廢水中COD的測(cè)定方法

1、廢水中COD的測(cè)定i國(guó)標(biāo)法i.i試劑除另有說(shuō)明，實(shí)驗(yàn)室所有試劑均為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，試?yàn)用水均 為蒸他水或同等純度的水。1.1.1硫酸銀(a&so4),化學(xué)純；1.1.2硫酸汞(Hg2SO4),化學(xué)純；1.1.3 硫酸(HzSOj, p=1.84 g/mL;1.1.4硫酸銀-硫酸試劑：向1 L硫酸(1.1.3)中加入1()若硫酸銀(1.1.1),放置1-2天使之溶解，并混勻，使用前小心搖動(dòng)。1.1.5重餡酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度為C(；K,C,O?)二0.25() mol/L的重箔酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液:將12.258若在105C6干燥2 h后的重鉆酸鉀溶于水中，稀釋至1000 mLo1.1.6濃度為

2、C(l/.Cr,O7) =0X)250 mol/L的重鉆酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：將1丄5條的溶 6液稀釋10倍而制成。1.1.7硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液a) 濃度為C(M7丄訊0丄6比。卜()1()nwl/L的硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)滴定溶 液：溶解39若硫酸亞鐵(4)2(SO4)2.6H2O于水中，加入20 mL硫酸(1.1.3)，待其溶液冷卻后稀釋至10(X)mLob) 每日臨用前，必須用重箔酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.1.5)準(zhǔn)確標(biāo)定此溶液的濃度。精品取10.00 mL重箔酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.1.5）置于錐形瓶中，用水稀釋至約lOOmL, 加入30 mL硫酸（1.1.3）,混勻,冷卻后，加3滴（約0.15 mL）試亞鐵靈

3、指示劑, 用硫酸亞鐵錢滴定溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色，即為終點(diǎn)。記錄下硫 酸亞鐵錢的消耗量（mL）。c）硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的計(jì)算：c（阿）2%sq）26比。=竺罟竺=竽式中：V滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵錢溶液的體積，mLod）濃度為Cl（/VH4 ）2 Fe（SO4 ）2 6H2O 0.010 mol/L的硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)滴定 溶液：將濃度為0.10 mol/L的該溶液稀釋10倍，用1.1.5的重箔酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo) 定，其滴定步驟和計(jì)算分別與0.10 mol/L的該溶液相同。1.1.8鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，C（KCM,Oj= 2.0824 mmol/L:稱取105 C 時(shí)干燥2 h的鄰苯

4、二甲酸氫鉀0.4251 g溶于水，并稀釋至1000 mL,混勻。以重 鉆酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的COD值為1.176 g氧/克（指1 g 鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176 g）故該標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論COD值為500 mg/Lo1.1.9 1,10-菲繞指示劑溶液：溶解0.7 g-t水合硫酸亞鐵（FeSO沖HQ）于50 mL的水中，加入1.50,10-菲繞瞅，攪拌至溶解，加水稀釋至100 mLo1.1.10防爆玻璃珠。1.2儀器實(shí)驗(yàn)室常用儀器和下列儀器。精品1.2.1回流裝置帶有24號(hào)標(biāo)準(zhǔn)磨口的250 mL錐形瓶的回流冷凝管長(zhǎng)度為300-500 mmo若取樣量在30 mL以上，可采用帶有

5、500 mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。1.2.2加熱裝置。1.2.3 5()mL酸式滴定管。1.3樣品采集131水樣要采集于玻璃瓶中，盡快分析。如不能立即分析時(shí)，應(yīng)加入硫酸至PH 2,置于4 C下保存。但保存時(shí)間不多于5天。采集水樣體積不得少于100 mU 1.3.2將試樣充分搖勻，取出20. 0 mL作為試料。1.4分析步驟1.4.1對(duì)于COP值小于50 mg/L的水樣，應(yīng)采用低濃度的重箔酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1丄6)氧化，加熱回流以后，采用低濃度的硫酸亞鐵鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.010 mol/L) 回滴。1.4.2該方法對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣其測(cè)定上限為700 mg/L,超過(guò)此限時(shí)必須經(jīng)稀釋 后測(cè)定。143對(duì)于

6、污染嚴(yán)重的水樣，可選取所需體積1/10的試料和1/10的試劑，放入 10X150 mm硬質(zhì)玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱至沸數(shù)分鐘，觀察溶液是否 變成藍(lán)綠色。如呈藍(lán)綠色，應(yīng)再適當(dāng)少取試料，重復(fù)以上試驗(yàn)，直至溶液不變藍(lán) 綠色為止。從而確定待測(cè)水樣適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)。1.4.4取試料(1.3.2)于錐形瓶中，或取適量試料加水至20()mL。精品 1.4.5空白試驗(yàn)：按相同步驟以20. 0 mL水代替試料進(jìn)行空白試驗(yàn)，其余試劑和 試料測(cè)定相同，記錄下空白滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)V- 146校核試驗(yàn)：按測(cè)定試料(148)提供的方法分析20. 0 mL鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo) 準(zhǔn)溶液(1.1.8)的CO

7、D值，用以檢驗(yàn)操作技術(shù)及試劑純度。該溶液的理論COD值為500 mg/L,如果校核試驗(yàn)的結(jié)杲大于該值的96%, 即可認(rèn)為實(shí)驗(yàn)步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原因，重復(fù)實(shí)驗(yàn)，使 之達(dá)到要求。1.4.7去干擾試驗(yàn)：無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)如亞硝酸鹽、硫化物及二價(jià)鐵鹽將使結(jié)果增 加，將其需氧量作為水樣COD值的一部分是可以接受的。該實(shí)驗(yàn)的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸汞(1丄2)部分地除去，經(jīng)回流后, 氯離于可與硫酸汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡(luò)合物。當(dāng)氯離于含量超過(guò)1000 mg/L時(shí)，COD的最低允許值為250 mg/L,低于此 值結(jié)杲的準(zhǔn)確度就不可靠。1.4.8水樣的測(cè)定：于試料(144)中加入10.0

8、 mL重鉗酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.1.5)和幾顆防 爆沸玻璃珠(1-1.10),搖勻。將錐形瓶接到回流裝置(121)冷凝管下端，接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢 加入30 mL硫酸銀一硫酸試劑(1.1.4),以防止低沸點(diǎn)有機(jī)物的逸出，不斷旋動(dòng)錐 形瓶使之混合均勻。自溶液開始沸騰起回流兩小時(shí)。冷卻后，用2()30 mL水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用水 稀釋至140 mL左右。溶液冷卻至室溫后，加入3滴1, 10菲繞琳指示劑溶液(1丄9),用硫酸亞 鐵錢標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)。記下精品硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗毫升數(shù)V精品2。1-5結(jié)果計(jì)算以mg/L計(jì)的 水樣需氧量，計(jì)算公式見(jiàn)下式（1）：COD(mg / L)=C(V, -V2)x8OOO(1)式中：c硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L;空白試驗(yàn)所消耗的硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL