版權(quán)說(shuō)明:本文檔由用戶(hù)提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡(jiǎn)介
1、1 2 化學(xué)學(xué)院 殷 倫 祥 大連理工大學(xué)西校區(qū)化工綜合樓 D511室 郵箱: 電話(huà)主講課程主講課程: 有機(jī)化學(xué), 高等有機(jī)化學(xué), 有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn), 精細(xì)化學(xué)品化學(xué), 有機(jī)合成化學(xué) 主要研究領(lǐng)域主要研究領(lǐng)域: 1. 金屬催化有機(jī)反應(yīng) 2. 復(fù)雜化合物有機(jī)合成 3. 有機(jī)光電材料及太陽(yáng)能電池 3 (Free radical reactions) 【本章重點(diǎn)本章重點(diǎn)】 自由基反應(yīng)機(jī)理、影響因素及立體化學(xué)。自由基反應(yīng)機(jī)理、影響因素及立體化學(xué)。 【基本要求基本要求】 1飽和碳原子及芳環(huán)上的自由基取代反應(yīng)的機(jī)理、飽和碳原子及芳環(huán)上的自由基取代反應(yīng)的機(jī)理、 影響因素。影響因素。 2
2、自由基加成反應(yīng)的機(jī)理、取向及立體化學(xué)。自由基加成反應(yīng)的機(jī)理、取向及立體化學(xué)。 第十一章第十一章 自由基反應(yīng)自由基反應(yīng) 4 自由基性質(zhì)活潑,能發(fā)生多種化學(xué)反應(yīng),歸納為兩類(lèi):自由基性質(zhì)活潑,能發(fā)生多種化學(xué)反應(yīng),歸納為兩類(lèi): 一類(lèi)是自由基性質(zhì)轉(zhuǎn)移反應(yīng)一類(lèi)是自由基性質(zhì)轉(zhuǎn)移反應(yīng) ,一類(lèi)是自由基性質(zhì)失去反應(yīng),一類(lèi)是自由基性質(zhì)失去反應(yīng) 。 自由基性質(zhì)轉(zhuǎn)移反應(yīng)自由基性質(zhì)轉(zhuǎn)移反應(yīng) 自由基性質(zhì)失去反應(yīng)自由基性質(zhì)失去反應(yīng) 取代反應(yīng)取代反應(yīng): 加成反應(yīng):加成反應(yīng): 裂解反應(yīng):裂解反應(yīng): 與氧反應(yīng):與氧反應(yīng): 偶聯(lián)反應(yīng)偶聯(lián)反應(yīng): 歧化反應(yīng):歧化反應(yīng): 自由基反應(yīng)類(lèi)別自由基反應(yīng)類(lèi)別 R+ ABB+AR R+ CC R +
3、 CCR C O O RCO2 R+ROO2O R+RRR +CCCCH 2 CCHH 5 自由基反應(yīng)特點(diǎn)自由基反應(yīng)特點(diǎn) 與離子型反應(yīng)相比,自由基反應(yīng)有如下特點(diǎn):與離子型反應(yīng)相比,自由基反應(yīng)有如下特點(diǎn): (1)反應(yīng)通常在光、高溫、或引發(fā)劑作用下發(fā)生。 (2)酸、堿或溶劑極性改變對(duì)反應(yīng)影響不大,氣、液相均能反應(yīng)。 (3)自由基引發(fā)劑可引發(fā)或加速反應(yīng);清除自由基的物質(zhì)(NO、 O2、苯醌等)可使反應(yīng)減慢或完全抑制。 (4)反應(yīng)通常在比較溫和(如中性)條件下進(jìn)行。 (5)自由基反應(yīng)對(duì)羥基、氨基等活性基團(tuán)往往是惰性的。 (6)自由基反應(yīng)往往選擇性差,較難以控制。自由基反應(yīng)往往選擇性差,較難以控制。 6
