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文檔簡介
1、山東京博氫烴生化科技有限公司30萬噸/年共氧化法環(huán)氧丙烷聯(lián)產(chǎn)苯乙烯及配套項目環(huán)境影響報告書 污染防治措施及經(jīng)濟技術(shù)論證7 污染防治措施及經(jīng)濟技術(shù)論證7.1 大氣污染防治措施及經(jīng)濟技術(shù)論證7.1.1 產(chǎn)污環(huán)節(jié)及環(huán)保措施擬建項目有組織廢氣為烴化反應(yīng)和乙苯精制單元加熱爐的廢氣、RTO焚燒煙氣、廢碳酸鈉回收爐的煙氣以及所依托的KCOT項目的RCO焚燒煙氣,無組織廢氣主要為生產(chǎn)裝置區(qū)和罐區(qū)無組織排放的廢氣。擬建項目廢氣產(chǎn)生環(huán)節(jié)及主要治理措施情況見表7-1。表7-1 擬建項目廢氣產(chǎn)生環(huán)節(jié)一覽表類別產(chǎn)污環(huán)節(jié)主要污染物治理措施排放方式有組織廢氣加熱爐煙氣SO2、NOX、煙塵加熱爐使用天然氣做燃料,采用“低氮除
2、塵器”方式控制氮氧化物產(chǎn)生濃度1個25m高排氣筒(P1)RTO煙氣SO2、NOX、煙塵、苯、甲苯、乙苯、苯乙烯、環(huán)氧丙烷、乙醛熱力焚燒+預(yù)留尾氣洗滌措施的安裝位置1個35m高排氣筒(P2)廢碳酸鈉回收爐煙氣SO2、NOX、煙塵急冷設(shè)施+電袋除塵器+低溫SCR脫硝裝置1個50m高排氣筒(P3)所依托的“京博石化智能儲運一體化示范項目”的RCO焚燒煙氣SO2、NOX、煙塵/1個15m高排氣筒無組織廢氣裝置區(qū)和罐區(qū)無組織排放的廢氣VOCs LDAR泄漏檢測7.1.2 有組織排放控制措施分析烴化單元加熱爐燃用天然氣,加熱爐配套低氮燃燒器,煙氣經(jīng)1座高度25m的排氣筒P1排放;本裝置部分不凝尾氣熱值較高
3、,作為燃料氣使用,其余尾氣作為廢氣進(jìn)行處理,依據(jù)廢氣成分,大部分廢氣首先采用尾氣吸收塔吸收預(yù)處理,然后與其余工藝廢氣、裝置配套的工藝水預(yù)處理脫鹽設(shè)施尾氣等一同進(jìn)入RTO設(shè)施進(jìn)行焚燒處理,廢氣經(jīng)高度35m的排氣筒P2排放;本項目工藝廢水預(yù)處理設(shè)施的廢堿液經(jīng)配套的廢碳酸鈉回收爐處理,廢碳酸鈉回收爐煙氣采用“布袋除塵器+低溫SCR脫硝”措施進(jìn)行處理,廢氣經(jīng)高度50m的排氣筒P3排放。本項目有組織有機廢氣的收集處理流程見圖7-1。烴化反應(yīng)工序加熱爐天然氣燃料P1煙氣排放高度25m、內(nèi)徑0.5m溫度150尾氣吸收塔(7.6萬m3/h)裝置7部分工藝廢氣:G5G9、G11、G12本項目自產(chǎn)燃料氣+補充的天
4、然氣RTO設(shè)施(10.53萬m3/h)P2尾氣排放高度35m內(nèi)徑1.5m溫度90水封罐尾氣裝置4部分工藝廢氣:G2G4、G10裝置配套工藝廢水脫鹽設(shè)施產(chǎn)生廢氣G13裝置廢水脫鹽設(shè)施產(chǎn)生廢堿液立式廢碳酸鈉回收爐P3煙氣排放高度50m、內(nèi)徑0.8m溫度150電袋除塵器煙氣急冷NGJILENG低溫SCR脫硝天然氣氣依托京博石化智能儲運一體化示范項目RCO裝置依托RCO排氣筒排放、高度15m、內(nèi)徑0.8m、50呼吸氣裝置中間罐區(qū)圖7-1 擬建項目各類有組織廢氣處理及排放總體流程圖7.1.2.1 加熱爐煙氣氣治理措施本項目加熱爐采用天然氣清潔燃料,從源頭降低二氧化硫和顆粒物的產(chǎn)生濃度;根據(jù)工程分析的物料
5、平衡,分析可知SO2排放濃度為17.2mg/m3,因此燃燒廢氣中的SO2可達(dá)標(biāo)排放;為了降低NOX的排放,本項目加熱爐采用低氮燃燒器。本項目加熱爐采用的低氮燃燒器的工作原理:煙氣在高溫區(qū)停留時間是影響NOX生成量的主要因素之一,改善燃燒與空氣的混合,能夠使火焰面的厚度減薄,在燃燒負(fù)荷不變的情況下,煙氣在火焰面即高溫區(qū)內(nèi)停留時間縮短,因而使NOX的生成量降低。本項目加熱爐燃料中不含氮,氮氧化物主要為熱力型。本項目使用的低氮燃燒器結(jié)合了燃料分級和煙氣返回再循環(huán)的低氮氧化物技術(shù),通過其特別的設(shè)計來降低燃燒器的火焰峰值溫度,有效地降低了燃燒過程中產(chǎn)生的氮氧化物,實現(xiàn)煙氣的低氮排放。本燃燒器分級燃燒技術(shù)
