或調(diào)整蒸發(fā)溫度來實現(xiàn)。 7、什么叫“水醇比?配料水蒸氣的作用是什么? “水醇比對催化反應有何 影響? “水醇比”應該控制在什么范圍? 答:(D原料氣中水蒸氣與甲醇氣體的分子比稱為“水醇比” o (2) 配料蒸汽的主要作用是轉(zhuǎn)移反應熱,還能起到縮小三元氣爆炸范圍和防止 床層結(jié)碳的作用。 過低則成品甲醛中甲醇含量升 (3) “水醇比 高,反應熱轉(zhuǎn)移能力降低?!八?比”過高則導致甲醛濃度下降,吸收效果差,甲醛氣體隨著出塔氣體逃逸,造成 單耗增加,為其焚燒系統(tǒng)波動等。 (4) 甲醛生產(chǎn)中水醇比應控制在 C1.4 8、甲醛生產(chǎn)的原料氣(或稱三元氣體)是指什么?應該控制在什么范圍? 答:(1)甲醛生

6、產(chǎn)的原料氣是指甲醇蒸汽,空氣及水蒸氣的三元混合氣體。 (2)正常生產(chǎn)時控制甲醇:空氣:水1.72. 1 :1.01.4 (摩爾比) 9、甲醇蒸發(fā)器液位有何作用?液位過低可能有哪些原因?應當如何處理? 答:(1)在正常情況下,蒸發(fā)器液位的高低影響著甲醇的受熱面積和循環(huán)速度, 一般來說,在最佳受熱高度范圍內(nèi),蒸發(fā)液位高,蒸發(fā)量就大;蒸發(fā)液位底,蒸 發(fā)量就小。蒸發(fā)器內(nèi)甲醇的甲醇的液位高低, 不僅影響換熱量,也影響系統(tǒng)阻力 和蒸發(fā)壓力。 (2) 液位過低可能是由于甲醇斷料或進料量太小。 (3) 如進料量太小則增大進料甲醇量;如甲醇斷料則立即通知有關人員往罐區(qū) 打甲醇。 10. 什么是甲醇平衡濃度?為什

7、么開車點火前要分析甲醇蒸發(fā)器中的平衡濃 度? 答:(1)甲醇平衡濃度是指當蒸發(fā)器壓力一定,蒸發(fā)器溫度一定,氣液相平衡狀 態(tài)下的甲醇濃度。在生產(chǎn)過程中,平衡濃度恒小于進料甲醇濃度。 平衡濃度與進 料濃度、空氣濕度、蒸發(fā)器溫度、空氣流量等有關。 (2) 在蒸發(fā)器壓力一定,蒸發(fā)溫度一定時,通過分析甲醇平衡濃度,可以獲得 原料的氧醇比,確保開車點火安全。 1K原料氣(三元氣)為什么要過熱?影響過熱溫度的因素有哪些? 答:(1)如果三元氣在輸送過程中水蒸氣、甲醇蒸汽冷凝,會嚴重影響蒸汽輸送 的穩(wěn)定性,且冷凝液進入反應器后會損壞催化劑的活性, 因此對三元氣必須進行 過熱,提高三元氣溫度至120度,確保反應

8、順利進行。 (2) 影響過熱溫度的因素有總蒸汽壓力、三元氣流量、過熱器受熱面積的污垢 情況。 12、甲醛生產(chǎn)的反應溫度(或稱“氧溫”)是指什么?對反應產(chǎn)物有什么影響。 影響反應溫度的因素有哪些?如何調(diào)節(jié)? 答:(1)三元氣體通變成甲醛。觸媒層的氣體混合物形成的環(huán)境溫度發(fā)生化學反 應,使甲醇氧化脫氫過氧化器觸媒層時稱為反應溫度。 (2)當反應溫度過高時,尾氣中CO, CO含量上升;溫度較低時,容易生成甲 酸或碳。 (3) 影響反應溫度的因素很多,甲醇蒸溫升高,氧醇比降低,反應溫度降低; 水蒸氣含量增加,轉(zhuǎn)移反應熱增加,反應溫度下降;空氣流量增大,氧醇比增大, 反應溫度上升。 (4) 再生產(chǎn)操作中

9、,最主要的控制手段是對氧醇比和水醇比的調(diào)節(jié)。本工藝氧 溫的控制模式是穩(wěn)定蒸溫、空氣流量,利用改變配料量調(diào)解氧溫。 13、什么叫甲醛生產(chǎn)的“單耗” ?通常用什么單位表示?甲醇理論單耗和實際單 耗怎么計算? 答:(1)化工生產(chǎn)中,單耗是指得到某一質(zhì)量的產(chǎn)品所需要消耗的原料,有了單 耗就可以計算整批產(chǎn)皮所需要的原料。 (2)甲醛生產(chǎn)的單耗通常用u t100 %甲醇/t37 %甲醛”表示。 (3)甲醇理論消耗值指理論上甲醇全部轉(zhuǎn)化為甲醛的消耗值。甲醇理論消耗 二32/30X37%二0.3948廿00 %甲醇/t37 %甲醛;甲醇的實際單耗包括以下幾項: 理論單耗、甲醛成品中甲醇、尾氣中含碳成分、成產(chǎn)過

10、程中的跑冒滴漏。 14. 因催化法甲醛生產(chǎn)開車點不著火,可能原因有哪些?應如何處理? 答:原因:(1)點火器功率太小,或點火器安裝位置太 高。(2)或蒸發(fā)溫度太高, 或空氣流量太小,造成氧醇比太低。(3)催化劑床層受潮。 處理:(D更換大功率點火器,或調(diào)整點火器位置。(2)調(diào)大氧醇比,但不 可以 超過0.28為宜。(3)干燥催化劑床層。 15、因催化法甲醛生產(chǎn)中出現(xiàn)“回火”的原因是什么?有何現(xiàn)象?應該如何處 理? 答:(1)設備發(fā)生故障時,三元氣的流速低于燃燒速度,造成回火。 (2)回火時燃燒的三元氣突然從反應器倒回反應器的氣相管道和過濾器等出。 (3)緊急停車。 16、簡述組或過濾器的作用。

11、 答:過濾器去硫化物、氯化物、五撥基鐵等有害雜質(zhì),防止其進入氧化器破壞催 化劑活性。阻火過濾器裝置的器壁效應和傳熱作用可以阻止回火時火焰繼續(xù)傳 播,防止發(fā)生更嚴重的狀況。 1 7 開車氧溫升溫過程應采取什么措施,來減少和避免結(jié)炭給催化劑帶來的污 染? 答:根據(jù)氧溫升溫速度,適當調(diào)節(jié)風量(蒸溫下降,氧溫上升的趨勢,相應降低 空氣流量)。并 可考慮加入配料蒸汽(防止氧溫大幅度波動,嚴防氧溫超溫),使 其平穩(wěn)升至6 3 0 C左右。在開車時要注意過熱器的平緩升溫,正常生產(chǎn)中保持 足夠的加熱蒸汽壓力和過熱溫度,注意排盡殼程中的冷凝液, 防止原料氣夾帶冷 凝液進入反應器,造成催化劑表面結(jié)炭。 1 8 氧

12、溫超溫的原因有哪些,應該如何處理? 原因:(1)鼓風機旁路放風閥失控,致使空氣流量增大。(2)總蒸汽壓力突然 下降,使配料蒸汽流量驟減。(3)蒸發(fā)器液位過低。 處理:(1)立即用手動閥放風,降低空氣流量,使氧溫下降。(2)先適當降風 量,降氧溫,再提蒸汽壓力,再增大配料蒸汽量后,逐步恢復空氣流量。 (3) 提高蒸發(fā)器壓力。 1 9 什么叫“空間速度和“停留時間?簡述“空間速度和“停留時間”對反 應的影響。 答:(1) “停留時間”指原料混合氣通過催化劑床層所需的時間,“空間速度” 指單位時間、單位體積催化劑處理原料氣標準體積數(shù)。“空間速度和“停留時 間”呈倒數(shù)關系。 (2) “停留時間”越長,

13、產(chǎn)品轉(zhuǎn)化程度越高,成品甲醛濃度越高。但反應 時間延長,效率降低,甲醛產(chǎn)量降低。生產(chǎn)中應該控制適當?shù)摹巴A魰r間”,達 到最佳經(jīng)濟效益。 2 0 簡述催化劑失活的原因。 答:(D反應溫度過高,催化劑選擇性下降,副產(chǎn)物增多。 (2 )有害雜質(zhì)的影響(原料氣中含有揮發(fā)性硫、氯化物、鐵化合物及塵埃)。 (3 )生產(chǎn)過程不穩(wěn)定(蒸溫或氧溫產(chǎn)生較大的波動),也會對催化劑活性造成一 定的影響。 (4)催化劑床層破壞,催化劑與氧化器器壁有縫隙或出現(xiàn)床層裂縫、 塌陷都會加 劇甲醛的深度氧化,從而影響催化劑的活性。 2 1 簡述甲醛生產(chǎn)中甲醛氣體的吸收流程。 從氧化器底部排出,進 答:來自氧化器的含甲醛生成氣被冷卻