4、 自由基反應(yīng)的特點(diǎn)(圖示):自由基反應(yīng)的特點(diǎn)(圖示): 7 自由基檢測(cè):自由基檢測(cè): (1)電子自旋共振譜電子自旋共振譜 (ESR) (2)化學(xué)誘導(dǎo)動(dòng)態(tài)核極化化學(xué)誘導(dǎo)動(dòng)態(tài)核極化(CIDNP) 自由基引發(fā)劑:自由基引發(fā)劑: 過(guò)氧化苯甲酰過(guò)氧化苯甲酰(BPO) 偶氮二異丁腈偶氮二異丁腈(AIBN) 二叔丁基過(guò)氧化物二叔丁基過(guò)氧化物(DTBP) C O OOC O NN CN NC COOC H3C H3C CH3 CH3 8 - CO2 C O O O C O CO O NN CN NC H3C H3C CH3 CH3 - N2 C CH3 H3C CN COOCCO BPO 分解: AIBN 分
5、解: DTBP 分解: C O OOC O - O2 C O - CO或者 9 111 飽和碳原子上自由基取代反應(yīng)機(jī)理飽和碳原子上自由基取代反應(yīng)機(jī)理 影響因素影響因素 11-1-1 自由基取代反應(yīng)機(jī)理自由基取代反應(yīng)機(jī)理 + 引發(fā): (1) XY XY 增長(zhǎng): +R + R + X (2) (3) XHHR XH XY RY X R 終止: +(4) RX RX + RRRR 10 解 釋 1. 自由基取代的兩種途徑自由基取代的兩種途徑: (以氯代為例以氯代為例) 如下所示:如下所示: 鏈增長(zhǎng)鏈增長(zhǎng)( (2) )這步為什么不按這步為什么不按下下式進(jìn)行?式進(jìn)行? +R + R(2)XH HR XH
6、X + H (5) HR HR XXR X 11 按(6)式容易進(jìn)行反應(yīng)放熱反應(yīng) 過(guò)渡態(tài)(I)比過(guò)渡態(tài)(II)容易結(jié) 論: 生成的生成的碳自由基碳自由基比比氫自由基氫自由基更穩(wěn)定。更穩(wěn)定。 + H + ( ) = 414.2 431.8 = 17.6放熱反應(yīng) ( 6 ) HC ClCH C kj / mol ClCl H + H ( ) = 414.2 338.9 = 75.3+吸熱反應(yīng) ( 7 ) HCXCHClC kj / mol Cl H 12 11-1-2 影響自由基取代反應(yīng)的因素(影響自由基取代反應(yīng)的因素(4個(gè))個(gè)) 1. 反應(yīng)物反應(yīng)物的影響的影響 自由基取代的難易程度:自由基取代的
7、難易程度:取決于自由基的穩(wěn)定性。取決于自由基的穩(wěn)定性。 芐氫、烯丙氫、芐氫、烯丙氫、3H 2H 1H 乙烯氫;乙烯氫; CH3HCH3CH2H(CH3)2CHH(CH3)3C H PhCH2HPh2CHHPh3CH 自由基 被取代的氫原子 Br Cl Br Cl 0.0007122019,400 6.41041.1106 6.4106 0.00414.36.0 1.32.69.5 13 2. 普通自由基的反應(yīng)活性普通自由基的反應(yīng)活性的影響的影響 某些普通自由基的反應(yīng)活性的大致順序是:某些普通自由基的反應(yīng)活性的大致順序是: F Cl CH3O F3C H CH3 Br E活 活/kj.mol-1
8、 1.25 4.18 29.68 31.35 37.62 48.32 55.18 從飽和烴取代H原子的相對(duì)速度 1H2H3H 1 1 1 1 1 1 1 1 1.2 4 8 5 7 9 80 200 1.4 6 27 40 50 47 2.3 1.9 103 104 X F Cl CH3O H CH3 C6H5 CCl3 Br 結(jié)論:結(jié)論:自由基的反應(yīng)活性自由基的反應(yīng)活性,選擇性,選擇性。 14 3. 溶劑溶劑的影響的影響 在自由基取代反應(yīng)中,因?yàn)榉磻?yīng)物和中間體都是電在自由基取代反應(yīng)中,因?yàn)榉磻?yīng)物和中間體都是電 中性的,故非芳香族的溶劑對(duì)反應(yīng)的選擇性影響并不大;中性的,故非芳香族的溶劑對(duì)反應(yīng)的
