《色譜導(dǎo)論》ppt課件

1、 5.0 第一節(jié)第一節(jié) 色譜法概述色譜法概述 第二節(jié)、色譜分析有關(guān)的術(shù)語第二節(jié)、色譜分析有關(guān)的術(shù)語 第三節(jié)、色譜實(shí)際第三節(jié)、色譜實(shí)際 第六章第六章 色譜分析導(dǎo)論色譜分析導(dǎo)論 一、色譜法的開展歷史一、色譜法的開展歷史 二、色譜法的分類二、色譜法的分類 三、色譜法的共性三、色譜法的共性 色譜法是一種物理化學(xué)的分別分析方法，它色譜法是一種物理化學(xué)的分別分析方法，它 是利用樣品中各種組分在固定相和流動(dòng)相中遭是利用樣品中各種組分在固定相和流動(dòng)相中遭 到作用力的不同，將待測樣品中的各組分進(jìn)展到作用力的不同，將待測樣品中的各組分進(jìn)展 分別，然后順序檢測各組分的含量。分別，然后順序檢測各組分的含量。 第一節(jié)第

2、一節(jié) 色譜法概述色譜法概述 色譜法是俄國植物學(xué)家茨維特色譜法是俄國植物學(xué)家茨維特(Michael (Michael Tswett)Tswett)創(chuàng)建的。創(chuàng)建的。19061906年，年，TswettTswett在研討植物葉在研討植物葉 的色素成分時(shí)，將植物葉片的石油醚萃取液倒入的色素成分時(shí)，將植物葉片的石油醚萃取液倒入 裝有碳酸鈣的直立玻璃管中，然后加石油醚使其裝有碳酸鈣的直立玻璃管中，然后加石油醚使其 自在流下，色素中各組分相互分別，在碳酸鈣柱自在流下，色素中各組分相互分別，在碳酸鈣柱 內(nèi)構(gòu)成不同顏色的譜帶：依次為黃綠色層內(nèi)構(gòu)成不同顏色的譜帶：依次為黃綠色層( (葉綠葉綠 素素B)B)、綠色層

3、、綠色層( (葉綠素葉綠素A)A)、黃色層、黃色層( (葉黃素葉黃素) )、黃、黃 色層色層( (胡蘿卜素胡蘿卜素) )。由于不同譜帶有不同顏色，故。由于不同譜帶有不同顏色，故 這種分別方法稱為色譜法或色層法。這種分別方法稱為色譜法或色層法。 一、色譜法的開展歷史一、色譜法的開展歷史 雖然如今主要用于無色物質(zhì)的分別，但雖然如今主要用于無色物質(zhì)的分別，但 仍沿用色譜這個(gè)稱號(hào)。仍沿用色譜這個(gè)稱號(hào)。 按現(xiàn)代色譜學(xué)術(shù)語：實(shí)驗(yàn)中，相對于石油醚按現(xiàn)代色譜學(xué)術(shù)語：實(shí)驗(yàn)中，相對于石油醚 而固定不動(dòng)的碳酸鈣稱為固定相，而固定不動(dòng)的碳酸鈣稱為固定相， 裝有固定相的管子稱為色譜柱，裝有固定相的管子稱為色譜柱， 沖洗

4、過程稱為洗脫，沖洗過程稱為洗脫， 用于洗脫的溶液稱為流動(dòng)相，用于洗脫的溶液稱為流動(dòng)相， 得到的圖譜稱為色譜圖。得到的圖譜稱為色譜圖。 色譜法的開展歷史色譜法的開展歷史 直到直到19411941年年MartinMartin和和SyngeSynge用硅膠作固定相，用硅膠作固定相， 用氯仿作流動(dòng)相，將各氨基酸的組分分開，才用氯仿作流動(dòng)相，將各氨基酸的組分分開，才 引起化學(xué)家的注重。引起化學(xué)家的注重。 他們兩人還于他們兩人還于19441944年，年， 用濾紙?zhí)娲枘z，用有機(jī)溶劑勝利的分別了氨用濾紙?zhí)娲枘z，用有機(jī)溶劑勝利的分別了氨 基酸，創(chuàng)建了紙色譜法?；?，創(chuàng)建了紙色譜法。 19521952年年Ma

5、rtinMartin等又等又 提出以氣體作流動(dòng)相的氣相色譜法。提出以氣體作流動(dòng)相的氣相色譜法。 5050年代后期出現(xiàn)了將固定相涂布在玻璃板年代后期出現(xiàn)了將固定相涂布在玻璃板 上的薄層色譜法。上的薄層色譜法。6060年代末，高效液相色譜法年代末，高效液相色譜法 得到迅速開展，使色譜法成為一門運(yùn)用廣泛的得到迅速開展，使色譜法成為一門運(yùn)用廣泛的 分別分析方法。分別分析方法。 一、色譜法的開展歷史一、色譜法的開展歷史( (續(xù)續(xù)) ) 1.1.按固定相和流動(dòng)相的形狀分類按固定相和流動(dòng)相的形狀分類 流動(dòng)相分為：氣體、液體兩類，流動(dòng)相分為：氣體、液體兩類， 色譜法也分：氣相色譜法和液相色譜色譜法也分：氣相色