14、到1 0 0C左右, 入吸收系統(tǒng)。吸收系統(tǒng)由兩個吸收塔組成,混合氣先進入一吸收塔底, 氣體從塔 底往上流動,在塔內(nèi)不銹鋼填料層與自上而下的吸收液逆流接觸。 一吸收塔頂采 用二塔吸收塔底抽出稀甲醛溶液作為吸收液噴淋。 一塔底液用一塔循環(huán)泵送入甲 頂采用除鹽水作為吸收液噴淋, 塔底稀甲醛經(jīng)二塔循環(huán)泵抽出送入二塔冷卻器后 醇蒸發(fā)器換熱,經(jīng)冷卻器冷卻后,一部分返回一吸收塔頂部循環(huán),另一部分作為 二塔 產(chǎn)品進入中間槽。未被一塔吸收的甲醛和其他氣體從一塔頂排出進入塔底, 一部分回流,另一部分送入一塔塔頂,作為一塔的吸收液噴淋。出二塔尾氣進入 尾氣鍋爐燃燒。 2 2 簡述何為液泛現(xiàn)象?可能是什么原因造成?該

15、如何處理? 答;液泛現(xiàn)象指氣流速度大到一定程度時,上升氣流對液體所產(chǎn)生升舉力, 增大 到足以阻止液體往下流,此時,從頂部繼續(xù)往下流的液體會將填料層的空隙全部 堵住,造成吸收塔阻力急劇上升,這種現(xiàn)象稱為液泛。此時系統(tǒng)阻力明顯上升或 時升時降,氧溫波動,塔體壓力降明顯上升。 原因; (1) 僅生成流量過大。 (2)吸收塔循壞噴 淋量過大。 (3)吸收塔的填料 或泡罩及溢流管有部分被填料碎料, 聚甲醛等固體顆粒堵塞, 使塔液下流不暢。 處理; (1)降低甲醛生成氣流量 (即降低產(chǎn)量) (2)降低吸收塔循壞噴淋 里。 (3)停車時,清洗吸收塔。 23 .甲醛成品中甲醇含量升高有哪些原因?如何處理? 答

16、;原因; 醇比偏低。 (1)氧醇比偏低,氧溫偏低。(2)水 (3)原料甲醇中含雜 質(zhì)多。(4)催化劑活性下降與床層破裂。 處理;(D增大氧醇比,提高氧溫。 (2)適當增加配料蒸汽,調(diào)整水醇比。 (3) 更換合格的原料甲醇。(4)當上述措施無效,停車時更換催化劑。 24 甲醛成品中酸度高的原因是什么?應該如何處理? 原因;(1)甲醇原料不合格。(2)氧溫偏低。(3)原料氣夾 帶冷凝液進入反應器, 造成催化劑表面結(jié)碳,使副反應加劇。 (4) 一塔吸收溫度偏高,冷卻效果差。 (5) 催化劑床層產(chǎn)生裂縫,床層可見明顯亮點,發(fā)生深度氧化反應。 (6)催化劑鋪裝 不均勻,造成氣流分布不均,發(fā)生局部過熱反應

17、。 (7)催化劑被鐵質(zhì)或其他雜志 毒化。 處理;(1)更換合格的甲醇原料。(2)適當提高氧溫。 (3)注意觀察總蒸汽排放 冷凝水情況和過熱溫度。(4)適當降低一塔的吸收溫度。(5)當發(fā)現(xiàn)催化劑床 層 已有裂縫等缺陷時,可適當減少空氣流量。(6)重新鋪裝催化劑。 25 .尾氣中C02含量偏高是什么原因?應如何處理? 答;原因;(1)反應溫度過高。(2)氧醇比過高。(3) 催化床層產(chǎn)生裂縫現(xiàn)象。 (4)催化劑被鐵或其他雜志污染,副反應增多。 處理;提高蒸發(fā)溫度,降低反應溫度和氧醇比。如果調(diào)整無效,且 C02含量有 上升趨勢,則考慮停車更換催化劑。 26 銀催化法甲醛生產(chǎn)中鐵離子雜質(zhì)對催化劑及產(chǎn)品的