9、選擇性影響并不大; 而而芳香族溶劑芳香族溶劑對(duì)反應(yīng)的對(duì)反應(yīng)的選擇性影響卻較大,選擇性影響卻較大,這是因?yàn)椋哼@是因?yàn)椋?CH3CHCH CH3CH3 CH3 Cl2 CH3CCH CH3CH3 CH3CH2CHCH CH3CH3 CH3+ ClCl 溶 劑 溶 劑k叔 k伯 溶 劑 k叔k伯 無(wú)(氣相) CCl4 CH3CO2H CH3CN CH3NO2 3.7 3.5 4.1 4.0 3.3 32C6H6 15 芳香族溶劑芳香族溶劑 (如如 C6H6) 可與氯絡(luò)合形成可與氯絡(luò)合形成-絡(luò)合物,使絡(luò)合物,使Cl 自由基的反應(yīng)活性自由基的反應(yīng)活性和選擇性和選擇性。由于包括。由于包括Cl的的-絡(luò)合絡(luò)合
10、 物的能量較低,故在提取物的能量較低,故在提取 H 原子時(shí)所需活化能增大,故原子時(shí)所需活化能增大,故 選擇性增加。選擇性增加。 4. 溫度溫度的影響的影響 溫度升高,分子有效碰撞幾率增大,選擇性降低。溫度升高,分子有效碰撞幾率增大,選擇性降低。 Cl 16 11-1-3 鄰基參與鄰基參與 與飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)相似,在自由基取代反應(yīng)中與飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)相似,在自由基取代反應(yīng)中 也存在鄰基參與作用。例如:也存在鄰基參與作用。例如: 又如:赤又如:赤-2-氘氘-3-溴丁烷的溴代反應(yīng),將得到含氘的外消旋體和溴丁烷的溴代反應(yīng),將得到含氘的外消旋體和 不含氘的內(nèi)消旋體。不含氘的內(nèi)消旋體。
11、 2氘3溴丁烷 CH3 CH3 H H D Br Br2 h or CH3 CH3 H H Br Br CH3 CH3 H D Br Br meso() + (CH3)3C Br Br H H (CH3)3C Br H H H Br2 ROOR . (CH3)3C Br H H Br . (CH3)3C Br Br H H (CH3)3C Br H H H Br2 兩個(gè)溴處于兩個(gè)溴處于 反式反式 ? 17 CH3 CH3 H H D Br CH3 H Br D CH3 H R S 外消旋外消旋 內(nèi)消旋內(nèi)消旋 CH3 H Br D CH3 H Br. C C CH3 CH3 HD Br. Br2
12、 C C CH3 CH3 H D + Br Br C C CH3 CH3 H D Br Br R SS R CH3 H Br D CH3 H Br. C C CH3 CH3 H Br. Br2 H + C C CH3 CH3 H Br Br C C CH3 CH3 H Br Br RSSR H H 18 112 芳環(huán)上的自由基取代反應(yīng)芳環(huán)上的自由基取代反應(yīng) 1. 反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理 芳環(huán)上的自由基取代反應(yīng)與親電取代相似,也是按加芳環(huán)上的自由基取代反應(yīng)與親電取代相似,也是按加 成成消除歷程進(jìn)行的:消除歷程進(jìn)行的: R HR H R 慢 快 例如:例如: +RCO OCR OO R 19 2. 芳基
13、化反應(yīng)芳基化反應(yīng) 取代苯取代苯( (PhZ) )的的自由基取代自由基取代與其與其親核取代親核取代和和親電取親電取 代反應(yīng)代反應(yīng)的明顯不同之處在于:的明顯不同之處在于: (1) 不論取代基不論取代基 Z 是第一類(lèi)還是第二類(lèi)定位基,自由是第一類(lèi)還是第二類(lèi)定位基,自由 基基 (如:如:Ph) 進(jìn)攻苯環(huán)的進(jìn)攻苯環(huán)的o-、m-、p-的速度一般都比苯的速度一般都比苯 大,尤其大,尤其鄰位鄰位的速度通常是最大的。的速度通常是最大的。 反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程: : RCO OCR OO R R C O O . + R . +R C O O . RCO2 . 20 (2) 不論取代基不論取代基 Z 的本質(zhì)如何,自由基