6、的原理是:通過初級火嘴確定燃?xì)獾妮^小的百分比,然后分級的火嘴確定剩余的燃?xì)獍俜直?,這樣可以降低最初的火焰溫度,而不需要減少燃燒器釋放的總熱量,較低的初始火焰溫度(初級小流量燃料氣燃燒后釋放相對小的熱量)可以降低燃燒過程中的氮氧化物量。煙氣返回再循環(huán)技術(shù)的原理是:二級燃料氣高速噴射時可產(chǎn)生低壓區(qū),將爐內(nèi)遇冷下沉的貧氧煙氣吸入燃燒區(qū)參與燃燒,這樣不但降低了火焰溫度,也可以降低燃燒區(qū)的氧濃度,從而有效的遏制氮氧化物的生成。根據(jù)低氮燃燒器廠家的說明,加熱爐的氮氧化物排放濃度能夠控制在100mg/m3以內(nèi)。目前,低氮燃燒器已廣泛應(yīng)用于熱電、水泥、石化等多個行業(yè),通過京博石化現(xiàn)有加熱爐數(shù)據(jù)及省內(nèi)其他同類加
7、熱爐監(jiān)測數(shù)據(jù),加熱爐NOX濃度可控制在100mg/m3之內(nèi),該技術(shù)成熟可靠。根據(jù)實際調(diào)查,低氮燃燒器安裝在加熱爐后,后期的運行費用很低,經(jīng)濟可行。所以本項目選用低氮燃燒器來降低氮氧化物生成量是可行的。7.1.2.2 本項目工藝有機廢氣處理設(shè)施1、尾氣吸收塔主要設(shè)備為尾氣回收塔1座,設(shè)計處理能力90000Nm3/h,為保證吸收效率,塔內(nèi)設(shè)計液氣比為0.19L/m3(吸收液采用苯乙醇,密度為1.023kg/L),配套進(jìn)料鹽冷器、循環(huán)鹽冷器及塔釜泵等設(shè)施。(1)處理對象與總體處理流程根據(jù)總體設(shè)計方案,結(jié)合各工藝廢氣中的有機物成分及含量,尾氣吸收塔設(shè)計處理共計7部分廢氣,主要包括G5、G6、G7、G8
8、、G9、G11、G12等。各類廢氣混合后自塔底進(jìn)入尾氣吸收塔,采用醇酮回收和脫水單元來的苯乙醇作為吸收液,塔頂逆流噴淋吸收,主要吸收乙苯等。吸收后的塔頂尾氣去RTO設(shè)施,塔底液相部分循環(huán),部分返回醇酮回收和脫水單元的乙苯回收塔處理。(2)處理物料衡算及相應(yīng)污染物去除情況根據(jù)前述物料衡算,7部分廢氣合計產(chǎn)生量為108782kg/h,主要為來自過氧化反應(yīng)單元的反應(yīng)尾氣,其余均為塔頂不凝氣或塔頂真空泵尾氣,廢氣組成主要為氮氣及氧氣等,含有的有機成分主要為乙苯、苯乙烯等,另外還有微量的苯、甲苯、環(huán)氧丙烷等。根據(jù)設(shè)計方案及相關(guān)數(shù)據(jù),廢氣的體積流量為79400 Nm3/h(混合廢氣密度估算為1.37kg/
9、m3),各重點關(guān)注有機物的濃度分別為:苯375 mg/m3、甲苯225mg/m3、乙苯5.7萬mg/m3、苯乙烯460 mg/m3、環(huán)氧丙烷25 mg/m3等。根據(jù)設(shè)計方案,該裝置配套尾氣吸收塔1座,設(shè)計處理能力90000Nm3/h,主要是利用苯乙醇對苯、甲苯、乙苯及苯乙烯等苯系物的相似相溶性以回收該類有機物,回收率可達(dá)到95%左右,對于其余的環(huán)氧丙烷等類物質(zhì)回收率較低,本次評價按回收率70%考慮。根據(jù)前述物料衡算,吸收后的尾氣質(zhì)量為103953kg/h,密度按1.37kg/m3考慮,體積變?yōu)?5878 Nm3/h。根據(jù)設(shè)計方案,吸收處理后的尾氣中重點關(guān)注有機物的含量可分別降至:苯20mg/m
10、3、甲苯12mg/m3、乙苯2098 mg/m3、苯乙烯24mg/m3、環(huán)氧丙烷8mg/m3。2、RTO設(shè)施項目擬配套建設(shè)RTO處理裝置,用于處理本項目生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的有機廢氣;RTO設(shè)施處理廢氣包括3部分:一部分為經(jīng)尾氣吸收塔預(yù)處理后的廢氣,一部分為未經(jīng)吸收預(yù)處理的工藝廢氣(G2、G3、G4、G10),一部分為裝置配套工藝廢水處理設(shè)施產(chǎn)生的工藝廢氣G13。RTO設(shè)施使用的燃料為該裝置的燃料氣及補充的天然氣。通過回收廢氣氧化(燃燒)處理時產(chǎn)生的熱量來加熱苯乙醇脫水單元的物料,剩余余熱用來副產(chǎn)壓力為2.0MPa的蒸汽。(1)本項目RTO裝置概況RTO(Regenerative Thermal O
11、xidizer、簡稱RTO),即蓄熱式氧化爐,屬于目前高效的有機廢氣治理設(shè)備,與傳統(tǒng)的催化燃燒、直燃式熱氧化爐(TO)相比,具有有機物去除率高(99%)、運行成本低、能處理大風(fēng)量低濃度廢氣等特點,濃度稍高時,還可進(jìn)行二次余熱回收,大大降低生產(chǎn)運營成本。RTO主體結(jié)構(gòu)由氧化室、陶瓷蓄熱室和切換閥等組成。根據(jù)不同廢氣處理需求,選擇不同的熱能回收方式和切換閥方式,相應(yīng)的RTO裝置又可分為閥門切換式和旋轉(zhuǎn)式。本項目配套的1座RTO爐,設(shè)計處理能力11萬Nm3/h,配套余熱回收系統(tǒng)。本項目廠家提供數(shù)據(jù),RTO設(shè)施的主要運行參數(shù)具體見表7-2。表7-2 本項目配套RTO設(shè)施主要運行參數(shù)一覽表序號內(nèi)容具體參