18、危害。 答;(1)鐵離子在銀催化劑上分解成氧化鐵,覆蓋在表面破壞其活性,而且氧化 鐵細顆粒會加快甲醇的完全燃燒,使尾氣C02含量增加。 (2)成品甲醛水溶液中的鐵離子會把甲醛氧化成甲酸,造成甲醛產(chǎn)品出現(xiàn)泛 酸現(xiàn)象。而酸度的升高又加速了鐵離子的形成,使甲醛溶液變黃。 27、生產(chǎn)過程中,增減負荷的操作應注意什么問題? 答:增減負荷原則上應保持氧溫不變,原料三元氣配比不變,各現(xiàn)場液位不變, 其他指標力求基本不變或平穩(wěn)變化。增負荷過程一般是線題風量,同時密切注意 氧溫和甲醇蒸發(fā)溫度,水醇比,相應加大配料量和熱水循環(huán)量。減負荷則是先減 風量,根據(jù)具體情況相應減少配料量和熱水循環(huán)量,操作過程力求平穩(wěn)操作。

19、 28、甲醇裝置中兩個汽包蒸汽的來源,及蒸汽的用途? 答:來源:來自除鹽水站的除鹽水進入熱水槽,預熱后送入汽包液相,供余熱鍋 爐和尾氣鍋爐交換,產(chǎn)生低壓和中壓蒸汽,產(chǎn)生的蒸汽分別進入氧化器汽包和尾 鍋汽包。汽包出來的蒸汽進入蒸汽分配器。 用途:一是作為三元氣中的配料蒸汽;二是作為熱水槽、過熱器、甲醛儲罐等 的熱源。 29、甲縮醛生產(chǎn)中發(fā)生的主要化學反應方程? 答:2CH30H+CHD20二CH2 (0CH3) 2+H20 (放熱) 30、 簡述甲縮醛生產(chǎn)工藝流程, 并畫出工藝流程簡圖。 答: 來自罐區(qū)的甲醛經(jīng)甲醛過濾器過濾之后, 與來自罐區(qū)的甲醇混合, 經(jīng)過預熱, 進入兩臺預反應器充分混合,在

20、送入反應精f留塔反應段。反應區(qū)域和另外三臺反 應器并聯(lián)操作,甲醛和過量的甲醇不斷的送入反應器反應, 再用循壞泵將反應器 中混合物送入反應精f留塔反應段, 生成的甲縮醛進入精憎段,利用精f留段將其不 斷的從系統(tǒng)總分離出去。塔頂出來的甲縮醛氣體經(jīng)過冷凝回流, 可得加速安全產(chǎn) 品。(附圖2) 31、簡述銀催化法甲醛生產(chǎn)正式開車步驟。 答:(1).根據(jù)具體情況,準備工作充分做好后,進入開車階段。 (2).檢查整個系統(tǒng)的閥門開關位置是否到位,尤其是調(diào)節(jié)好氧化器正旁路閥門和 配料蒸汽正旁路閥門。 (3)開甲醇泵,建蒸發(fā)器液位,一般在600mm左右。 (4)開除鹽水泵,建立余鍋汽包液位。 (5)吸收一塔、二

21、塔建液位,開一、二塔循環(huán)泵,保持規(guī)定液位。 (6)開外網(wǎng)蒸汽,排除冷凝液,蒸汽壓力4kg/cm2。 (7) 打開蒸汽熱水槽閥門,使熱水升溫至75C左右。 (8) .開風機,調(diào)節(jié)風量至規(guī)定值,此時氧醇比在0. 25028左右。 (9) 調(diào)節(jié)過熱器溫度至120Co (10) .開熱水泵,控制蒸溫平穩(wěn)升到開車所需的溫度,一般在4950C。 (11) .風量穩(wěn)定在規(guī)定范圍內(nèi),平衡溫度90%、蒸溫穩(wěn)定、過熱溫度為 120Co 進行吹掃反應器,注意要緩慢,協(xié)調(diào)開關正旁路,吹洗時間 10分鐘左右,并注 意觀察系統(tǒng)和其他各種條件是否正常。 (12) 以上指標達到要求后可通知電工送電點火。 (13) 氧控人員密

