物理化學(xué)下)考試卷a及答案蘇大

1、物理化學(xué) (下) 樣卷、填空題(每小題 2分，共20 分)1、298K，當(dāng)H2SO4溶液濃度從0.01mol - kg-1增加到0.1mol - kg-1時(shí)，其電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率上m將:( )(A) 減小，上m增加(B ) 增加，上m增加(C)減小，上m減小(D ) 增加，上m減小2、下列對原電池的描述哪個(gè)是不準(zhǔn)確的？( )(A) 在陽極上發(fā)生氧化反應(yīng)(B) 電池內(nèi)部由離子輸送電荷(C) 在電池外線路上電子從陰極流向陽極(D) 當(dāng)電動(dòng)勢為正值時(shí)電池反應(yīng)是自發(fā)的3、 在用對消法測定電池的電動(dòng)勢時(shí)，通常必須用到：()(A) 標(biāo)準(zhǔn)氫電極(B )甘汞電極(C)標(biāo)準(zhǔn)電池(D)活度為1的電解質(zhì)溶液4、 一

2、個(gè)電池反應(yīng)確定的電池，電動(dòng)勢 E值的正負(fù)可以用來說明：()(A)電池是否可逆(B )電池反應(yīng)是否已達(dá)平衡(C)電池反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向(D )電池反應(yīng)的限度5、 某燃料電池的反應(yīng)為：H2(g) + 1/20 2(g) = H 20(g)，在400K時(shí)的rHm和:rSm分別為-251.6kJ mol-1和-50 J -K-1 - mol-1，則該電池的電動(dòng)勢為()(A) 1.2V( B) 2.4V( C) 1.4V( D) 2.8V6、 已知;：& ( Fe2+ / Fe ) = - 0.4402V , ;： o ( Cd2+ / Cd ) = - 0.4029V ,將金屬鐵粉和鎘粉丟入含F(xiàn)e2+

3、 ( 0.1mol -kg-1 )和Cd2+ ( 0.001mol - kg-1 )的溶液中，鐵粉和鎘粉是否會溶解：()(A)鐵粉和鎘粉皆會溶解(B)鐵粉和鎘粉皆不會溶解(C)鐵粉溶解、鎘粉不溶(D )鎘粉溶解、鐵粉不溶7、 常用的甘汞電極的電極反應(yīng)：HgzCIO + 2e- = 2Hg(l) + 2Cl -(aq),設(shè)飽和甘汞電極、摩爾甘汞電極和0.1mol - dm-3甘汞電極的電極電勢相應(yīng)地為1、2、： 3，貝U 298K時(shí)，三者之相對大小是()(A)；：1 ；：2 ；：3( B)；：1 ；：2 ：1 ；：38、兩半電池之間使用鹽橋測得電動(dòng)勢為(D )3 1 = ；：20.059V,當(dāng)鹽

4、橋拿走，使兩溶液接觸,這時(shí)測得電動(dòng)勢為0.048V,則液接電勢值為:(A)- 0.011 V(B) 0.011 V(C) 0.107 V(D) - 0.107V9、測定溶液的pH值的最常用的指示電極為玻璃電極，它是(B)第二類電極(A)第一類電極(C)氧化還原電極(D)氫離子選擇性電極10、用銅電極電解 CuCl2的水溶液，在陽極上會發(fā)生:(A )析出氧氣(B )析出氯氣(C)析出銅(D)銅電極溶解二、填空題(每小題 3分，共15分)1、測定電解質(zhì)溶液電導(dǎo)時(shí)必須采用電源，以防止2、0.001 molkg-1KCI 與 0.001 mol kg-1K4Fe(CN)6混合水溶液的離子強(qiáng)度1 =在2

5、5C時(shí)，該溶液中KCl的平均活度系數(shù)V=已知常數(shù) A = 0.509 ( mol kg-1) -1/2 3、將反應(yīng)Ag2SO4(s)= 2Ag+ + SO4設(shè)計(jì)成可逆電池，其書面表示式為4、某含有Ag+、Ni2+、Cd2+ (活度均為1)離子的pH = 2的溶液，電解時(shí)，出與各金屬在陰極析出的先后順序?yàn)?、。已知：o(Ag+ / Ag ) = 0.799V, ;：o( Ni2+ / Ni ) = - 0.23V,( Cd2+ / Cd ) = - 0.402V ,H2在 Ag 上超電勢 =0.20V，在 Ni 上， =0.24V，在 Cd 上， =0.30V 5、298K 時(shí)，已知;：o( F

6、e3+ / Fe2+ ) = 0.77V , ;：o ( Sn4+ / Sn2+ ) = 0.15V，將這兩個(gè)電極排成自發(fā)電池時(shí)的表示式為 , Eo = 三、計(jì)算題(1-3題每題10分，第4題20分，共50分)1、25C時(shí)，KCI和NaN0 3溶液的極限摩爾電導(dǎo)率及離子的極限遷移數(shù)如下：-；m / S - m2 - mol0.49060.4124KCI1.4985 x 10NaN0 31.2159 x計(jì)算：(1) NaCI溶液的極限摩爾電導(dǎo)率( NaCI)(2) NaCI溶液中Na+的極限遷移數(shù)t： (Na+)和極限淌度U：(Na+)2、 298K、po 下，以 Pt 為陰極，電解含 FeCb

