N-甲酰嗎啉的合成與其在芳烴分離中的應(yīng)用

1、N-甲酰嗎啉的合成及其在芳烴分離中的應(yīng)用徐冰（齊齊哈爾大學(xué) 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 10 級(jí) 應(yīng)用化學(xué) 黑龍江 齊齊哈爾 161006）摘 要：以嗎啉和甲酸為原料，甲苯為帶水劑，微波輻射合成了 N-甲酰嗎啉（NFM），反應(yīng)20 min收率達(dá)93.8 %。該合成方法反應(yīng)時(shí)間短、收率高，無(wú)須催化劑。在 283.15 K、293.15 K、303.15 K、313.15 K下，測(cè)定了 NFM-均 三甲苯-環(huán)己烷和NFM-甲苯-正庚烷兩個(gè)三元體系的液-液相平衡，建立了三元體系的相圖。上述兩個(gè)體系中只包 含一對(duì)部分互溶組分，屬于熱力學(xué)相平衡類型I體系。兩個(gè)體系均有較大的兩相區(qū)，滿足NFM抽提的要求。Othm

2、er-Tobias方程和Bachman方程對(duì)NFM-均三甲苯-環(huán)己烷和 NFM-甲苯-正庚烷兩個(gè)三元體系相平衡實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) 關(guān)聯(lián)的結(jié)果表明實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)具有較好的一致可靠性。研究了溫度對(duì)體系分配系數(shù)、分離因子以及選擇性的影響。關(guān)鍵詞：N-甲酰嗎啉；均三甲苯；甲苯；液 -液平衡；抽提；關(guān)聯(lián)1 緒論芳烴是重要的化工原料，其中以苯，甲苯，二甲苯，萘等較為重要。廣泛用于合成樹脂，合成纖維和合成 橡膠工業(yè)，例如聚苯乙烯，酚醛樹脂，醇酸樹脂，聚氨酯，聚酯，聚醚、聚酰胺、和丁苯橡膠等重要合成 材料的生產(chǎn)中都需要芳烴作為原料，另外芳烴也是合成洗滌劑以及農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、香料、助劑和其他 專用化學(xué)品等工業(yè)的重要原料，因此

3、芳烴生產(chǎn)的發(fā)展對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，人民生活水平的提高和國(guó)防工業(yè) 的鞏固都具有很重要的作用 1 。NFM 是一種嗎啉的衍生物， 其作為芳烴抽提溶劑具有所需要的溶解性和選擇性最佳組合的優(yōu)點(diǎn)， 無(wú)毒和無(wú) 腐蝕。熱穩(wěn)定性 （230 C）和化學(xué)穩(wěn)定性好，芳烴的回收率高。粘度小，流動(dòng)性好，消耗少等2，因而溶劑消耗量少，回收簡(jiǎn)便。由于其具有這些優(yōu)點(diǎn)，以 NFM 為抽提溶劑芳烴回收工藝越來(lái)越引起人們的重視 3。70年代德國(guó)的Krupp Koppers （克努伯-科帕斯）公司開發(fā)了兩種以 N-甲酰嗎啉為溶劑的芳烴回收工藝， 其商業(yè)注冊(cè)名稱為 Morphylex 和 Morphylane 工藝， 該工藝溶劑消耗量少

4、，回收簡(jiǎn)便， 并且可以回收高質(zhì)量 的芳烴且大大縮短工藝流程，降低能耗和溶劑消耗，各項(xiàng)技術(shù)和經(jīng)濟(jì)指標(biāo)均顯示出優(yōu)越性4 。但由于商業(yè)秘密等原因， NFM 芳烴抽提技術(shù)仍處于保密狀態(tài)。故在國(guó)內(nèi)研究 NFM 抽提芳烴過程的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)有著重要 的意義。2 實(shí)驗(yàn)部分2.1 試劑與儀器嗎啉 （分析純，上海實(shí)驗(yàn)試劑有限公司 ），甲酸 （分析純，竸進(jìn)化學(xué)廠 ），甲醇 （分析純，天津市凱通化學(xué)實(shí) 際有限公司 ），甲苯 （分析純， 天津市凱通化學(xué)實(shí)際有限公司 ），正庚烷 （分析純， 天津市化學(xué)試劑六廠分廠 ）， 環(huán)己烷 （分析純，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司 ），均三甲苯 （分析純，天津市凱通化學(xué)實(shí)際有限公司 ）。