14、都是進(jìn)攻的本質(zhì)如何,自由基都是進(jìn)攻 Z 的的 o-、p-位。自由基取代反應(yīng)的這一特點(diǎn)是由自由基中間體位。自由基取代反應(yīng)的這一特點(diǎn)是由自由基中間體 的能量高低和穩(wěn)定性所決定的。自由基中間體的穩(wěn)定性與的能量高低和穩(wěn)定性所決定的。自由基中間體的穩(wěn)定性與 反應(yīng)物和進(jìn)攻試劑有關(guān)。現(xiàn)以反應(yīng)物的影響說(shuō)明之。反應(yīng)物和進(jìn)攻試劑有關(guān)?,F(xiàn)以反應(yīng)物的影響說(shuō)明之。 N OO HPh HPh N O O N HH HPh HPh N H H 自由基中間體的未成對(duì)電子既可與吸電子基發(fā)生離域,也可與供電 子基發(fā)生離域,從而使自由基中間體更加穩(wěn)定,故優(yōu)先進(jìn)攻鄰、對(duì)位。 N HPh = O O HPh CH3 未成對(duì)電子不能分散
15、到 苯環(huán)的原有基團(tuán)上,故 離域程度小,不易形成。 21 3. 重氮鹽放氮反應(yīng)重氮鹽放氮反應(yīng) N2X + _ +CuX . +N2CuX2 . + CuX2 X +CuX 反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程: : 桑德邁耳反應(yīng):在亞銅鹽的催化作用下,重氮基受熱被置 換成氯,溴和氰基的反應(yīng)。 ArN2X ArCl ArBr ArCN CuCl/HCl CuBr/HBr CuCN/KCN CuX為催化劑用量,需新鮮制備; 反應(yīng)收率高,產(chǎn)物純度好。 22 4. 芳香自由基的芳香自由基的 1,5 和和 1,6 遷移反應(yīng)遷移反應(yīng) O H . O H . O N2CH3 + CuCl O CH3Cl CCl4 例如例如: :
16、 H H . O N2CH3 + CuCl O CH3Cl O CH3 . O CH3 H . O CH3 CCl4 1,5 遷移反應(yīng)遷移反應(yīng) 23 113 自由基加成反應(yīng)自由基加成反應(yīng) 1. 反應(yīng)機(jī)理:反應(yīng)機(jī)理: + 引發(fā): 增長(zhǎng): + 終止: + XY YY XY Y YY R 引發(fā)劑 RXY+ RX + Y (常用引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酸、叔丁基過(guò)氧化物等) h 或 鏈 鏈 聚 合: C CY C C (加成) Y C C+ XY Y C CX +Y (鏈轉(zhuǎn)移) 或 + R C CR C C (加成) XY R C CX +Y (鏈轉(zhuǎn)移) . C CY C CC C . 24 生成生成自由基
17、,取決于自由基,取決于A、B 基團(tuán)對(duì)所生成自由基的穩(wěn)定化能力。某些取代基對(duì)自由基的穩(wěn)基團(tuán)對(duì)所生成自由基的穩(wěn)定化能力。某些取代基對(duì)自由基的穩(wěn) 定化能力次序是:定化能力次序是: ACHCHB Z ACH Z CHB還是 Ph CO CN COOR COOH CH3 H b. 對(duì)于不對(duì)稱(chēng)的對(duì)于不對(duì)稱(chēng)的ACH=CHB型烯烴的自由基加成優(yōu)先型烯烴的自由基加成優(yōu)先 a. 不對(duì)稱(chēng)烯烴與不對(duì)稱(chēng)試劑的自由基加成,加成取向不對(duì)稱(chēng)烯烴與不對(duì)稱(chēng)試劑的自由基加成,加成取向 一般是一般是反馬氏規(guī)則反馬氏規(guī)則 ( Markovnikov) 的。的。 (1) 反應(yīng)取向反應(yīng)取向 2. 反應(yīng)取向與活性:反應(yīng)取向與活性: 25 超