6、譜法和液相色譜 法。法。 固定相分：液態(tài)固定相、固體固定相固定相分：液態(tài)固定相、固體固定相 。 氣相色譜又分：氣液色譜和氣固色氣相色譜又分：氣液色譜和氣固色 譜，譜， 液相色譜又分：液液色譜和液固色液相色譜又分：液液色譜和液固色 譜。譜。 注：液態(tài)固定相為作為固定相的液態(tài)物注：液態(tài)固定相為作為固定相的液態(tài)物 質(zhì)涂布或鍵合在顆粒狀的由惰性資料制成質(zhì)涂布或鍵合在顆粒狀的由惰性資料制成 的擔(dān)體上。的擔(dān)體上。 二、色譜法的分類二、色譜法的分類 色譜法分類色譜法分類 將固定相裝在柱中的稱：柱色譜，又分為：將固定相裝在柱中的稱：柱色譜，又分為： 柱色譜、毛細(xì)管色譜。柱色譜、毛細(xì)管色譜。 在平面上展開的色譜

7、分別方法稱：平板色譜。在平面上展開的色譜分別方法稱：平板色譜。 也稱為：開床式色譜也稱為：開床式色譜 其中：利用濾紙作固定相的稱：紙色譜。其中：利用濾紙作固定相的稱：紙色譜。 固定相被涂布于玻璃板上的稱：薄層色譜。固定相被涂布于玻璃板上的稱：薄層色譜。 色譜法分類色譜法分類 2.2.按色譜系統(tǒng)中固定相的載體分類按色譜系統(tǒng)中固定相的載體分類 3.3.按色譜分別機(jī)理分類按色譜分別機(jī)理分類 1 1分配色譜分配色譜 2 2吸附色譜吸附色譜 3 3離子交換色譜離子交換色譜 4 4凝膠色譜凝膠色譜 5 5電色譜電色譜 對于液相色譜，固定相與流動(dòng)相均為液態(tài)物對于液相色譜，固定相與流動(dòng)相均為液態(tài)物 質(zhì)時(shí)，利用

8、組分在作為固定相和流動(dòng)相兩種液體質(zhì)時(shí)，利用組分在作為固定相和流動(dòng)相兩種液體 中溶解度的不同中溶解度的不同( (分配系數(shù)不同分配系數(shù)不同) )而進(jìn)展分別。而進(jìn)展分別。 氣液色譜也可按分配色譜原理進(jìn)展分別。氣液色譜也可按分配色譜原理進(jìn)展分別。 色譜法分類色譜法分類 1 1分配色譜分配色譜 用固體吸附劑作為固定相，利用組分在吸用固體吸附劑作為固定相，利用組分在吸 附劑上吸附力的不同、吸附平衡常數(shù)有差別，附劑上吸附力的不同、吸附平衡常數(shù)有差別， 將組分分別。將組分分別。 2 2吸附色譜吸附色譜 3 3離子交換色譜離子交換色譜 液相色譜中利用離子交換原理而液相色譜中利用離子交換原理而 進(jìn)展分別的色譜方法

9、。進(jìn)展分別的色譜方法。 4 4凝膠色譜、也稱排阻色譜凝膠色譜、也稱排阻色譜 液相色譜中利用分子大小不同進(jìn)液相色譜中利用分子大小不同進(jìn) 展分別的色譜。展分別的色譜。 5 5電色譜電色譜 利用帶電物質(zhì)在電場作用下挪動(dòng)利用帶電物質(zhì)在電場作用下挪動(dòng) 速度不同進(jìn)展分別的色譜。電泳就是速度不同進(jìn)展分別的色譜。電泳就是 一種最重要的電色譜。一種最重要的電色譜。 色譜法分類色譜法分類 1. 1.色譜分別系統(tǒng)色譜分別系統(tǒng) 包括：流動(dòng)相和固定相。分析時(shí)，包括：流動(dòng)相和固定相。分析時(shí)， 固定相不挪動(dòng)，流動(dòng)相攜帶樣品在色固定相不挪動(dòng)，流動(dòng)相攜帶樣品在色 譜柱內(nèi)對固定相作相對運(yùn)動(dòng)。譜柱內(nèi)對固定相作相對運(yùn)動(dòng)。 2.2.色