5、阿貝折光儀（2WAJ，上海曉光儀器有限公司），高效液相色譜儀 （L-7100，日本Hitachi公司），超級(jí)恒溫水 ?。?01，江蘇省金壇市醫(yī)療儀器廠），常壓微波反應(yīng)器 （MAS- H，上海新儀微波化學(xué)科技有限公司 ），傅立 葉紅外光譜儀 （Nicolet Avatar-370 ，美國(guó)尼高力儀器技術(shù)公司 ），雙光束紫外可見光分光光度計(jì) （UV-1901， 北京普析通用儀器有限公司 ） 。2.2 NFM 的合成 化學(xué)反應(yīng)方程式：HN OMWHCOOHTolue ne向100 mL三口微波反應(yīng)瓶中加入 31.070 g嗎啉(100 mmol)和24.738 g甲苯(wt = 50 %)，向恒壓滴液

6、漏 斗中加入19.208 g甲酸(120 mmol)，攪拌下，向反應(yīng)瓶中緩慢滴加甲酸，滴加完畢后安裝分水器和冷凝管。設(shè)定微波輻射溫度為 100 C,輻射時(shí)間為20 min，輻射功率為400 W，攪拌速度為400 r min-1，反應(yīng)不間斷進(jìn)行。反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫后，蒸餾回收過量甲酸、甲苯，殘留物減壓蒸餾，收集110 120 C /5 mmHg20的餾分，得到無(wú)色透明液體37.523 g。收率：93.8 %。nD = 1.4803。IR (KBr) : 3517.82, 3109.19, 2970.26, 2917.14, 2855.85, 2757.78, 2712.83, 2684.22,

7、1965.04, 1683.09, 1437.91, 1397.05, 1360.27, 1298.98, 1266.29, 1233.60, 1184.56, 1119.18, 1066.06, 1004.77, 927.13, 853.58, 808.63, 665.61,592.05, 485.81 cm-1.2.3三元相圖溶解度曲線的測(cè)定NFM-均三甲苯-環(huán)己烷三元液-液平衡體系溶解度曲線：配制一系列質(zhì)量百分比不同的NFM與均三甲苯的混合溶液，分別置于 283.15、293.15、303.15、313.15 K的超級(jí)恒溫水浴中，震蕩攪拌。用微量注射器滴加 環(huán)己烷，邊滴加邊攪拌。通過目測(cè)

8、濁點(diǎn)法觀察體系的相轉(zhuǎn)變點(diǎn)確定相界限，靜置五分鐘不變澄清，確定滴 定終點(diǎn)。記錄三種物質(zhì)各自的質(zhì)量，換算成質(zhì)量百分比(即各物質(zhì)的質(zhì)量占總質(zhì)量的多少)，繪制三角相圖的相平衡曲線。NFM-甲苯-正庚烷三元液-液平衡體系溶解度曲線的測(cè)定方法同上。2.4高效液相色譜檢測(cè)條件NFM 檢測(cè)條件：C18 色譜柱：Kromasil ODS (4.6 mm i.d. x 250 mm, 5 m )；流動(dòng)相：甲醇；流速：0.8 mL/min ; 進(jìn)樣量：5 L;檢測(cè)波長(zhǎng)：205 nm。甲苯檢測(cè)條件：C18色譜柱：Kromasil ODS (4.6 mm i.d. x 250 mm , 5卩m；)流動(dòng)相：甲醇；流速：0