12、數(shù)1RTO 型號RN/RTO-2HL-1100002設(shè)計廢氣量110000m3/h3廢氣溫度0-604廢氣VOCs去除率99%5陶瓷蓄熱體換熱效率95%6氧化溫度8807停留時間 1.0 sec8廢氣凈化后排放溫度(平均) 60 (隨 VOCs 濃度波動而波動)9系統(tǒng)壓降 5000 Pa10裝機功率(含控制用電)60 KW11RTO 正常運行實際電耗40 KW12RTO 燃料消耗本項目自產(chǎn)燃料氣+補充天然氣860kg/h(2)工藝技術(shù)論證RTO原理是把有機廢氣加熱到880以上,使廢氣中的有機物(VOCs)氧化分解成二氧化碳和水。氧化產(chǎn)生的高溫氣體流經(jīng)特制的陶瓷蓄熱體,使陶瓷體升溫而“蓄熱”,此
13、“蓄熱”用于預(yù)熱后續(xù)進(jìn)入的有機廢氣,從而節(jié)省廢氣升溫的燃料消耗。陶瓷蓄熱體分成兩個(含兩個)以上的區(qū)或室,每個蓄熱室依次經(jīng)歷蓄熱-放熱-清掃等程序,周而復(fù)始,連續(xù)工作。蓄熱室“放熱”后應(yīng)立即引入適量潔凈空氣對該蓄熱室進(jìn)行清掃(以保證VOCs去除率在99%以上),只有待清掃完成后才能進(jìn)入“蓄熱”程序。廢氣分解效率達(dá)到99%以上,熱回收效率達(dá)到95%以上。擬建項目采用的RTO設(shè)施總體的廢氣處理流程簡述如下:各類擬處理有機廢氣經(jīng)水封罐預(yù)處理后,進(jìn)入蓄熱室1的陶瓷蓄熱體進(jìn)行預(yù)熱,陶瓷蓄熱體放熱降溫,而有機廢氣吸熱升溫,廢氣離開蓄熱室后以較高的溫度進(jìn)入氧化室(廢氣預(yù)熱后的溫度取決于陶瓷體體積、廢氣流速和
14、陶瓷體的比表面積等,設(shè)計為350以上)。在氧化室中,通過助燃風(fēng)機,有機廢氣由自身有機物氧化升溫、燃料氣燃燒加熱升溫至氧化溫度880以上,所含有的有機物成分分解成二氧化碳和水。為保證有足夠的停留時間使廢氣中的有機物充分氧化,設(shè)計廢氣在氧化室的停留時間1s。氧化處理后的廢氣離開氧化室,進(jìn)入蓄熱室2放熱降溫后排出,而蓄熱室2吸收大量熱量后升溫(用于下一個循環(huán)加熱廢氣)。蓄熱降溫后的廢氣再經(jīng)余熱回收系統(tǒng)間接換熱副產(chǎn)蒸汽后,經(jīng)由1根高35m、內(nèi)徑1.5m的排氣筒高空排放。在一次廢氣處理循環(huán)完成后,四通閥與三通閥進(jìn)行一次切換,進(jìn)入下一個循環(huán),廢氣改為由蓄熱室2進(jìn)入,蓄熱室1排出。在切換時將低溫區(qū)未被高溫處
15、理的氣體由三通閥切換至儲氣柜,再由回流風(fēng)機送入廢氣入口管線進(jìn)一步處理。擬建項目配套RTO設(shè)施的處理流程具體見圖7-2。陶瓷蓄熱室1圖7-2 裝置配套RTO設(shè)施處理流程圖陶瓷蓄熱室2氧化室余熱回收系統(tǒng)氧化處理后廢氣經(jīng)1根高35m、內(nèi)徑1.5m排氣筒排放水封罐各類廢氣助燃空氣燃料氣燃燒系統(tǒng)副產(chǎn)蒸汽軟化水 需要說明的是,一般RTO設(shè)施處理后廢氣末端均配套堿洗或水洗設(shè)施,以處理氧化過程中可能產(chǎn)生的酸性氣等??紤]到擬建項目廢氣中不含氯等元素,氧化處理后廢氣主成分主要為二氧化碳、水、微量氮氧化物、二氧化硫及未氧化處理的揮發(fā)性有機物,設(shè)計方案中未配套末端洗滌措施。經(jīng)技術(shù)交流,RTO設(shè)施末端已預(yù)留空間,如需配
16、套洗滌措施時再配套建設(shè)。(3)處理效率及達(dá)標(biāo)論證RTO設(shè)施計劃處理的廢氣及助燃?xì)饬亢嫌嫗?2101Nm3/h。根據(jù)設(shè)計方案,助燃空氣用量為2.2萬Nm3/h。因此,進(jìn)入RTO設(shè)施的氣量合計為10.41萬Nm3/h。擬建項目計劃配套RTO設(shè)施的處理能力設(shè)計為11萬Nm3/h,可滿足需要,同時為之后的項目預(yù)留一定的處理能力。根據(jù)設(shè)計方案,擬建項目處理的廢氣熱值較高,主要為碳?xì)浠衔铮缓?、氯等元素,RTO設(shè)施對VOCs的去除率可保證在99%以上。依據(jù)前述物料衡算相關(guān)內(nèi)容,處理前廢氣中苯系物(苯、甲苯、乙苯、二乙苯及苯乙烯等)合計為176.1kg/h,處理后排放量降為1.76kg/h。簡化起見,本
17、次評價按照處理前后廢氣總體積不變考慮,即按處理后排放廢氣量為10.41萬Nm3/h考慮,則苯系物排放濃度為16.9mg/m3,不考慮各苯系物處理難度差異,則廢氣中苯排放濃度0.14mg/m3、甲苯0.09mg/m3、乙苯16.2 mg/m3、二乙苯0.28mg/m3、苯乙烯0.17 mg/m3。其余重點關(guān)注的有機物如環(huán)氧丙烷、乙醛的排放濃度分別降至0.95mg/m3、3.4mg/m3。處理前廢氣中VOCs(即所含各有機物)量為619.6kg/h,處理后排放量降為6.2kg/h,按照處理前后廢氣總體積不變考慮,則VOCs的排放濃度為59.5mg/m3。根據(jù)處理廢氣含氧量及有機物去除率,處理后的廢