18、共軛效應(yīng) ()() ,但差異較小, 然而空間位阻不利于其形成。 c. 取代環(huán)丙烷的自由基加成,按反取代環(huán)丙烷的自由基加成,按反 Markovnikov 規(guī)則規(guī)則 取向,取向,引發(fā)生成的自由基進(jìn)攻連有取代基少的碳原子引發(fā)生成的自由基進(jìn)攻連有取代基少的碳原子, 生成連有取代基多的自由基。生成連有取代基多的自由基。 () CHC CH2Z CH3 CH3CH3 (1) CHC C H2 CH3 CH3CH3+Z (1)(2) (3) CHC CH2Z CH3 CH3CH3 (2) (3) CCH2 CH3 CH3CH3CH Z () () 26 不對(duì)稱(chēng)加成規(guī)律不對(duì)稱(chēng)加成規(guī)律: 碳環(huán)的斷裂也發(fā)生在含氫
19、最少和含氫最多的兩 個(gè)碳原子之間, Br原子加到含氫較多的碳原子 上,H 加到含氫較少的碳原子上。 CH3 CH3 CH3 HBrHBr + ROOR H3C BrH2C CH3 CH3 27 (2) 自由基加成的反應(yīng)活性自由基加成的反應(yīng)活性: 大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)表明,大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)表明,自由基加成的反應(yīng)活性自由基加成的反應(yīng)活性可概況如下:可概況如下: 若反應(yīng)能生成通過(guò)共軛效應(yīng)而穩(wěn)定的自由基,則若反應(yīng)能生成通過(guò)共軛效應(yīng)而穩(wěn)定的自由基,則 烯烴的反應(yīng)活性烯烴的反應(yīng)活性。 連有供電子基的烯烴,加成活性連有供電子基的烯烴,加成活性;連有吸電子基;連有吸電子基 的烯烴,加成活性的烯烴,加成活性。 端烯烴比非端
20、烯烴的加成活性高;這可能是因?yàn)槎讼N比非端烯烴的加成活性高;這可能是因?yàn)?空間阻礙作用所致??臻g阻礙作用所致。 環(huán)戊烯比環(huán)己烯更活潑。環(huán)戊烯比環(huán)己烯更活潑。 28 3. 自由基加成的立體化學(xué)自由基加成的立體化學(xué) 自由基加成反應(yīng)自由基加成反應(yīng)優(yōu)先進(jìn)行反式加成。優(yōu)先進(jìn)行反式加成。 CH3 CH3 Br H HBr CH3 CH3Br Br H H + CH3 CH3 Br Br H H (過(guò)量) 外消旋 (1) 烯烴與烯烴與溴化氫溴化氫的加成反應(yīng)的加成反應(yīng) 反式加成一般認(rèn)為是通過(guò)溴鎓自由基(溴橋)過(guò)程。反式加成一般認(rèn)為是通過(guò)溴鎓自由基(溴橋)過(guò)程。 hv CH3 CH3 Br Br H H Br
21、CH3 CH3 Br 29 環(huán)烯烴與環(huán)烯烴與HBr的自由基加成,也是的自由基加成,也是優(yōu)先進(jìn)行反式加成。優(yōu)先進(jìn)行反式加成。 (CH3)3CCl HBr h (CH3)3C(CH3)3C H H H H Br Br ClCl + 95%5% + +HBr ROORH Br H CH3 H CH3 H Br 烯烴能與烯烴能與 HBr 發(fā)生自由基加成,但一般不與發(fā)生自由基加成,但一般不與 HCl、HI 發(fā)生自由基加成發(fā)生自由基加成, 為什么?為什么? 氯化氫中的氫氯鍵比氫溴鍵強(qiáng)得多,需要較高的活化能氯化氫中的氫氯鍵比氫溴鍵強(qiáng)得多,需要較高的活化能 才能使氯化氫均裂成自由基,這就阻礙了鏈反應(yīng),因此氯化