9、.8 mL/min ; 進(jìn)樣量：5譏 檢測(cè)波長(zhǎng)：208 nm。2.5色譜保留時(shí)間將2.2中微波輻射下所得反應(yīng)產(chǎn)物NFM 0.05 g，用流動(dòng)相定容于10 mL容量瓶中，配制成濃度為5 g/L的溶液，按2.4中的液相色譜條件檢測(cè)各物質(zhì)色譜峰的保留時(shí)間。取2.3中分相后的上下相液體各0.01 g,用流動(dòng)相定容于15 mL容量瓶中，配制成濃度為0.67 g/L的溶液，按2.4中的液相色譜條件檢測(cè)各物質(zhì)色譜峰的保留時(shí)間。2.6三元體系相平衡實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的可靠性分析由于實(shí)驗(yàn)過程中存在的各種誤差，采用Othmer-Tobias方程和Bachman方程檢驗(yàn)了實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的可靠程度，對(duì)所研究的三元各體系在不同溫度下的

10、實(shí)驗(yàn)值進(jìn)行了關(guān)聯(lián)。其計(jì)算公式如式2-1和式2-2所示：(2-1)(2-2) 溶質(zhì)分配系數(shù)（K）是用來(lái)衡量溶劑萃取能力的重要的指標(biāo)， 是指在一定溫度下， 處于平衡狀態(tài)時(shí)，組分在 固定相中的濃度和在流動(dòng)相中的濃度之比。 混合物中各組分的分配系數(shù)相差越大， 越容易分離。其公式為:其中X11代表富烷烴相中烷烴的摩爾分?jǐn)?shù);2.7 NFM抽提性能研究2.7.1芳烴在溶劑中的分配系數(shù)X32代表富NFM相中NFM的摩爾分?jǐn)?shù)。21X22(2-3)其中X21為富烷烴相中芳烴的摩爾分?jǐn)?shù)；x22為富NFM相中芳烴的摩爾分?jǐn)?shù)。它是用萃取相中溶質(zhì)與溶劑的之比和萃余相中溶質(zhì)與原2.7.2芳烴在平衡體系中分離因子分離因子（B

11、）是衡量溶劑的分離效果的重要指標(biāo)。溶劑之比做比。其表示式如下：X22 X12X21X11(2-4)10其中人2代表富NFM相中烷烴的摩爾分?jǐn)?shù)。2.7.3 NFM對(duì)芳烴的選擇性選擇性（S）也是衡量抽提劑分離效果的重要指標(biāo)。它是用實(shí)際生成的特定產(chǎn)物之摩爾數(shù)與所耗用的原料在理論上能生成的同一產(chǎn)物之摩爾數(shù)之比。比值越大，即選擇性越好。其公式表示為：。X22X22X12S 二(2-5)X21X21 X113結(jié)果與討論3.1 NFM的定性分析傳統(tǒng)合成NFM的甲酸法 溶劑用量大，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，收率達(dá)到94 %時(shí)所需的時(shí)間為390 min，本實(shí)驗(yàn)用微波甲酸法合成 NFM收率達(dá)到93.8 %時(shí)反應(yīng)時(shí)間只需20 m

12、in，其反應(yīng)速率是傳統(tǒng)加熱方法的20倍。-HI10-o 12 z ,34 d(min)25；1II.It!*Sil4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500Waveiiunibers（cni= i）圖3-1產(chǎn)物的紅外光譜溴化鉀壓片制樣，4000 40 cm-1范圍內(nèi)攝譜。20 20合成產(chǎn)物的折光率為：nD = 1.4803。NFM折光率文獻(xiàn)值27 :“D = 1.4855 1.4975。實(shí)驗(yàn)值與文獻(xiàn)值基本接近。產(chǎn)物的紅外光譜如圖3-1所示。從圖中分析可知，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與NFM的結(jié)構(gòu)相吻合。產(chǎn)物的高效液相色譜如圖 3-2所示。從圖中可知：產(chǎn)物的保留時(shí)間為3.803

13、 min。依照面積歸一化法，產(chǎn)物的純度在99.3 %以上。綜上所述，可以確定合成產(chǎn)物為NFM，且NFM純度較高，可以用作接下來(lái)的相平衡研究。圖3-2產(chǎn)物的高效液相色譜3.2色譜條件的確定3.2.1流動(dòng)相的選擇以甲醇為流動(dòng)相時(shí)，當(dāng)流速達(dá)到0.6 mL/min時(shí)，基線達(dá)到分離；在此條件下,時(shí)間分別為：5.061 min、7.205 min。故實(shí)驗(yàn)選取的流動(dòng)相為甲醇。NFM、均三甲苯的色譜保留6040120-8 104圖3-4 NFM和甲苯的液相圖3-3 NFM和均三甲苯的液相色譜圖 色譜圖以甲醇為流動(dòng)相時(shí)，當(dāng)流速達(dá)到0.8 mL/min時(shí)，基線達(dá)到分離；在此條件下，NFM、甲苯的色譜保留時(shí)間分別為