18、氣中氧含量在3%左右。參考濰坊先達(dá)化工有限公司等同類RTO設(shè)施運行時的驗收數(shù)據(jù),RTO設(shè)施對有機物去除率一般可穩(wěn)定達(dá)到99%以上,外排廢氣中的非甲烷總烴在30mg/m3以下。根據(jù)揮發(fā)性有機物無組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)(征求意見稿的編制說明),經(jīng)對北京和上海地區(qū)企業(yè)排放情況的監(jiān)測,采用RTO等設(shè)施焚燒處理后,廢氣中非甲烷總烴排放濃度基本能保證小于20mg/m3。由于RTO設(shè)施廢氣氧化室的氧化溫度在880左右,在此條件下氧化處理后的煙氣中含有一定的氮氧化物,根據(jù)設(shè)計方案并參考同類運行設(shè)施的實際監(jiān)測數(shù)據(jù),氮氧化物濃度一般在6080mg/m3之間,本次評價偏保守按80mg/m3考慮。有機物在焚燒氧化處理時會產(chǎn)
19、生不完全燃燒的煙塵,參考同類燃?xì)庠O(shè)施實際外排煙塵情況,本次評價外排煙氣中煙塵濃度按10mg/m3考慮。本項目自產(chǎn)的燃料氣不含硫元素,但是補充的天然氣含硫,助燃天然氣用量為860kg/h,體積為1194m3/h,本項目屬于天然氣滿足天然氣(GB17820-2018)二類標(biāo)準(zhǔn),即天然氣含硫量在100mg/m3以下,此RTO每小時使用的天然氣中含硫量為0.12kg,本項目燃料氣燃燒后生成SO2的量為0.24kg,這是此RTO爐煙氣中SO2的排放量,RTO煙氣量為10.41萬m3/h,可知SO2排放濃度為2.3mg/m3。由以上分析可知,本項目RTO煙氣排放能同時滿足石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB
20、31571-2015)表5大氣污染物特別排放限值、區(qū)域性大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(DB37/2376-2019)表2中一般控制區(qū)標(biāo)準(zhǔn)和揮發(fā)性有機物排放標(biāo)準(zhǔn) 第6部分:有機化工(DB37/ 2801.62018)表1中的時段標(biāo)準(zhǔn)要求。7.1.2.3廢碳酸鈉回收爐廢氣處理設(shè)施本項目工藝廢水預(yù)處理設(shè)施的廢堿液經(jīng)配套的廢碳酸鈉回收爐處理,廢碳酸鈉回收爐煙氣采用“布袋除塵器+低溫SCR脫硝”措施進(jìn)行處理,廢氣經(jīng)高度50m的排氣筒P3排放。1、焚燒處理流程廢碳酸鈉回收爐處理總體流程簡述如下:脫鹽設(shè)施來廢堿液首先送至儲罐暫存,然后經(jīng)廢液泵送至廢液噴嘴噴入爐內(nèi),廢液進(jìn)入爐內(nèi)與高溫?zé)煔饨佑|,吸收輔助燃料燃燒產(chǎn)生的
21、高溫?zé)岷?,蒸發(fā)燃燒。焚燒使用的輔助燃料為天然氣,通過專用噴槍噴入爐內(nèi)燃燒,維持爐內(nèi)高溫。廢堿液在高溫下徹底分解燃燒,燃燒反應(yīng)可用下面簡式描述:廢碳酸鈉回收爐為水冷夾套式、余熱回收一體化裝置,廢碳酸鈉回收爐底部通入一次風(fēng),上部噴入廢堿液,煙氣自下往上流動,廢碳酸鈉回收爐中下部再通入二次風(fēng),促使煙氣進(jìn)一步燃燒。該廢碳酸鈉回收爐為一體化燃燒和余熱利用系統(tǒng),燃燒室控制溫度在1100以上,氧含量控制在10%左右,煙氣停留時間4s以上,燃燒效率大于99.9%,滿足危險廢物焚燒相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及規(guī)范要求;燃燒室后布置有對流換熱面,可以吸收燃燒產(chǎn)生的高溫?zé)煔怙@熱副產(chǎn)蒸汽。煙氣回收熱量后降溫至550左右,再經(jīng)配套急冷工
22、段噴水迅速降溫至300、進(jìn)入空氣預(yù)熱器進(jìn)一步回收熱量降溫至200以下,然后進(jìn)入后續(xù)的煙氣治理措施進(jìn)行處理。廢堿液焚燒后生成產(chǎn)物為碳酸鈉,60%左右由煙氣帶出后以固態(tài)酸鈉鹽形式,由后續(xù)除塵措施予以回收(通過灰斗及電袋除塵),40%左右的碳酸鈉以熔融狀從爐底溜槽中流出溶物(鱗片塊狀),由回收裝置予以回收?;厥昭b置采用水冷螺旋輸送機,內(nèi)通間接冷卻水,一是保護輸送機,二是冷卻熔融堿灰,螺旋輸送機一端與熔物溜槽相連,一端通過刮板機與碳酸鈉料倉相連接。2、主要設(shè)備組成該處理設(shè)施的主要設(shè)備為廢堿液焚燒爐1臺,由武漢鍋爐集團工程技術(shù)有限公司提供,該公司一直致力于焚燒爐生產(chǎn),擁有多項自主知識產(chǎn)權(quán),包括旋流式廢堿