10、譜分別的根本過程色譜分別的根本過程 樣品中的組分在隨流動(dòng)相的運(yùn)動(dòng)樣品中的組分在隨流動(dòng)相的運(yùn)動(dòng) 中被洗脫，構(gòu)成組分濃度分布譜帶，中被洗脫，構(gòu)成組分濃度分布譜帶， 從而到達(dá)分別的目的。從而到達(dá)分別的目的。 三、色譜法的共性三、色譜法的共性 色譜法的共性色譜法的共性 不同的組分在色譜系統(tǒng)中可以分別不同的組分在色譜系統(tǒng)中可以分別 的條件是：組分隨流動(dòng)相遷移的速度有的條件是：組分隨流動(dòng)相遷移的速度有 差別，由熱力學(xué)性質(zhì)差別引起。各組分差別，由熱力學(xué)性質(zhì)差別引起。各組分 與流動(dòng)相、固定相有不同的作用力。這與流動(dòng)相、固定相有不同的作用力。這 種作用力可以是：吸附力、溶解才干、種作用力可以是：吸附力、溶解才干

11、、 離子交換才干、浸透才干等。離子交換才干、浸透才干等。 3.3.色譜分別的必要條件色譜分別的必要條件 色譜法的共性色譜法的共性 色譜系統(tǒng)中，某兩種組分假設(shè)分配系色譜系統(tǒng)中，某兩種組分假設(shè)分配系 數(shù)不同，就有能夠分別，但分別能否能實(shí)數(shù)不同，就有能夠分別，但分別能否能實(shí) 現(xiàn)，以及分別效果的好壞與組分譜帶的分現(xiàn)，以及分別效果的好壞與組分譜帶的分 散程度有關(guān)。分散會(huì)呵斥不同組分的重疊散程度有關(guān)。分散會(huì)呵斥不同組分的重疊 從而影響分別。分散的程度取決于組分分從而影響分別。分散的程度取決于組分分 子的微觀運(yùn)動(dòng)，受動(dòng)力學(xué)要素的影響，與子的微觀運(yùn)動(dòng)，受動(dòng)力學(xué)要素的影響，與 分別系統(tǒng)構(gòu)造、性質(zhì)有關(guān)，也與流動(dòng)相

12、的分別系統(tǒng)構(gòu)造、性質(zhì)有關(guān)，也與流動(dòng)相的 流速等分別條件有關(guān)。流速等分別條件有關(guān)。 色譜法的共性色譜法的共性 4.4.影響色譜分別的要素影響色譜分別的要素 待分別的樣品隨流動(dòng)相的挪動(dòng)，流經(jīng)色譜待分別的樣品隨流動(dòng)相的挪動(dòng)，流經(jīng)色譜 柱，假設(shè)樣品中各組分的分配系數(shù)有足夠的差柱，假設(shè)樣品中各組分的分配系數(shù)有足夠的差 別，那么各組分被別分開，然后依次流經(jīng)檢測別，那么各組分被別分開，然后依次流經(jīng)檢測 器，被檢測。器，被檢測。 在柱色譜中，色譜柱和檢測器是色譜系統(tǒng)在柱色譜中，色譜柱和檢測器是色譜系統(tǒng) 的關(guān)鍵部分?；旌衔锬芊穹謩e，除了取決于組的關(guān)鍵部分。混合物能否分別，除了取決于組 分的分配系數(shù)外，還取決于色

13、譜柱。分別后的分的分配系數(shù)外，還取決于色譜柱。分別后的 組分能否檢測出來，受檢測器性能的影響。組分能否檢測出來，受檢測器性能的影響。 色譜法的共性色譜法的共性 5 5、色譜分析的過程：、色譜分析的過程： 第一節(jié) 終了 第二節(jié)第二節(jié) 色譜分析有關(guān)的術(shù)語色譜分析有關(guān)的術(shù)語 一、色譜圖一、色譜圖 二、色譜峰和峰寬二、色譜峰和峰寬 三、保管值三、保管值 四、分別度四、分別度 五、容量因子五、容量因子 六、相對保管值六、相對保管值 色譜圖是反映被色譜分別的各組分從色譜圖是反映被色譜分別的各組分從 色譜柱中洗脫出的濃度隨時(shí)間變化的圖譜。色譜柱中洗脫出的濃度隨時(shí)間變化的圖譜。 一、色譜圖一、色譜圖 F 洗脫