14、：3.803 min、4.629 min。故實(shí)驗(yàn)選取的流動(dòng)相為甲醇。3.2.2檢測(cè)波長(zhǎng)以甲醇為溶劑配置濃度為4.1680X 10-5 mol/L的NFM溶液，通過紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定其最大吸收處波長(zhǎng)為205 nm，如圖3-5所示。故其液相檢測(cè)波長(zhǎng)為205 nm。ecnaDIOSDA3n-2n-195210225240255Wavele ngth (nm)Wavele ngth (nm)圖3-5 NFM的紫外吸收光譜圖圖3-6甲苯的紫外吸收光譜圖以甲醇為溶劑配置濃度為3.6864X 10-5 mol/L的甲苯溶液，通過紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定其最大吸收處波長(zhǎng)為208 nm，如圖3-6所示。故

15、其液相檢測(cè)波長(zhǎng)為208 nm。3.2.3 工作曲線以甲醇為溶劑配置一系列不同濃度的NFM溶液，按上述色譜條件進(jìn)行分析，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制工作曲線，結(jié)果如圖3-7所示，峰面積與濃度呈良好的線性關(guān)系。100圖3-7 NFM的工作曲線800CX10 mol 圖3-8甲苯的工作曲線以甲醇為溶劑配置一系列不同濃度的甲苯溶液，按上述色譜條件進(jìn)行分析，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱 坐標(biāo)繪制工作曲線，結(jié)果如圖3-8所示，峰面積與濃度呈良好的線性關(guān)系。3.3 NFM抽提體系液-液平衡相圖0.75均三甲苯W/%0.00 P 1.00283.15 K293.15 K-303.15 K313.15 K甲

16、苯 W/%0.00 1.00283.15 K_ 293.15 K303.15 K0.250.750.500.250.750.500.250.750.50313.15 K0.25己烷W%000.250.500.75.OO0NFM W/%正庚烷W/%000.250.500.75.OO0NFM W/%根據(jù)組分間的互溶度，混合液分為兩類：1類物系：三組分中其中兩對(duì)完全互溶，另一對(duì)部分互溶或完全 不互溶；n類物系：三組分中形成兩對(duì)部分互溶的體系。圖3-10 NFM-甲苯-正庚烷三元圖3-9 NFM-均三甲苯-環(huán)己烷三元液-液體系溶解度曲線疊加圖 液-液體系溶解度曲線疊加圖將上述四種溫度下的液-液平衡溶解

17、度曲線相圖疊加可得圖3-9和3-10。由兩圖可知：隨著溫度的升高兩相區(qū)面積逐漸減小，說(shuō)明兩個(gè)體系升高溫度不利于抽提。其中NFM與均三甲苯、甲苯完全互溶，NFM與環(huán)己烷、正庚烷不溶。因此NFM-均三甲苯-環(huán)己烷、NFM-甲苯-正庚烷體系具有熱力學(xué)相平衡類型I的特征。3.4實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可靠性關(guān)聯(lián)結(jié)果通過對(duì)NFM-均三甲苯-環(huán)己烷以及NFM-甲苯-正庚烷這兩個(gè)體系的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行可靠性關(guān)聯(lián)，其關(guān)聯(lián)結(jié)果列于表3-1和表3-2中。表3-1是NFM-均三甲苯-環(huán)己烷體系平衡數(shù)據(jù)的兩個(gè)方程關(guān)聯(lián)情況，Othmer-Tobias方程和Bachman方程的相關(guān)系數(shù)都很咼，都在0.9以上。說(shuō)明-環(huán)己烷體系的NFM-均三甲