23、液噴槍(發(fā)明專利號CN 201220712629.5)和皂化廢液燃燒及堿回收鍋爐(發(fā)明專利號CN 201310544936.6)兩個核心的發(fā)明專利。根據(jù)招標(biāo)技術(shù)方案,擬建項目采取的廢碳酸鈉回收爐結(jié)構(gòu)如圖7-3所示。圖7-3 擬建項目廢碳酸鈉回收爐結(jié)構(gòu)示意圖由圖7-3可知,該廢碳酸鈉回收爐燃燒室為膜式水冷壁,燃燒室下部內(nèi)表面覆蓋有耐火澆筑材料,燃燒室前方上部設(shè)有鍋筒,下部為一、二次風(fēng)進(jìn)風(fēng)通道,兩層風(fēng)道之間設(shè)有廢液噴槍,廢液噴槍下方設(shè)有天然氣輔助燃燒器,燃燒室底部有熔池;燃燒室上部設(shè)有煙氣余熱回收設(shè)備,依次為水冷屏和沸騰管屏、噴水急冷室、空氣預(yù)熱器和省煤器。廢碳酸鈉回收爐布置兩層供風(fēng),在廢液噴槍下
24、部設(shè)置一次風(fēng)道,二次風(fēng)道布置在廢液噴槍上部,一次風(fēng)和二次風(fēng)采用熱空氣,有助于廢堿液的燃燒,提高了廢堿液的燃燒效率。廢碳酸鈉回收爐的廢液噴槍布置在燃燒室兩側(cè),采用機械壓力式,使廢堿液霧化成細(xì)小液滴,提高液滴與燃燒室內(nèi)高溫?zé)煔獾慕佑|面積,改善燃燒條件。3、處理效率及達(dá)標(biāo)論證 廢碳酸鈉回收爐煙氣源強分析根據(jù)招標(biāo)技術(shù)方案,在焚燒7.48t/h廢堿液、助燃天然氣用量1400Nm3/h情況下,新鮮空氣用量為17780Nm3/h,焚燒鍋爐煙氣產(chǎn)生量為24740 Nm3/h。根據(jù)焚燒廢堿液的成分,煙氣中污染物主要為二氧化硫、氮氧化物及煙塵,產(chǎn)生情況簡述如下。1)廢堿液不含硫,天然氣硫含量按100mg/m3考慮
25、,依據(jù)物料衡算,煙氣中二氧化硫的產(chǎn)生濃度為11.3mg/m3。2)廢堿液不含氮,煙氣中的氮氧化物主要來自于空氣氮氣的氧化,依據(jù)危險廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)(征求意見稿編制說明,2014年10月)中氮氧化物產(chǎn)生情況統(tǒng)計數(shù)據(jù),一般絕熱式廢碳酸鈉回收爐設(shè)施煙氣中,氮氧化物產(chǎn)生濃度在300 mg/m3左右??紤]到該廢碳酸鈉回收爐良好的燃燒分級供風(fēng)技術(shù),在廢碳酸鈉回收爐運行滿足危險廢物焚燒相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及規(guī)范前提下,類比同類型廢碳酸鈉回收爐在山東地區(qū)各公司的實際使用情況,設(shè)備廠家設(shè)計中可將煙氣中氮氧化物原始產(chǎn)生濃度控制在100 mg/m3以下。3)焚燒生成的碳酸鈉由煙氣以煙塵的形式帶出,根據(jù)廢堿液組成,物料衡算可
26、知小時煙氣中帶走的碳酸鈉量為980.2kg/h,折合煙氣中煙塵濃度為39.6g/Nm3。4)應(yīng)當(dāng)說明的是,一般危險廢物的焚燒處理煙氣中均可能產(chǎn)生二噁英類污染物,在焚燒含氯廢物時則其產(chǎn)生濃度大增,煙氣必須配套相應(yīng)脫除二噁英的措施;在焚燒不含氯廢物時,煙氣中二噁英類濃度很低,同類設(shè)施檢測數(shù)據(jù)遠(yuǎn)低于0.1TEQng/m3??紤]到本項目焚燒的廢堿液不含氯,煙氣熱量回收中設(shè)置了急冷段以降低二噁英類污染物再次生成的可能性,本次評價不再考慮煙氣中二噁英的產(chǎn)生及其相應(yīng)治理措施。 廢碳酸鈉回收爐煙氣治理措施考慮到煙氣中氮氧化物產(chǎn)生濃度的不確定性,經(jīng)與建設(shè)單位、設(shè)備廠家討論確定,在電袋除塵器之后配套低溫SCR脫硝
27、裝置,以確保煙氣實現(xiàn)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。煙氣治理措施情況簡要介紹如下。1)電袋除塵器廢碳酸鈉回收爐中產(chǎn)生煙氣中攜帶的碳酸鈉,具有一定的粘性和附著性,常規(guī)均采用靜電除塵器,但靜電除塵器達(dá)不到煙塵10mg/Nm3的排放要求,而單純使用布袋除塵器又容易堵塞布袋,故本項目選用電袋除塵器,可以有效提高除塵裝置的運行周期。電袋除塵器處理流程如圖7-4所示。圖7-4 擬建項目煙氣治理用電袋除塵器流程圖除塵器整體上主要結(jié)構(gòu)為兩個部分:I)前級電場,有陰陽極、振打機構(gòu)、高低壓供電裝置等。Ii)后級布袋,有濾袋袋籠裝置、清灰系統(tǒng)、提升閥、壓力差壓及溫度檢測裝置、預(yù)涂灰裝置、旁路系統(tǒng)、控制設(shè)備。由于煙氣溫度在200,含硫