7、 ( 0.01mol kg-1 )和 CuCb (0.02mol -溶液，若電解過程中不斷攪拌，并設(shè)超電勢可略去不計(jì)，試問：(1)何種金屬先析出？( 2)第二種金屬析出時(shí)至少需施加多大電壓？(3)當(dāng)?shù)诙N金屬析出時(shí)，第一種金屬離子的殘余濃度為多少？已知：;：o( Fe2+/Fe ) = - 0.44V , ( Cu2+/Cu ) = 0.337V , -：o( CI2/CI - ) = 1.36V3、 298K時(shí)，用Pt為電極來電解 O.IOOmol dm-3 H2SO4( Y= 0.265 )。在電解過程中，把Pb陰極與另一摩爾甘汞電極相連接，當(dāng)Pb陰極上氫開始析出時(shí)，測得E分解=1.068

8、5V,試求H2在Pb電極上的超電勢(H2SO4只考慮一級電離)，已知摩爾甘汞電極的氫標(biāo)電勢 甘汞甲=0.2800V。4、 電池：Zn(s) | ZnCl 2 ( 0.555mol kg-1) | AgCI(s) | Ag(s)，在 298K 時(shí)，E = 1.015V，已知(：E /) p= - 4.02 X 仙 K-1, (Zn2+ /Zn) = - 0.763V ,外 AgCl / Ag , Cl - ) = 0.222V。(1)寫出電池反應(yīng)(2個(gè)電子得失)(2)求反應(yīng)的平衡常數(shù)(3)求ZnCI2的_(4)求該過程的 冷Gm、：Hm、打Sm和Qr四、問答題(每小題 5分，共15分)1、畫出下

9、列電導(dǎo)滴定的示意圖：(1 )用 NaOH 滴定 C6H5OH( 2)用 NaOH 滴定 HCI(3)用 AgNO 3滴定 K2CQ4( 4)用 BaCb滴定 TI2SO42、解釋理論分解電壓和實(shí)際分解電壓，并簡要說明其不一致的原因。3、設(shè)計(jì)一濃差電池以求 Ag - Cu合金中Cu的活度，要寫出電池表達(dá)式、電池反應(yīng)和電動(dòng) 勢計(jì)算公式。物理化學(xué)(下)樣卷 答案一、填空題(每小題2分，共20分)DCCCA DBADD二、填空題(每小題3分，共15分)1、交流；極化2、0.011 molkg-1; 0.883、 Ag(s) | Ag+(aq) | so2 _ (aq) | Ag2SO4(s) | Ag

10、(s)4、Ag、Ni、H2、Cd5、Pt | Sn4+ , Srf | Fe 3+ , Fe2+ | PtE o = 0.62V三、計(jì)算題(50分)1、 上m (NaCl) =m(Na+) + m(Cl-) = t： (Na+)上m(NaNO3)+ 仁：(C)上m(KCl)=1.2647 x-21S m2 mol-1(5 分)t： (Na+) =m (Na+) / 爲(wèi)(NaCl) = 0.3965(2 分)U：(Na+) = m (Na+) / F = 5.200 x 10n2 ： s-1 : V-12、 ( 1) ： ( FeT/Fe ) = ： o( FeT/Fe ) + ( RT/ 2F

11、 ) ln a ( Fe2+) = - 0.499V(2 分) (Cu2+/Cu ) = o( Cu2+/Cu ) + ( RT/ 2F ) ln a ( Cu2+) = 0.287V(2 分)所以Cu先析出(2) ( CI2/CI-)=申 o( C2/CI-) - ( RT/F ) In a ( Cl- ) = 1.43VE分解=陽-:陰=1.93V(4分)(3) (Cu2+/Cu ) = o( Cu2+/Cu ) + ( RT/2F ) In a ( Cu2+) = - 0.499Va ( Cu2+) = 5.7 x 1029 m (Cu2+) = 5.7X 10-29moI kg-1(2

12、 分)3、氫剛在Pb電極上析出時(shí)，陰極電勢為：:(H2 )=:甘汞)-E (分解)=0.2800- 1.0685 = - 0.7885V(2 分)而氫電極的平衡電勢為：1/2P ( H2 )/ P -:(H+ / H 2 ) =0 - 0.05915Ig ( a(H) = 0.05915Ig a (H+) = - 0.0933V (4分)二n陰=P ( H+ / H 2,平)(H2 ) = 0.6952V氫氣逸出，其壓力p (H2) - p0(4分)4、 (1) Zn(s) + 2AgCI(s) = Zn2+( a. ) + 2CI- ( a ) + 2Ag(s)(3 分)(2) InKa =

13、 2 E 0 F / R T E 0 = 0.985VKa= 2.1x甲0(3分)(3) E = Eo - ( RT / 2F )x In (a a2 )1.015 = 0.985- ( RT / 2F) x In 0.555(2X 0.5p5)_= 0.520(5 分)(4) rGm= - zEF = - 21.33kJ/moI(2 分)rHm = - z E F + z F T ( E / ：:T ) p = - 219.0 kJ mol-1(2.5分)rSm = z F ( E / ；:T ) p = 77.59 J/k moI(2.5 分)Q r = z F T ( E / ：:T ) p = - 23.12 kJ moI-1(2 分)四、問答題（20 分）1、解 以電導(dǎo)仃或電導(dǎo)率為縱座標(biāo)所用滴定液的體積為橫座 標(biāo).所作示意圖如下4畫這類示意圈的思路是：如（I）題中GHQH的剋導(dǎo)很小*所以起點(diǎn)很低；歸舟NaOH的加人洛液中聃加了 GHG和N 所以電導(dǎo)師檸增加趙過絡(luò)點(diǎn)后由于過憾.所以電導(dǎo) 很快増加曲線轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為滴定絡(luò)點(diǎn)。(5 分)2、理論分解電壓：可逆電解時(shí)的分解電壓，在數(shù)