18、苯-環(huán)己烷體系的相平衡數(shù)據(jù)是可靠的，Othmer-Tobias方程和Bachman方程常數(shù)一致連續(xù)的。表3-1NFM-均三甲苯T/KOthmer-TobiasBachmanabr2abr2283.151.39711.85440.9856-0.62651.48550.9937293.151.15961.72600.97300.00720.72480.9946303.151.74711.93570.9736-0.50411.38860.9916313.152.09082.63970.9134-0.27321.06430.9960表3-2NFM-甲苯-正庚烷體系的Othmer-Tobias方程和Ba

19、chman方程常數(shù)T/KOthmer-TobiasBachma n方程abr2方程abr2283.1y =1.2345x+0.87221.23450.8926y =1.8449x-0.9011.8440.930293.1y =3.8882x+3.23283.88820.6429y =0.7248x+0.0070.7240.994303.1y =1.2908x+1.17031.29080.7996y =0.7248x+0.0070.7240.950313.1y =1.5996x+1.53641.59960.8695y =1.6452x-0.6851.6450.97251.53640.685112

20、1從表3-2可以看出，Othmer-Tobias方程和Bachman方程對(duì)NFM-甲苯-正庚烷體系的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行關(guān)聯(lián)的相 關(guān)系數(shù)在0.9 0.6，其相平衡數(shù)據(jù)也是比較可靠的。3.5均三甲苯和甲苯在溶劑中的分配系數(shù)不同溫度下均三甲苯的分配系數(shù)與環(huán)己烷相中均三甲苯摩爾分?jǐn)?shù)的關(guān)系如圖3-11所示；甲苯的分配系數(shù)與正庚烷相中甲苯摩爾分?jǐn)?shù)的關(guān)系如圖3-12所示。圖3-12不同溫度下甲苯的相中甲苯摩爾分?jǐn)?shù)的關(guān)系圖3-11不同溫度下均三甲苯的分配系數(shù)與環(huán)己烷 分配系數(shù)與正庚烷相中均三甲苯摩爾分?jǐn)?shù)的關(guān)系從圖3-11中可以看出，均三甲苯在體系內(nèi)的分配系數(shù)隨環(huán)己烷相中均三甲苯的含量增加而減少；隨溫度升高分配系數(shù)減

21、?。徽f(shuō)明NFM不易從環(huán)己烷中抽提出均三甲苯。從圖3-12中可以看出，隨著溫度的增加，甲苯的分配系數(shù)減小，說(shuō)明NFM不易從正庚烷中抽提出甲苯。3.6均三甲苯和甲苯在平衡體系中分離因子不同溫度下均三甲苯的分離因子隨溫度和環(huán)己烷相中均三甲苯含量的關(guān)系如圖3-13;不同溫度下的甲苯的分離因子隨溫度和輕相中甲苯含量的關(guān)系如圖3-14所示。從圖3-13中可以看出，溫度增加分離因子反而隨著減小。在整個(gè)溫度和濃度范圍內(nèi)，分離因子的值總是比1大，說(shuō)明用NFM對(duì)均三甲苯的萃取是可能的。圖3-14與圖3-13呈現(xiàn)出類似的趨勢(shì)，說(shuō)明用 NFM對(duì)甲苯的萃取是可能的。X 21圖3-13均三甲苯對(duì)環(huán)己烷的分離因子與環(huán)己烷離

22、因子與正庚烷相中均三甲苯的摩爾分?jǐn)?shù)關(guān)系圖3-14甲苯對(duì)正庚烷的分相中甲苯的摩爾分?jǐn)?shù)關(guān)系3.7 NFM對(duì)芳烴的選擇性不同溫度下環(huán)己烷相中均三甲苯組成與均三甲苯在各體系中選擇性的關(guān)系如圖 組成與甲苯在各體系中選擇性的關(guān)系如圖3-16所示。3-15所示；正庚烷相中甲苯圖3-16不同溫度下NFM對(duì)正庚烷相中甲苯的摩爾分?jǐn)?shù)圖3-15 不同溫度下NFM對(duì)均三甲苯的選擇性與 甲苯的選擇性與環(huán)己烷相中均三甲苯的摩爾分?jǐn)?shù)的關(guān)系 的關(guān)系由圖3-15中可以看出，NFM對(duì)均三甲苯的選擇性隨溫度的增加而減小，NFM對(duì)均三甲苯的選擇性值都在1以上，說(shuō)明用 NFM從環(huán)己烷相中抽提均三甲苯是可能的，但NFM對(duì)均三甲苯的選擇性