28、量1%,濾袋材質(zhì)選用P84+PTFE。電袋除塵裝置位于廢碳酸鈉回收爐空氣預(yù)熱器與引風(fēng)機之間,在除塵裝置進(jìn)口連接煙道上裝圓盤閥,出口連接煙道上裝插板閥。引風(fēng)機位于除塵裝置后,采用正壓輸送,將煙氣送至煙囪出口。引風(fēng)機采用變頻電機調(diào)節(jié)燃燒室通風(fēng)。2)SCR脫硝裝置根據(jù)除塵后的煙氣情況,SCR裝置初步計劃選用蜂窩式低溫催化劑,設(shè)計運行溫度為180200,采用10%尿素溶液為還原劑,設(shè)計脫硝效率大于50%,在SCR本體內(nèi)自上至下布置1層催化劑(使用1層、備用1層)。SCR脫硝裝置設(shè)置在除塵器之后,采用立式結(jié)構(gòu),煙氣水平地進(jìn)入反應(yīng)器頂部并且垂直向下通過反應(yīng)器進(jìn)行脫硝。擬建項目配套堿液廢碳酸鈉回收爐處理流程
29、及煙氣治理、排放情況見圖7-5。圖7-5 擬建項目配套堿液廢碳酸鈉回收爐處理流程及煙氣處理流程圖本項目廢堿液不含硫,助燃用天然氣含硫,煙氣中二氧化硫的產(chǎn)生情況主要依據(jù)天然氣中的硫含量確定,有工程分析可知廢碳酸鈉回收爐煙氣中二氧化硫的排放濃度為11.2mg/m3;依據(jù)設(shè)備廠家提供資料,氮氧化物產(chǎn)生濃度可控制在100mg/m3以下,本次評價偏保守按200mg/m3考慮,配套低溫SCR脫硝效率不小于50%,因此煙氣中氮氧化物排放濃度為100mg/m3以下。應(yīng)當(dāng)說明的是,一般危險廢物的焚燒處理煙氣中均可能產(chǎn)生二噁英類污染物,在焚燒含氯廢物時則其產(chǎn)生濃度大增,煙氣必須配套相應(yīng)脫除二噁英的措施;在焚燒不含
30、氯廢物時,煙氣中二噁英類濃度很低,同類設(shè)施檢測數(shù)據(jù)遠(yuǎn)低于0.1TEQng/m3??紤]到本項目焚燒的廢堿液不含氯,煙氣熱量回收中設(shè)置了急冷段以降低二噁英類污染物再次生成的可能性,本次評價不再考慮煙氣中二噁英的產(chǎn)生。 由上分析可知,廢碳酸鈉回收爐煙氣的排放可穩(wěn)定滿足區(qū)域性大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(DB37/2376-2019)表1中一般控制區(qū)標(biāo)準(zhǔn)要求和危險廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)(GB18484 -2001)要求。綜上所述,本項目所采取的有組織廢氣污染防治措施工藝成熟、效率高,技術(shù)上可行,經(jīng)濟上合理。7.1.2 無組織排放控制措施分析本項目無組織排放的廢氣主要為裝置區(qū)無組織揮發(fā)的VOCs(非甲烷總烴),
31、以及儲罐區(qū)和裝卸區(qū)無組織揮發(fā)的VOCs(非甲烷總烴)。(1)裝置區(qū)無組織揮發(fā)的非甲烷總烴控制措施各裝置各塔、釜、槽、罐等的安全放空閥、設(shè)備的不定期放空排氣,均通過密閉管道排至中聚公司聚丙烯項目的火炬系統(tǒng)燃燒處理;根據(jù)石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB31571-2015)要求石化企業(yè)均要落實泄漏檢測與修復(fù)措施,裝置區(qū)采用LDAR(泄漏檢測與修復(fù))技術(shù)是目前石化行業(yè)全面推行裝置區(qū)無組織排放控制技術(shù),實施后可有效降低無組織排放。泄漏檢測過程可由企業(yè)自行完成,也可委托第三方開展。檢測過程發(fā)現(xiàn)的泄漏點將由企業(yè)進(jìn)行及時修復(fù)。檢測過程滿足石化裝置揮發(fā)性有機化合物泄漏檢測規(guī)范(Q/SH0546-2012)中的
32、要求。LDAR技術(shù)是國家大力推行的污染防治措施,是今后控制裝置區(qū)泄漏引起的油氣無組織排放的主要方法,從技術(shù)角度可行。(2)儲罐區(qū)無組織揮發(fā)的非甲烷總烴本項目中間罐區(qū)設(shè)置的常壓儲罐主要為乙苯罐、苯乙醇罐、正辛烷罐、環(huán)氧丙烷罐、粗丙苯和丙二醇罐。由于本項目所有常壓儲罐的大小呼吸廢氣均經(jīng)管道引至京博石化智能儲運一體化示范項目的罐區(qū)RCO裝置焚燒后有組織排放,所以罐區(qū)廢氣不再涉及無組織排放。(3)廢水處理過程產(chǎn)生的有機廢氣本項目綜合廢水依托京博石化的污水站進(jìn)行處理,其主要工段已進(jìn)行密閉集氣,廢氣經(jīng)配套的廢氣處理設(shè)施處理達(dá)標(biāo)后有組織排放。由于各裝置為連續(xù)運行生產(chǎn)裝置,其管道和設(shè)備系統(tǒng)的密閉性較好,開車前