22、切注視氧溫上升情況,可適當調(diào)節(jié)風量和蒸溫維持正常的升溫 速度,氧溫升到400C以上時,可通知電工切斷點火器電源。 (也)根據(jù)氧溫升溫速度,適當調(diào)節(jié)風量,并可考慮加入配料蒸汽(防止氧溫大 幅度波動,嚴防氧溫超溫),使其平穩(wěn)升至630C左右。 (15) 逐步提升流量,保持三元器配比合理,氧醇比、水醇比在規(guī)定范圍內(nèi),再 次過程中要盡量緩慢,均勻和精細,以穩(wěn)定反應溫度在規(guī)定范圍內(nèi)。 (16) 待穩(wěn)定一段時間后,可切換自產(chǎn)蒸汽。 (1刀調(diào)整產(chǎn)品濃度,使產(chǎn)品盡快合格。 (18)逐步調(diào)整各工藝控制參數(shù),使生產(chǎn)趨于正常。 32. 簡述“銀催化法甲醛生產(chǎn)正常停車步驟。 答:(1)停車前兩個小時, 量合格的前提下

23、, 停止向二塔補水, 在保證產(chǎn)品甲醛含 加大二塔補入一塔的流量。 (2) 停止向系統(tǒng)進甲醇。 (3) 為防止停車后可能發(fā)生甲醇倒吸,宜適當調(diào)小配料蒸汽的流量。 (4) 降低風量,將反應溫度降到500C左右。 (5) 切換反應器正旁路閥(關正璐,開旁路)切換時注意系統(tǒng)壓力的變化,如 發(fā)現(xiàn)旁路已堵塞,應停止切換。 (6) 停鼓風機。 (7) 關配料蒸汽控制閥。 (8) 停止熱水泵,停脫鹽水泵,將汽包蒸汽放空,并關閉自產(chǎn)蒸汽進系統(tǒng)的閥 門。 (9) 關一塔自循環(huán)閥,將一塔產(chǎn)品全部打入中間貯槽,將二塔液體全部打入一 塔,由一塔打入次品貯槽,停一、二循環(huán)泵。 (10) 切斷所有運轉(zhuǎn)設備的電源開關。 (1

24、1) 當催化劑溫度降到100C以下時,放掉汽包的存水,并正確處理蒸發(fā)器殘 留甲醇。 33. 簡述銀催化法甲醛生產(chǎn)緊急停車步驟。 答:(1)立即切換氧化器正旁路閥門,如切換時發(fā)現(xiàn)蒸發(fā)壓力,風機電流急劇上 開,則說明旁路已堵,應停止切換,另作如下處理:先停風機。關正璐。 關配料蒸汽。 (2)停鼓風機,關配料蒸汽。 (3)停熱水泵,停甲醛泵,停二塔補水。 (4) 待故障原因查清并排除后,在水、電、汽正常供應前提下,再按正常開車 的操作程序進行開車生產(chǎn)。 甲縮操作手筆記錄 第一章:甲醛生產(chǎn)操作 1 生產(chǎn)過程中如果要提高產(chǎn)量,調(diào)空氣與蒸汽:2:1 2當粗醇換精醇時: 一塔含量會升高,調(diào)節(jié)反水. 氧化爐溫

25、度會下降,要降蒸發(fā)器溫度. 3 蒸發(fā)液位(甲醇進料決定) 過低:蒸溫會升高,氧溫也提高現(xiàn)象); 過高:阻力大,系統(tǒng)會帶液,過熱器溫度波動較大,氧溫 下降 處理:減少進料,增大蒸發(fā)器底部排出,增加過熱器溫度 改變?nèi)獨馀浔妊醮急?改變甲醛中甲醇的含量; 10倍 降低氧化爐的反應速度注:氧溫提高 應速度提高 5開車時必須用精醇:(為什么?) 開車時蒸溫為45C左右,加蒸汽時,蒸溫為42C - 43 C ,正常時44C 一45 C 開車時如果是粗醇,蒸溫應比正常生產(chǎn)時降低1C -1.5 C . 停電時,若短時間開不了車 爐正路關閉,副線打開 應把蒸汽配料關掉 氧化 點火使氣體達到250C以上, 氧化