23、不如 NFM對(duì)甲苯的選擇性高。圖 3-16與圖3-15呈現(xiàn)類似的趨勢(shì)，說(shuō)明 NFM對(duì)甲苯的萃取能力降低。4結(jié)論在微波輻射下，以嗎啉和甲酸為原料，甲苯為帶水劑，合成了NFM，反應(yīng)20 min收率即達(dá)93.8 %。該方法具有反應(yīng)時(shí)間短、收率高，無(wú)須催化劑等優(yōu)點(diǎn)。在283.15、293.15、303.15、313.15 K下，測(cè)定了 NFM-均三甲苯-環(huán)己烷和NFM-甲苯-正庚烷兩個(gè)三元體 系的液-液相平衡，建立了三元體系的相圖。結(jié)果表明，上述兩個(gè)體系中只包含一對(duì)部分互溶組分，屬于熱力學(xué)相平衡類型I體系。兩個(gè)體系均有較大的兩相區(qū)，從而滿足NFM抽提的要求。借助 Othmer-Tobias方程和Bac

24、hman方程對(duì)測(cè)定數(shù)據(jù)進(jìn)行了考察。表明實(shí)驗(yàn)結(jié)果具有一致可靠性。研究了 NFM抽提均三甲苯和甲苯的抽提性能。結(jié)果表明隨溫度的升高，分配系數(shù)、分離因子以及選擇性 都呈下降的趨勢(shì)，說(shuō)明 NFM 對(duì)均三甲苯和甲苯的抽提能力下降。參考文獻(xiàn)1 王國(guó)強(qiáng)，余常輝 N-甲酰嗎啉在脫硫工藝中的應(yīng)用J.化工文摘，2007 (4): 43-44, 47.2 安振國(guó)，張曉杰，任萬(wàn)忠 N-甲酰嗎啉的生產(chǎn)及應(yīng)用進(jìn)展 J.精細(xì)石油化工，2007, 24 (2): 69-73.3 劉瑞江，張業(yè)旺，于小鳳.N-甲酰嗎啉的合成工藝研究進(jìn)展J.化工進(jìn)展，2008, 27 (5): 708-714.4 段松濤，張吉波.芳烴優(yōu)良抽提溶劑

25、-N-甲酰嗎啉J.吉林化工大學(xué)，2002, 14: 12-15.司林旭，鄭英峨，趙維彭，等.正庚烷-芳烴在加水 N-甲酰嗎啉溶劑中的液-液平衡J.石油學(xué)報(bào)，2002,18 (5): 64-71. 陳東初，葉紅齊，吳浩.庚烷-苯-N-甲酰嗎啉體系液-液平衡研究J.中南大學(xué)學(xué)報(bào)，2007 (9): 22-32.7 熊杰明，張麗萍.N-甲酰嗎啉與苯的二元等壓汽液平衡J. 2007, 58 (5): 1086-1090.8 朱自強(qiáng) ， 姚善徑， 金彰禮 . 流體相平衡原理及其應(yīng)用 M. 浙江: 浙江大學(xué)出版社 . 1990， 1-20.9 熊杰明，張麗萍，任曉光，等.甲苯與N-甲酰嗎啉二元等壓汽液平衡

26、研究 J.北京石油化工學(xué)報(bào)，2008, 21 (4): 11-14.10 胡文勵(lì)，曾健，王曉東.N-甲酰嗎啉的UNIFAC參數(shù)擬合J.天然氣化工學(xué)報(bào)，2003, 28 (5): 48-57.11 袁萍，翁惠新.偏三甲苯-正辛烷-(環(huán)丁砜+ N-甲酰嗎啉)液-液相平衡研究J.華東理工大學(xué)，2007, 27 (5): 283-287.12 徐軍，李睿，王連軍，等.苯-N-甲酰嗎啉體系膜基吸收傳質(zhì)過程全微分模型研究J.南京理工大學(xué)學(xué)報(bào)， 2010， 31 (1): 117-124.13 王艷紅，朱兆友，高軍.含N-甲酰嗎啉溶液體系的相平衡模型研究 J.化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù)，2009, 26 (3):