33、全系統(tǒng)需進(jìn)行氣密性試驗,因此裝置區(qū)的無組織泄漏量較少;根據(jù)化工企業(yè)調(diào)查情況來看,減少無組織廢氣排放需要從整治設(shè)備狀況和提高設(shè)備維護管理水平著手并加以落實。通過以上措施,本項目能較好地控制無組織揮發(fā)的VOCs。7.2廢水治理措施及經(jīng)濟技術(shù)論證本項目廢水主要為工藝廢水、公用設(shè)施排污水、初期雨水及生活污水等。其中工藝廢水主要包括烴化反應(yīng)和乙苯精制單元的粗分塔塔頂回流罐廢水、過氧化單元堿洗廢水、環(huán)氧化單元工藝堿洗廢水、環(huán)氧丙烷精制工序脫重塔廢水、環(huán)氧丙烷精制工序第一萃取塔回流罐廢水和醇酮回收單元乙苯回收塔回流罐廢水,工藝廢水產(chǎn)生環(huán)節(jié)多,水質(zhì)復(fù)雜,廢水所含污染物包括環(huán)氧丙烷、苯乙醇酮及乙苯過氧化氫等,另
34、外還含有一定量的鈉鹽。裝置配套工藝廢水預(yù)處理脫鹽設(shè)施,設(shè)置2套三效蒸發(fā)脫鹽設(shè)施、1座汽提塔,環(huán)氧化單元的含堿廢水利用三效蒸發(fā)脫鹽設(shè)施進(jìn)行脫鹽處理,脫鹽后的出水全部回用于生產(chǎn);其他生產(chǎn)單元廢水收集后進(jìn)入汽提塔進(jìn)行汽提預(yù)處理,汽提塔處理后的水進(jìn)入三效蒸發(fā)脫鹽設(shè)施進(jìn)行脫鹽處理,脫鹽后的冷凝水部分回用于生產(chǎn),其余部分與機泵冷卻水和生活污水匯合后再排入所依托的京博石化的污水處理站處理,經(jīng)京博石化污水處理站處理后再進(jìn)入山東清遠(yuǎn)環(huán)保工程有限公司深度處理。山東清遠(yuǎn)環(huán)保工程有限公司出水滿足城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB18918-2002)一級A標(biāo)準(zhǔn)后,排入蒲洼溝,經(jīng)三號支溝最終匯入支脈河。7.2.1 工藝
35、廢水預(yù)處理脫鹽設(shè)施處理流程根據(jù)本裝置產(chǎn)生廢水的水質(zhì),擬建項目對環(huán)氧化單元高鹽的含堿廢水和環(huán)氧化單元部分高鹽廢水收集后進(jìn)入配套的前三效蒸發(fā)脫鹽設(shè)施進(jìn)行脫鹽預(yù)處理,脫鹽后的冷凝水與苯乙醇脫水單元的工藝廢水汽提塔冷凝水混合后,回用于環(huán)氧化和過氧化單元的水洗工段;前三效蒸發(fā)脫鹽設(shè)施產(chǎn)生的濃液進(jìn)入結(jié)晶器,含有丙二醇的氣相進(jìn)入丙二醇脫水塔,塔頂回流罐分離出的廢水進(jìn)入京博石化污水站處理,脫水塔釜液進(jìn)入丙二醇精制塔,塔側(cè)線得到丙二醇,塔底得到少量焦油。結(jié)晶器的底部母液與其他所有廢水混合,進(jìn)入氣液分離器,分離得到的氣相作為燃料氣進(jìn)入燃料汽化器,液相進(jìn)入EBHP分解器,液相進(jìn)入污水汽提塔,汽提塔頂回流罐液相進(jìn)入廢
36、氣密封罐,經(jīng)汽提處理后的出水進(jìn)入后三效蒸發(fā)器,蒸發(fā)器出來的冷凝水進(jìn)入京博石化污水站處理,產(chǎn)生的濃堿液成分復(fù)雜,則進(jìn)入配套的廢碳酸鈉回收爐進(jìn)行焚燒處理。工藝廢水預(yù)處理過程三效蒸發(fā)器尾氣、丙二醇脫水和精制塔的不凝尾氣與廢水汽提塔尾氣一同經(jīng)廢氣密封罐處理后作為廢氣,去裝置配套RTO設(shè)施處理;預(yù)處理設(shè)施末效得到的濃堿液,去配套的廢碳酸鈉回收爐處理。后三效蒸發(fā)器的出水和丙二醇脫水塔的排水匯集后與機泵冷卻水、生活污水和初期雨水等一起排入所依托的京博石化污水站統(tǒng)一處理。本項目配套的工藝廢水預(yù)處理脫鹽設(shè)施具體的處理工藝流程見第二章的圖2-10。7.2.2 依托京博石化污水處理站技術(shù)經(jīng)濟可行性論證1、富余處理能
37、力京博石化污水站處理規(guī)模為400m3/h,目前實際接納廢水量為155t/h,待京博石化公司以及集團部分其他公司的在建項目建成后接納總廢水量為238m3/h,還剩余162m3/h,同期建設(shè)的中聚公司聚丙烯項目進(jìn)入該污水站的水量為19.8m3/h,本項目進(jìn)入京博石化污水站處理的污水量為31.32m3/h,因此京博石化的綜合污水處理站的剩余污水處理能力能夠滿足本項目和同期建設(shè)的中聚公司聚丙烯項目的污水處理量需求。2、排水水質(zhì)情況后三效蒸發(fā)器的出水和丙二醇脫水塔的排水匯集后與機泵冷卻水、生活污水和初期雨水等經(jīng)充分混合調(diào)質(zhì)后水質(zhì)COD不高于2500mg/L,石油類不高于100mg/L,本項目廢水性質(zhì)與京
