甲醛生產(chǎn)技術(shù)

1、甲醛生產(chǎn)工藝 1. 尾氣循環(huán)工藝 甲醛生產(chǎn)傳統(tǒng)工藝由甲醇蒸發(fā)、混合氣過(guò)熱、過(guò)濾、阻火后，甲醇進(jìn)行氧化、吸收，生產(chǎn)的甲醛濃度可達(dá)37%。隨著 甲醛下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)和節(jié)能減排工作的開(kāi)展，越來(lái)越多的企業(yè)希望把甲醛濃度提高，為此開(kāi)發(fā)了尾氣循環(huán)流程。其目的用 尾氣代替水蒸氣帶熱，減少配料蒸汽量。由于系統(tǒng)中水份少了，甲醛濃度就可以大幅度提高至50%左右。并且副產(chǎn)蒸汽量 也得到了提高。 尾氣循環(huán)法流程圖 2. 低轉(zhuǎn)化無(wú)醇工藝 在傳統(tǒng)的甲醇氧化生產(chǎn)中，甲醇氧化過(guò)程反應(yīng)溫度在650C條件下進(jìn)行，反應(yīng)過(guò)程伴隨著CO2 CO等副反應(yīng)生成。同 時(shí)，成品甲醛中殘留 1%甲醇，這些都會(huì)增加甲醇的消耗。低轉(zhuǎn)化無(wú)醇工藝就是將反

2、應(yīng)溫度降低，減少副反應(yīng)生成，而未轉(zhuǎn) 化的甲醇通過(guò)精餾加以回收。這樣即降低甲醇消耗，又提高了甲醇濃度。 低轉(zhuǎn)化無(wú)醇工藝流程圖 3. 煙氣循環(huán)工藝 尾氣中除了 C02 CO CH4 CH20H CH2O外還有18-20%氫氣，氫氣在氧化時(shí)有還原作用，同時(shí)還會(huì)消耗甲醇生成CH4 等副反應(yīng)。氫氣存在還會(huì)抑制脫氫反應(yīng)的進(jìn)行，增加甲醇消耗量，因此我們開(kāi)發(fā)了煙氣循環(huán)工藝。 煙氣主要成分是 N2和CO2等惰性氣體，甲醇轉(zhuǎn)化時(shí)不參與反應(yīng)，而且能抑制CO2 CO CH4 HCOO等生成：CO2能降 至2.2-2.8%，CO能降至0.1-0.3%，CH4能降至0.1-0.2%，合計(jì)節(jié)約甲醇 8-10kg/t。同時(shí)煙

3、氣中含有 5-10%過(guò)量氧氣，能 提高產(chǎn)量10-20%，副產(chǎn)蒸汽能提高 10%電耗下降4-6KW.h/t 煙氣循環(huán)工藝與其他工藝比較 序號(hào) 名 稱(chēng) 單位 傳統(tǒng)工藝 尾氣循環(huán)工藝 低轉(zhuǎn)化無(wú)醇工藝 煙氣循環(huán)工藝 最新生產(chǎn)工藝 1 質(zhì)量 甲醛 % 37 37-45 37-45 37-50 37-50 甲醇 % 1-2 1 0.5 0.5 0.2 甲酸 % 0.02 0.01 0.01 0.01 0.01 2 消耗 甲醇 Kg/t 450 445 440 440 440 循環(huán)水 t/t 70 50 60 50 50 電 kwh/t 28 30 27-28 26 25 3 工藝指標(biāo) 氧醇比 mol 0.

4、38-0.41 0.38-0.45 0.35-0.38 0.38-0.43 0.38-0.41 氧溫 C 640-660 640-660 600-630 620-640 610-640 轉(zhuǎn)化率 低 較好 最低 高 高 安全性 好 好 好 好 好 4 外供蒸汽 Kg/t 330-350 400-500 330-400 500-600 500-700 5 熱量綜合利用 差 較好 較好 好 好 6 投資 較高 高 高 較高 低 7 生產(chǎn)能力 % 100 100 90 120 110 述,氣循環(huán)工藝各項(xiàng)指 大批熟悉生產(chǎn)、懂技術(shù)又勇于創(chuàng)新 i _ 綜上所 寸勻優(yōu)于其他工藝，是值得推廣的 的工程技術(shù)人員。

5、 我們也愿意為各各企業(yè) 工程 制造 制造有 有限公司擁 I T 開(kāi)車(chē)等全 尾氣循環(huán)工藝和低轉(zhuǎn)化無(wú)醇工藝都是在傳統(tǒng)工藝基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的，它的工藝路線：甲醇蒸發(fā)一一過(guò)熱一一過(guò)濾一一氧 化一一1#吸收塔一一2#吸收塔（3#吸收塔）一一尾氣焚燒。該工藝流程長(zhǎng)、設(shè)備多、能耗高、占地面積大。恒茂公司在多年 生產(chǎn)實(shí)踐的基礎(chǔ)之上，吸收原工藝的長(zhǎng)處，開(kāi)發(fā)岀一條擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的專(zhuān)有技術(shù)一一最新甲醛生產(chǎn)工藝。該技術(shù)將傳統(tǒng) 的設(shè)備設(shè)計(jì)成蒸發(fā)一一氧化一一吸收三臺(tái)設(shè)備的新工藝，大大縮短了原流程，占地面積小、投資少，而且能夠生產(chǎn)低醇、高 濃度甲醛。 甲醛新工藝流程和特點(diǎn)： 此工藝配置了空氣洗滌塔，這對(duì)于凈化空氣確保原料氣