26、爐內(nèi)溫度600C -680 C ,最好在 甲醇氣與空氣比例0.36-0. 44. 甲醛聚合溫度(10-20 C) 處理:換熱器冷凝水關小 氧化爐溫度高的原因:氧醇比高 氧化爐溫度低時:降低蒸發(fā)器溫度 兩元氣進, 沒有蒸汽. 650C左右 ,一塔溫度提高. 措施:加蒸汽,降空氣蒸發(fā)器溫度低. ;降低熱水溫度 氧氣甲醇氣 正比;反比; 甲醇氣與水蒸汽要平衡. 塔液體中甲醇含量高原因 蒸汽:控制氧醇比; 調(diào)整一塔內(nèi)甲醛含量 調(diào)整體積,三元氣體積比 水蒸汽 反比; :蒸汽過大,甲醇未完全反映 氧溫低 ; 蒸汽過低,甲醇過高 斷電或停車時只要觸媒層溫度低于 250C ,必須點火 升到 400C時,加 入

27、蒸汽注: 蒸發(fā)器溫度保持48C 加蒸汽的同時:調(diào)整氧醇比; 帶走熱量(降低氧化爐反應速度) 調(diào)整甲醛含量 銀催化劑氧化法是在甲醇和空氣的爆炸上限36%以外操作,即在甲醇過量的 條件下操作.在常壓和600-650 C條件下,通過銀催化劑氧化反應將含有甲醇,空 氣和水蒸汽等原料氣轉(zhuǎn)化為甲醛氣體,利用甲醛溶解于水的特性,通過冷卻,冷 凝, 吸收過程,將甲醛氣轉(zhuǎn)變?yōu)槿芤?,控制吸收加水量將得到一定甲醛含量的工業(yè)甲 醛產(chǎn)品36.7%濃度. 在銀催化劑氧化法生產(chǎn)甲醛的過程中,在反應催化劑床層發(fā)生氧化和脫氫兩個 主反應和若干副反應約有50-60%的甲醛是用 氧化反應生成的 ,其余的反應則由 脫氫反應生成總反應

28、是一個放熱反應過程 斷電時:空氣流量停止(羅茨風機不工作);甲醇進料停; 蒸汽流量正常,需手動停止為零. 發(fā)電送點:羅茨風機工作 甲醛進料開始; 開始緩慢送空氣,氧溫達到400C時,加入蒸汽流量,然后慢慢調(diào)節(jié)使 氧溫到650 C左右 熱水槽作用:用來調(diào)節(jié)蒸發(fā)器溫度來改變甲醇蒸發(fā)量 調(diào)節(jié)蒸發(fā)溫度方法:用電機變頻調(diào)節(jié)出水量; 出口閥調(diào)節(jié)出水量; 調(diào)節(jié)軟水溫度 甲醛含量 36. 7%,密度(20c ) 1. 108g/cm 校正值二0. 00058 X ( T實際溫度20C) 密度(20 c尸密度計測量值+校正值 甲醛系數(shù)(1.9597) X耗用稀硫酸體積數(shù)/密度實際測量值酸度二系數(shù) (0. 009

29、4) X耗用NaOF#積數(shù)/密度實際測量值 甲醛 :取50ml亞硫酸氫鈉,加2-5滴酚猷(如變藍用稀硫酸滴定,如不變藍不用滴 定)(無色). 取伽1甲醛(變?yōu)樗{色) 用稀硫酸滴定(在沒加稀硫酸前的顏色)(無色) 酸度:取50ml甲醛,加2-5滴酚猷(變?yōu)樗{色) 用NaOH商定(變?yōu)樗{色)(參考) 過熱器溫度下降:蒸汽加入少; 有冷凝水存在 當甲醇量不變時,只要調(diào)節(jié)配料水蒸汽的加入量就能控制水醇比 增大配料蒸汽的加入量勢必使反應溫度下降,必須提高空氣量來維持反應溫度不 變 1. 氧溫影響因素:氧醇比;水醇比 氧溫600-680C波動范圍土5C nn 570-590 C結(jié)炭區(qū)(黑降區(qū)) 7逖田醛今

30、臺莒 西務聲宮 處理加蒸爲 肩高氧溫? k催化劑(活性降低) 3塔溫上升因素:液位打空;補水中斷 4.塔底液位過高的后果:反應后的氣體無法進塔 ;系統(tǒng)阻力劇增;鼓風機跳 閘. 5. 塔底液位過低或打空后果:循環(huán)泵無循環(huán)液輸出,塔液循環(huán)量逐漸減少直至 沒有噴淋,導致塔溫升高,吸收操作中斷 6. 突然發(fā)生塔底液位升高或打空:檢查一二塔的循環(huán)泵運轉(zhuǎn)情況;檢查二塔 的補水情況;出成品控制閥的開度情況 塔溫過高的處理: 冷卻水的控制閥全部打開; 如效果不好,則需降冷卻水溫度 適當調(diào)節(jié)塔液循環(huán)量來調(diào)整塔溫 開車時,氧溫可以控制650c左右(激發(fā)銀的活性) 可以調(diào)節(jié)氧溫 當有冷凝水進入氧化爐時,會影響催化劑