27、16-18.14 蔡銳，趙權(quán)宇，趙維彭.UNIFAC基團(tuán)貢獻(xiàn)法預(yù)測(cè)烴類在N-甲酰嗎啉中的相平衡數(shù)據(jù)J.南京化工大學(xué)學(xué)報(bào) ， 1997， 19 (3): 87-90.15 鄭英峨，李繁榮，趙維彭.烷烴-芳烴-N-甲酰嗎啉體系液-液平衡研究J.石油學(xué)報(bào)，2008, 17 (6): 34-38.16 Mohamed A Q， Taher A A， Mohamed A F. Liquid-Liquid Equilibria in Some Binary and Temary Mixtures with N-FormylmorpholineJ. J. Chem. Eng. Data， 1995， 40

28、(l): 88-90.17 MinSu K， Sungjin L， Jungho C， et al. Liquid-Liquid Equilibria for Binary Systems Containing N-FormylmorpholineJ. J. Chem. Eng. Data， 2002， 47 (4): 923-926.18 Sangyoup N， MinSu K， Sungjin L， et al. Liquid-Liquid Equilibria for the Binary Systems of N-Formylmorpholine with CycloalkanesJ.

29、 J. Chem. Eng. Data， 2003， 48， 249-252.19 Saha M. Liquid-Liquid Equilibrium Studies on Toluene + Heptane + SolventJ. J. Chem. Eng. Data， 1998， 43(3): 422-426.20 Marusina M B， Gaile A A， Semenov L V . Physicoehemical Studies of Systems and Proeesses-Extraction of Aiomatic Hydroearbons by Mixtures of

30、Diethylene Glycol with N-FormylmorpholineJ. Appl. Chem. 1995， 68(6): 94-952.21 Yang T Y ， Xia S Q， Song S， et al. Densities and viscosities of N-formylmorpholine (NFM) + p-xylene， + o-xylene， + m-xylene at different temperatures and atmospheric pressureJ. J. Chem. Eng. Data， 2007， 52 (5): 2062-2066.

31、22 Chu D C， Qi Y H， Hao W. (Liquid + liquid) equilibria of three ternary systems: (heptane + benzene + N-formylmorpholine)， (heptane + toluene + N-formylmorpholine)， (heptane + xylene + N-formylmorpholine) from T = (298.15 to 353.15) KJ. J. Chem. Thermodynamics， 2007， 39: 1182-1188.23 Jafar M， Moham

32、mad N L. (Liquid + liquid) equilibria of (sulfolane + benzene + n-hexane)， (N-formylmorpholine + benzene + n-hexane)， and (sulfolane + N-formylmorpholine + benzene + n-hexane) at temperatures ranging from (298.15 to 318.15) K: Experimental results and correlationJ. J. Chem.Thermodynamics, 2010, 42:

33、466-471.24 朱慧,史賢林,周文勇.N-甲酰嗎啉萃取精餾分離芳烴和非芳烴的工藝模擬與過程參數(shù)優(yōu)化J.華東理工大學(xué)化工學(xué)院 , 2008, 26 (6): 309-315.25 陳東初.N-甲酰嗎啉抽提芳烴體系相平衡及過程模擬研究D.中南大學(xué)博士學(xué)位論文，2007.26 宋爽.N-甲酰嗎啉相關(guān)體系基礎(chǔ)物性和相平衡研究D.天津大學(xué)碩士學(xué)位論文,2007.27 程能林 ， 胡聲聞 . 溶劑手冊(cè) M. 北京 : 化學(xué)工業(yè)出版社 ， 1987.The synthesis of N-formylmorpholine and its application in the aromatic separationXu bing(College of Chemistry and Chemical Engineering, chemistry of applications, Qiqihaer University, Qiqihaer 1610