38、博石化的石化類的污水水質(zhì)非常相似,不會對該污水站運行造成沖擊,所以水質(zhì)和水量兩個方面京博石化的綜合污水處理站完全能具備處理本項目污水的能力。3、京博石化污水站排水水質(zhì)滿足清遠(yuǎn)環(huán)保進(jìn)水水質(zhì)要求京博石化廠區(qū)污水處理站采用“調(diào)節(jié)均質(zhì)罐+隔油+兩級氣浮+A/O+沉淀池”的工藝,首先采用物化方法,調(diào)節(jié)水質(zhì)并降低二級氣浮池出水的油含量,減少水量和水質(zhì)波動對生化處理部分的沖擊,然后再通過A/O工藝降解水中有機物及氨氮等,使出水水質(zhì)滿足山東清遠(yuǎn)環(huán)保工程有限公司的接管要求。京博石化污水處理站處理工藝詳見工程分析章節(jié)?,F(xiàn)有污水處理站進(jìn)出水水質(zhì)指標(biāo)見表7-3,污水處理站各處理工段污染物去除效率見表7-4。表7-3
39、污水處理站進(jìn)水及出水指標(biāo) 單位:mg/L指標(biāo)pHCOD石油類硫化物揮發(fā)酚氨氮進(jìn)水指標(biāo)69250015010300120出水指標(biāo)69300101.00.530項目廢水經(jīng)京博石化污水處理站處理后,COD排放濃度為300mg/L,氨氮排放濃度為30mg/L。根據(jù)污水處理站實測數(shù)據(jù)和近期在線監(jiān)測數(shù)據(jù)(詳見第二章),污水處理站排水水質(zhì)連續(xù)穩(wěn)定,排水水質(zhì)可以滿足石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB31571-2015)表1中間接排放標(biāo)準(zhǔn)要求,同時滿足山東清遠(yuǎn)環(huán)保工程有限公司設(shè)計進(jìn)出水水質(zhì)要求。廢水排入該污水處理廠可行。7.2.2 山東清遠(yuǎn)環(huán)保工程有限公司接納本項目廢水可行性1、富余處理能力京博控股各公司廢水均
40、排入山東清遠(yuǎn)環(huán)保工程有限公司處理。山東清遠(yuǎn)環(huán)保工程有限公司設(shè)計處理能力為20000m3/d,目前處理量約為16000m3/d。擬建項目經(jīng)預(yù)處理后進(jìn)入該污水廠的廢水量為751.68m3/d,同期建設(shè)的中聚公司聚丙烯項目進(jìn)入清遠(yuǎn)環(huán)保的水量為533.28 m3/d,污水廠富余處理能力和水處理工藝滿足擬建項目廢水處理需求。因此,本項目排放水量不會對山東清遠(yuǎn)環(huán)保工程有限公司的處理系統(tǒng)造成沖擊。山東清遠(yuǎn)環(huán)保工程有限公司廢水處理工藝采用“復(fù)合水解+活性污泥”,主要構(gòu)筑物有污水二級處理單元(包括粗細(xì)隔柵、污水提升泵房、旋流沉沙池、復(fù)合水解池、曝氣池和二沉池)、輔助建筑等。具體工藝流程見圖7-6。圖7-6 山東
41、清遠(yuǎn)環(huán)保工程有限公司污水處理廠污水處理工藝流程圖2、山東清遠(yuǎn)環(huán)保工程有限公司廢水水質(zhì)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)根據(jù)清遠(yuǎn)環(huán)保驗收實測數(shù)據(jù)和近期在線監(jiān)測數(shù)據(jù)(詳見第二章),該公司排水水質(zhì)連續(xù)穩(wěn)定,其出水指標(biāo)可以滿足城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB18918-2002)及修改單的一級A標(biāo)準(zhǔn)要求,項目排水對支脈河影響較小。綜上所述,京博石化污水站和山東清遠(yuǎn)環(huán)保工程有限公司有余量接納本項目廢水,本項目廢水指標(biāo)滿足清遠(yuǎn)環(huán)保接管要求,處理后可達(dá)標(biāo)排放,因此本項目廢水排入山東清遠(yuǎn)環(huán)保工程有限公司深度處理是可行的。7.3 固體廢物治理措施及經(jīng)濟技術(shù)論證7.3.1來源擬建項目運營期間產(chǎn)生的主要固廢為各類廢催化劑、廢吸附劑、廢氧化劑及廢脫硝催化劑等危險廢物,均委托有資質(zhì)單位處置;本項目廢碳酸鈉回收爐產(chǎn)生碳酸鈉。職工生活產(chǎn)生生活垃圾。7.3.2處置措施本項目的危險廢物委托有資質(zhì)單位處置,廢碳酸鈉回收爐產(chǎn)生的碳酸鈉需進(jìn)行危險廢物鑒別,如屬于危險廢物,則按危險廢物處置,如經(jīng)鑒別不屬于危險廢物,則可作為一般固廢進(jìn)行外賣綜合利用。項目生活垃圾由環(huán)衛(wèi)部門清運處理。本項目危險廢物委托有資質(zhì)單位處理,廠區(qū)產(chǎn)生
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