31、的活性.減少催化劑壽命,影響一塔內(nèi) 甲醇含量,甲醇含量增加 過熱器110C左右,但不能低于100C 蒸汽流量減少的前提:甲醛含量低;甲醇含量低(幾乎沒有);酸度低. 蒸汽流量增大的前提:甲醇含量高;酸度高;粗醇改精醇 影響氧醇比的主要因素:蒸發(fā)器上部空間壓力(空氣加入量);蒸發(fā)溫度(蒸發(fā)器溫 度);甲醇濃度(平衡濃度). 甲醇平衡濃度下降原因:甲醇含水量大;空氣濕度大;蒸發(fā)器列管已漏 所謂三元氣,三元氣如何配比? ,水蒸汽主要來控制甲醛 所謂三元氣是指空氣,甲醇蒸汽,水蒸汽.在甲醛生產(chǎn)過程中三元氣控制是 關 鍵,空氣與甲醇蒸汽的比例 含量,兩者是控制銀催化劑的 ,正常生產(chǎn)中比例是 (邳州 0.

32、22-0.28 ) 溫度 一般生產(chǎn)過程中氧醇比是空氣和甲醇蒸汽的比例 0. 4-0. 46,在開車時的氧醇比為0. 24-0. 28才可點火 正常生產(chǎn)中,一般蒸汽量不動,空氣量不動,主要調(diào)節(jié)甲醇量(蒸發(fā)器溫度),蒸汽 調(diào)整一般根據(jù)出口產(chǎn)品甲醛中的含量,同時也要根據(jù)催化劑的溫度調(diào)整進蒸汽量 如增加蒸汽量,就減少空氣和甲醇蒸汽的體積 少蒸汽量 ,那么 就會增加空氣和甲醇的體積,產(chǎn)量會增加 水蒸汽用量大,第一:會降低爐溫 水含量;反之,爐溫升高,產(chǎn)品 中甲酉亨含量高 空氣穆甲醇蒸汽的配比在生產(chǎn)中 常生產(chǎn)時 0.4-0.46.如果比例失調(diào)會造成爐溫較大波動 爐溫會升高如果空氣量小 想使爐溫穩(wěn)定,甲醛含

33、量穩(wěn) 定,就必須控制好三元氣的配比比例. 正常停車 1.停車前兩小時,停止向二塔加水(在保證產(chǎn)品中甲醛含量合格要求的前提下, 略加大二塔補入一塔的流量) ,產(chǎn)量會降低 如減 ;第二:增加甲醛中 最關鍵,開車 時 0. 24-0. 28,正 ,如果空氣量大, ,醇含量大, 甲醇蒸汽含量小, 爐溫會下降,要 2. 停止向系統(tǒng)進甲醇 3切換尾氣放空閥與尾氣爐進氣閥,中止尾氣爐的運行. 4. 為防止停車后甲醛倒壓到風機中去,適當調(diào)小配料蒸汽 5降低風量,將反應溫度降到500C左右. 6.切換反應器正路閥門,切換時注意系統(tǒng)壓力的變化,如發(fā)現(xiàn)旁路已堵塞,應停 止 切換 7. 停風機 8. 關配料蒸汽控制閥

34、 9. 停止蒸發(fā)器加熱(當蒸發(fā)器中的剩余甲醇溫度降到40c左右時,將其卸入包 裝桶或排污槽中) 10. 停軟水泵,將汽包蒸汽排空,并關閉本裝 置自產(chǎn)汽進系統(tǒng)的閥門 門.關一塔自循環(huán),將一塔產(chǎn)品全部輸入成品罐,然后將二塔液全部打入一塔, 由 一塔循環(huán)泵打入次成品罐,停一二塔循環(huán)泵 12.切斷所有運行設備電源. 13將催化劑溫度降到100C以下時,放凈蒸汽包內(nèi)存水. 停車 1 .甲醇改用精醇進料(30min),停進料,緩慢減小風量,配料蒸汽. 2 半小時后停風機(當蒸發(fā)器溫度降到最低溫度時) 3 開氧化爐副線,關閉正路(所有泵都關閉,只留氧化爐補水泵) 4停配料蒸汽,切斷熱水罐蒸汽,切斷過熱器蒸汽

