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1、高分子光致發(fā)光材料的高分子光致發(fā)光材料的 研究現(xiàn)狀研究現(xiàn)狀 1高分子光致發(fā)光材料的研究基礎(chǔ) 2高分子光致發(fā)光材料的基本類型 3高分子光致發(fā)光材料的研究現(xiàn)狀 目錄 CONTENTS 高分子光致發(fā)光材料 高分子光致發(fā)光材料是將光敏性物質(zhì)(芳香稠環(huán)、電荷轉(zhuǎn)移絡(luò) 合物或金屬)引入高分子骨架的一類功能高分子材料。 無機物發(fā)光的研究和應(yīng)用已經(jīng)有了較長的歷史 ,但無機發(fā)光 材料存在一些難以克服的缺點:種類少,可調(diào)節(jié)性小,使用條件苛 刻,能量效率不高,難于獲得藍光等。因此探索新的發(fā)光材料將十 分重要。具有大共軛體系的高分子在光的激發(fā)下,容易產(chǎn)生電子能 級的躍遷,發(fā)出不同波長的光來。由于高分子聚合物的種類繁多,
2、 結(jié)構(gòu)多種多樣,可以滿足各種不同的用途,在發(fā)光領(lǐng)域中高分子材 料的研究近年來日益受到人們的重視。 研究基礎(chǔ) 光致發(fā)光原理 高分子在受到可見光、紫外光、X一射線等照射后吸收光能,高分子電子殼 層內(nèi)的電子向較高能級躍遷或電子基體完全脫離,形成空穴和電子??昭赡?沿高分子移動,并被束縛在各個發(fā)光中心上,輻射是由于電子返回較低能量級 或電子和空穴在結(jié)合所致。高分子把吸收的大部分能量以輻射的形式耗散,從 而可以產(chǎn)生發(fā)光現(xiàn)象。 基本類型 13 高分子骨架上連接了芳 香稠環(huán)結(jié)構(gòu)的熒光材料,應(yīng) 稠環(huán)芳烴具有較大的共軛體 系和平面剛性結(jié)構(gòu),從而具 有較高的熒光量子效率。 2 兩個苯環(huán)之間以一C=C一 相連的共
3、軛結(jié)構(gòu)的衍生物。 吸收光能激發(fā)至激發(fā)態(tài)時, 分子內(nèi)原有的電荷密度分布 發(fā)生了變化。 在香豆素母體上引入胺 基類取代基可調(diào)節(jié)熒光的顏 色,它們可發(fā)射出多種色彩 的熒光。香豆素類衍生物往 往常以混合摻雜形式使用。 研究現(xiàn)狀 目前 ,摻雜小分子的高分子光 致發(fā)光材料被廣泛應(yīng)用于PLED中。 常見用于摻雜的小分子有:發(fā)藍光 的吡唑磷衍生物、發(fā)黃光的萘酰亞 胺衍生物以及發(fā)紅光的DCM 等。把 小分子絡(luò)合物通過溶劑溶解或熔融 共混的方式摻雜到高分子體系中, 一方面可以提高絡(luò)合物穩(wěn)定性,另 一方面可以改善材料的熒光性能。 采用該方法制備材料是相對比 較簡單,但是存在許多局限性,因 為該方法主要為物理混合,如
4、配合 物與高分子材料之間相容性差,容 易發(fā)生相分離,從而容易影響材料 性能,導(dǎo)致強度受損,透明性變差; 稀土配合物在基質(zhì)材料中分散性欠 佳,導(dǎo)致熒光分子在濃度高時發(fā)生 淬滅作用,致使熒光壽命降低。 小分子絡(luò)合物直接與高分子混合得到摻雜的高分子光致發(fā)光材料。 PLED的發(fā)展情況: 研究現(xiàn)狀 先制得含有特定官能團如羧基、 磺酸基的高分子,然后用稀土化合 物與之反應(yīng),可制得另一類熒光材 料:高分子稀土絡(luò)合物。同稀土單 體共聚物相比,該類材料原料選擇 范圍更廣,從而可以制得更多種類 的熒光材料,滿足不同需要。 此方法可以制得高效、穩(wěn)定的 熒光材料,但是,它對稀土配合物 單體及基質(zhì)單體都有一定的要求,
5、如稀土配合物單體必須具有聚合活 性,且能很好地與基質(zhì)單體發(fā)生共 聚等,這往往導(dǎo)致材料成本增加, 使其使用受到限制。此外,由于稀 土離子具有豐富的d或f空軌道,配 位數(shù)較高,故金屬含量高時,容易 形成離子簇,往往會出現(xiàn)熒光淬滅, 因而制得強發(fā)光性的這類材料很困 難。 通過化學(xué)鍵合的方式先合成可發(fā)生聚合反應(yīng)的絡(luò)合物單體,然 后再與其它有機單體聚合而得到的發(fā)光高分子共聚物。 國內(nèi)外對此研究的總體狀況 目前,國外對高分子光致發(fā)光材料的研究非常廣泛,從合成 方法、材料的各項性能參數(shù)等方面對材料的發(fā)光性能進行了大量 的研究,對某些發(fā)光材料已進行了大量生產(chǎn)。 國內(nèi)對高分子光致 發(fā)光材料的開發(fā)多處于實驗室階段,而且新種類較少,大規(guī)模生 產(chǎn)報道也有限。而高分子光致發(fā)光材料作為一種新興的功能材料, 不僅具有重要的理論價值,而且
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