22、才能使氯化氫均裂成自由基,這就阻礙了鏈反應(yīng),因此氯化 氫不能進(jìn)行自由基加成反應(yīng)。碘化氫均裂的離解能不大,但氫不能進(jìn)行自由基加成反應(yīng)。碘化氫均裂的離解能不大,但 碘自由基與雙鍵加成要求提供較高的活化能。碘自由基與雙鍵加成要求提供較高的活化能。 30 (2) 烯烴與鹵甲烷的加成反應(yīng)烯烴與鹵甲烷的加成反應(yīng) Br CCl3 BrCCl3+ 光 CH2 CHRBrCCl3+Cl3CCH2CHR Br 加熱 過(guò)氧化物 光 + CF3I I CF3 多鹵甲烷與烯烴加成反應(yīng),活性次序:多鹵甲烷與烯烴加成反應(yīng),活性次序: CBr4 CBrCl3 CCl4 CHCl3 CH2Cl2 31 CH2 CHRBrCCl
23、3+Cl3CCH2CHR Br 加熱 過(guò)氧化物 反應(yīng)機(jī)理:反應(yīng)機(jī)理: CBrCl3 ROOR . . . + . + RO RO ROBrCCl3 RCHCH2 . +CCl3RCH CH2CCl3 . RCHCH2CCl3 CBrCl3+ . + CCl3RCHCH2CCl3 Br 一般是一般是三鹵甲基自由基三鹵甲基自由基作為進(jìn)攻試劑。作為進(jìn)攻試劑。 32 (3) 烯烴與醛的加成反應(yīng)烯烴與醛的加成反應(yīng) 醛的 C-H鍵均裂能均裂能和HBr的均裂能均裂能相近,因此,醛也能與烯烴 發(fā)生自由基加成反應(yīng)。 ROOR R1CHCH2+ R1CH2CH2 R2CH O CR2 O 反應(yīng)機(jī)理:反應(yīng)機(jī)理: R
24、OOR . . +.+ RO ROROH . R1CHCH2R1CHCH2CR2 + R1CH2CH2 R2CH O CR2 O R2C O .+ R2C O O . R1CHCH2CR2 O + R2CH O . R2C O 33 114 其它其它自由基反應(yīng)自由基反應(yīng) 1. Hunsdiecker 反應(yīng)反應(yīng) : 羧酸銀的脫羧溴化反應(yīng)。羧酸銀的脫羧溴化反應(yīng)。 AgBr+ CO2RBrBr2RCOOAg 反應(yīng)機(jī)理:反應(yīng)機(jī)理: AgBr + + RCO2 Br + RBr Br2RCOOAgRCOOBr RCOOBrRCOO RCOO R+RCOOBr+ RCOO 34 2. 分子內(nèi)加成反應(yīng)分子內(nèi)
25、加成反應(yīng) + CH3C O H BPO C CH3 O C O O O C O CO O - CO2 1,4-環(huán)辛二烯環(huán)辛二烯 反應(yīng)機(jī)理:反應(yīng)機(jī)理:通過(guò)跨環(huán)反應(yīng)通過(guò)跨環(huán)反應(yīng) 跨環(huán)反應(yīng)跨環(huán)反應(yīng) + +CH3C O H H CH3C O O O + CH3C O H + CH3C O + CH3C O O O 35 3. 自動(dòng)氧化反應(yīng)自動(dòng)氧化反應(yīng) 由分子氧參與的自由基氧化反應(yīng)稱(chēng)為自動(dòng)氧化反應(yīng)自動(dòng)氧化反應(yīng)或 自氧化反應(yīng)。常有烴類(lèi)、醛類(lèi)及醚類(lèi)的自動(dòng)氧化反應(yīng)。自動(dòng)氧化反應(yīng)。 (1)烴類(lèi)自動(dòng)氧化反應(yīng)。自動(dòng)氧化反應(yīng)。生成氫過(guò)氧化物生成氫過(guò)氧化物 例例 如:如: C CH3 CH3 H + O2 C CH3