35、 5用泵放凈蒸發(fā)器內(nèi)甲醇,打入精f留儲罐. 6 放低一塔液位,停補水,(停一塔循環(huán)泵). 7 開三塔抽風機(尾氣放空閥打開,尾氣鍋爐正路關死) 8 稍冷卻后,打開氧化爐疏水閥,排凈 軟水向氧化爐補冷軟水冷卻氧化爐 9拆氧化爐上蓋法蘭和正路蝶閥右法蘭,起布上蓋 10 .用耙子耙開銀層回收. 門掀開銅絲網(wǎng),并檢查列管是否泄漏(有漏水痕跡) 12 試壓試漏列管,檢修. 緊急停車 在生產(chǎn)過程中,如遇突然停電,停蒸汽,停儀表風,停循 環(huán)水及超溫 ,回火,火災 等突然事故時需緊急停車 1 迅速打開氧化爐的旁路閥,同時關閉正路閥.在切換氧化爐旁閥時發(fā)現(xiàn)蒸汽壓 力,風機電流急劇上升時,則如反應旁路閥已堵塞,應

36、停 止切換,按一下處理: 先停風機; 關正路; 關蒸汽配料 2. 迅速降風機轉(zhuǎn)速或降流量后停風機,關配料蒸汽 3. 如不是超溫,回火等事故可即關蒸汽. 4. 其他按正常停車進行 一影響催化劑活性及使用壽命的因素有哪些? 1. 甲醇原料部純,含有揮發(fā)性硫,氧化物則會生成硫化銀和氧化銀使催化劑中 毒. 2. 甲醇中含有撥基鐵,會在催化劑上分解成氧化鐵使其中毒 3. 超溫使其失去多孔結(jié)構(gòu) 4. 蒸汽降溫會使其局部結(jié)炭,導致副反應增加,產(chǎn)品的酸度上升 5. 電解工藝不正確 二.催化劑失去活性現(xiàn)象及原因? 1. 電解工藝不嚴格 2. 原料氣凈化不徹底:空氣質(zhì)量:S P CI ;蒸汽質(zhì)量,鐵水質(zhì)量 ;甲醇

37、不純, 含有 Fe.S.CI. 3. 催化劑裝填不均 花板不平整,銅絲網(wǎng)擺放不均稱,熱電偶擺動,催化劑床層稍有空隙,氣下去不均 勻. 4. 生產(chǎn)工藝不穩(wěn)定:反應溫度波動大,出現(xiàn)極冷極熱現(xiàn)象;蒸汽壓力不穩(wěn); 開車時升溫速度過快,停車時配料蒸汽關閉不及時,開停車過于頻繁. 1. 如何計算甲醛生產(chǎn)原料甲醇的單耗?原料甲醇單耗二本班消耗的甲醇量(kg) /本班折合成37刈醛量(t). BBI !1! 例:本班共消耗甲醇46. 5m3,生產(chǎn)36. 7%甲醛76. 6m3,計算本班單耗(相對密度甲 醇0.&甲 甲醛折合成 37%勺單耗=46. 5*0. 8*1000/ ( 36. 7/3刀 *76. 6*

38、1. 1 =445. 1kg/t 按實物消耗計二46. 5*0. 8*1000/ ( 76. 6*1. 1) =441.49kg/t 2. 舉例說明甲醛儲罐中甲醛濃度的調(diào)整方法 有一槽濃度為36. 3%稀甲醛57m3( 62. 7t),若與濃度37. 8%甲醛進彳T調(diào)整,試 問應加多少能配成37%甲醛 使用內(nèi)叉法計算:37.80.7 I / 37 36. 30.8 計算:0.8:0. 7= a :62. 7t a =71.657t 37. 8%甲醛加71.6571可將57m3的36. 3%的稀甲醛配成37麻度的成品甲醛. 催化劑的應用與維護 1.催化劑的危害因素? 1) 2) 3) 4) 塞催化劑 過熱器溫度低于100C帶液至氧化爐 空氣凈化效果不好,污染催化劑. 系統(tǒng)有雜物或鐵

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