6、的清潔起到了至關(guān)重要的作用。潔凈的飽和空氣會(huì)降低系統(tǒng)阻力, 提高電解銀的轉(zhuǎn)化率，十分有利于甲醛的生產(chǎn)。 空氣經(jīng)過(guò)洗滌后由鼓風(fēng)機(jī)送入蒸發(fā)器。蒸發(fā)器為集蒸發(fā)、混合、過(guò)熱、過(guò)濾于一體的組合式蒸發(fā)設(shè)備。甲醇、空氣、配料蒸 汽、尾氣（煙氣）按比例在蒸發(fā)器內(nèi)混合均勻后送入氧化器。 （2）甲醇、空氣、水蒸氣、尾氣在氧化器銀催化劑作用下轉(zhuǎn)化成甲醛。氧化器設(shè)一段換熱段，其目的：增大產(chǎn)氣量、回收 更多蒸汽。提高氧化器岀口溫度，生產(chǎn)低醇高濃度甲醛 (3) 吸收塔設(shè)一臺(tái)，塔內(nèi)設(shè)精餾、吸收段使塔內(nèi)形成濃度、溫度梯度；既能防止甲醛聚合、又能生產(chǎn)高濃度甲醛并能回收甲 (4) 最終尾氣由塔頂送入焚燒爐焚燒，焚燒后煙氣經(jīng)冷卻后

7、可返回蒸發(fā)器參與移熱 (5) 熱量綜合利用率高。 組合式蒸發(fā)器可以補(bǔ)加脫鹽水，減少配料蒸汽消耗量。 利用吸收塔循環(huán)甲醛的熱量來(lái)加熱蒸發(fā)甲醇，節(jié)約蒸汽。 “組合式蒸發(fā)器”可以大大縮短蒸發(fā)器至氧化器的距離，使設(shè)備更加緊湊、熱損少。 焚燒爐排放氣可以預(yù)熱鍋爐水或空氣。副產(chǎn)蒸汽外送，整個(gè)裝置熱量得到綜合利用。 最新甲醛工藝(恒茂工藝)流程圖 第二節(jié)鐵鉬法制甲醛 鐵鉬法甲醛生產(chǎn)是在甲醇 -空氣的爆炸下限以外操作，即在空氣過(guò)量的條件下操作，故也稱(chēng)之為“空氣過(guò)量法”。該反 應(yīng)在常壓和250-400C下進(jìn)行，從而能使副反應(yīng)減少、轉(zhuǎn)化率增高、消耗降低。 1. 鐵鉬法工藝流程 鐵鉬法甲醇氧化反應(yīng)按如下反應(yīng)進(jìn)行：

8、主反應(yīng) CH30H+ 1/2O2 t CH20+ H20+ H二159KJ/mol 副反應(yīng) CH30H+ 3/202 t C02 + 2H2O CH30H+ 02 t C0+ 2H20 CH30H+ 02 t HC00Hf H20 2CH30Ht CH30CH3+ H20 鐵鉬法甲醛生產(chǎn)有空氣壓縮、反應(yīng)、蒸汽發(fā)生和甲醛吸收等工序組成。 空氣通過(guò)消音器與吸收二塔頂部循環(huán)尾氣混合進(jìn)入循環(huán)風(fēng)機(jī)，加壓后送到甲醇預(yù)蒸發(fā)器。 原料甲醇由罐區(qū)，通過(guò)甲醇泵打到蒸發(fā)器加熱氣化，同時(shí)與空氣混合成原料氣。蒸發(fā)器由二塔甲醛循環(huán)溶液提供熱量。原料 氣再經(jīng)過(guò)蒸發(fā)器過(guò)熱后進(jìn)入反應(yīng)器。原料氣在固定床反應(yīng)器裝有鐵鉬催化劑上發(fā)生

9、反應(yīng)。反應(yīng)溫度由導(dǎo)熱油加熱控制，反應(yīng) 過(guò)程中導(dǎo)熱油冷凝時(shí)能副產(chǎn)蒸汽。生成的甲醛氣體經(jīng)過(guò)甲醇蒸發(fā)器盤(pán)管與原料氣換熱后冷卻，然后進(jìn)入吸收塔。循環(huán)液部分 采岀即為成品。 吸收二塔頂部岀來(lái)的尾氣，一部分返回風(fēng)機(jī)入口，另一部分進(jìn)入催化焚燒系統(tǒng)，副產(chǎn)蒸汽外送。 2. 鐵鉬法與銀法的比較 (1) 投資：鐵鉬法的投資比銀法高50% (2) 甲醇單耗：由于銀法為甲醇過(guò)量的條件下制得的，銀法的甲醇單耗比鐵鉬法的單耗高5-10kg。 (3) 能耗：鐵鉬法動(dòng)力消耗比銀法大2.3倍，而副產(chǎn)蒸汽量與恒茂的銀法甲醛幾乎差不多。 (4) 催化劑壽命：銀法在 650C以上高溫反應(yīng)，銀催化劑壽命一般在3個(gè)月左右，鐵鉬催化劑活性高，一般使用期為6-12個(gè) 月。 37%甲醛計(jì) (5) 產(chǎn)品質(zhì)量：銀法與鐵