26、CH3 OOH + O2 OOH CH3 O CH3 H3O+ OH + 異丙苯過(guò)氧化氫異丙苯過(guò)氧化氫 四氫化萘過(guò)氧化氫四氫化萘過(guò)氧化氫 36 異丙苯自動(dòng)氧化反應(yīng)機(jī)理:異丙苯自動(dòng)氧化反應(yīng)機(jī)理: C CH3 CH3 + O2 C CH3 CH3 OOH + + H2O22 HO C CH3 CH3 HHO C CH3 CH3 C CH3 CH3 OO C CH3 CH3 OO C CH3 CH3 HC CH3 CH3 + 37 CH3 O CH3 OH + 水解反應(yīng)機(jī)理:水解反應(yīng)機(jī)理: 38 (2)醛類(lèi)、醚類(lèi)的自動(dòng)氧化反應(yīng)。自動(dòng)氧化反應(yīng)。 醛類(lèi)醛類(lèi) RC O H+O2RC O OH +O2 + + + RC O RC O OO RC O OO RC O H RC O RC O OOH RC O OOHRC O HRC O OH 2 RORC O H+RC O ROH 反應(yīng)機(jī)理:反應(yīng)機(jī)理: 39 醚類(lèi)醚類(lèi) 自動(dòng)氧化在自動(dòng)氧化在- -位,生成過(guò)氧化氫衍生物。位,生成過(guò)氧化氫衍生物。 +O2CH3CH2 OCH2CH3CH3CH2O
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無(wú)特殊說(shuō)明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶(hù)所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒(méi)有圖紙預(yù)覽就沒(méi)有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫(kù)網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶(hù)上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶(hù)上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶(hù)因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 工作實(shí)踐心得體會(huì)范文-文檔
- 大學(xué)境內(nèi)非學(xué)歷教育培訓(xùn)項(xiàng)目合同
- 2025申報(bào)納稅服務(wù)合同
- 二零二五年度環(huán)保型工廠(chǎng)整體資產(chǎn)轉(zhuǎn)讓合同3篇
- 2025年度農(nóng)村土地承包經(jīng)營(yíng)權(quán)租賃與農(nóng)業(yè)科技成果轉(zhuǎn)化合同
- 2025年度分手后共同債務(wù)重組與和解協(xié)議3篇
- 2025年度風(fēng)力發(fā)電項(xiàng)目承包租賃合同3篇
- 二零二五年度文化創(chuàng)意產(chǎn)業(yè)借款合同范本3篇
- 二零二五年度人工智能產(chǎn)業(yè)合作合同模板3篇
- 2025年度建筑工程施工安全培訓(xùn)三方合作協(xié)議3篇
- “小學(xué)數(shù)學(xué)分層教學(xué)研究與實(shí)踐”課題成果報(bào)告
- 航海儀器頁(yè)課件
- 劉禹錫《陋室銘》課件(17張)
- 2022-2023學(xué)年龍泉驛區(qū)三年級(jí)數(shù)學(xué)第一學(xué)期期末綜合測(cè)試試題含解析
- 膝關(guān)節(jié)病護(hù)理查房ppt
- 西交《電子商務(wù)技術(shù)》在線(xiàn)作業(yè)答卷
- 2022年工程項(xiàng)目經(jīng)理任命書(shū)
- 施工現(xiàn)場(chǎng)節(jié)前安全檢查表
- 《中國(guó)古代文學(xué)史——李白》優(yōu)秀PPT課件
- 履帶吊驗(yàn)收表
- AAEM的應(yīng)用機(jī)理
評(píng)論
0/150
提交評(píng)論