14、時(shí)間洗脫時(shí)間 檢測信號(hào)檢測信號(hào) 進(jìn)樣進(jìn)樣 空氣峰空氣峰 色譜峰色譜峰 峰峰 寬寬 半峰寬半峰寬 1/2h 0.607h 0 O B A tR tR t M h C D G E H BO 規(guī)范偏向規(guī)范偏向 2.35 底底 W 只需流動(dòng)相只需流動(dòng)相, ,而沒有組分經(jīng)過色譜柱和檢測器而沒有組分經(jīng)過色譜柱和檢測器 時(shí)的色譜曲線，稱為基線。時(shí)的色譜曲線，稱為基線。 參與組分后，每個(gè)被分別良好的組分對應(yīng)一個(gè)參與組分后，每個(gè)被分別良好的組分對應(yīng)一個(gè) 正態(tài)分布的色譜峰曲線。描畫色譜峰的參數(shù)主要正態(tài)分布的色譜峰曲線。描畫色譜峰的參數(shù)主要 有四個(gè)：色譜峰的位置、寬度、高度、峰形。有四個(gè)：色譜峰的位置、寬度、高度、

15、峰形。 色譜峰的位置用峰所對應(yīng)組分的保管值來表示，色譜峰的位置用峰所對應(yīng)組分的保管值來表示， 反響該組分遷移的速度；可用于定性分析。反響該組分遷移的速度；可用于定性分析。 峰高，與組分的濃度有關(guān)，分析條件一定時(shí)，峰高，與組分的濃度有關(guān)，分析條件一定時(shí)， 峰高是定量分析的根據(jù)。峰高是定量分析的根據(jù)。 二、色譜峰和峰寬二、色譜峰和峰寬 峰寬用規(guī)范偏向峰寬用規(guī)范偏向表示，如圖中的表示，如圖中的EFEF，也，也 稱色譜峰拐點(diǎn)峰寬，為峰高稱色譜峰拐點(diǎn)峰寬，為峰高0.6070.607處峰的寬度；處峰的寬度； 它反響了組分在色譜系統(tǒng)中分散的程度。它反響了組分在色譜系統(tǒng)中分散的程度。 峰的寬度，也常用底峰寬和

16、半頂峰寬表示。峰的寬度，也常用底峰寬和半頂峰寬表示。 色譜峰形的對稱性可用不對稱因子色譜峰形的對稱性可用不對稱因子SaSa表示：表示： SaSaCD/2CBCD/2CB，SaSa1 1時(shí)，為符合正態(tài)分布的對時(shí)，為符合正態(tài)分布的對 稱峰，稱峰，Sa1Sa1Sa1為拖尾峰。為拖尾峰。 色譜峰和峰寬色譜峰和峰寬 峰寬峰寬 組分在色譜系統(tǒng)中的保管值，是描畫某一組分在色譜系統(tǒng)中的保管值，是描畫某一 種組分在色譜系統(tǒng)中遷移特征的一個(gè)量。決議種組分在色譜系統(tǒng)中遷移特征的一個(gè)量。決議 于組分的特征，也與色譜系統(tǒng)有關(guān)。于組分的特征，也與色譜系統(tǒng)有關(guān)。 保管值可用時(shí)間或體積表示：保管值可用時(shí)間或體積表示： 某組分

17、的保管時(shí)間某組分的保管時(shí)間(tR)(tR)或保管體積或保管體積(VR)(VR)： 指色譜過程從組分進(jìn)樣開場，至流出色譜系統(tǒng)指色譜過程從組分進(jìn)樣開場，至流出色譜系統(tǒng) ，濃度到達(dá)極大值所需的時(shí)間或所耗費(fèi)流動(dòng)相，濃度到達(dá)極大值所需的時(shí)間或所耗費(fèi)流動(dòng)相 的體積。的體積。 三、組分在色譜系統(tǒng)中的保管值三、組分在色譜系統(tǒng)中的保管值 死時(shí)間死時(shí)間(tM)(tM)是指流動(dòng)相流過色譜系統(tǒng)所需的是指流動(dòng)相流過色譜系統(tǒng)所需的 時(shí)間，也稱流動(dòng)相保管時(shí)間。時(shí)間，也稱流動(dòng)相保管時(shí)間。 死體積死體積(Vm)(Vm)是指流動(dòng)相流過色譜系統(tǒng)所需的是指流動(dòng)相流過色譜系統(tǒng)所需的 體積，等于分別系統(tǒng)中除固定相以外體積，等于分別系統(tǒng)中

18、除固定相以外( (流動(dòng)相所流動(dòng)相所 占占) )的空間。的空間。 校正保管時(shí)間校正保管時(shí)間(tR(tR) )是指扣除死時(shí)間后的組是指扣除死時(shí)間后的組 分保管時(shí)間，表達(dá)式為：分保管時(shí)間，表達(dá)式為：tR= tR-tM tR= tR-tM 。 校正保管體積校正保管體積(VR(VR) )是指扣除死體積的組分是指扣除死體積的組分 保管體積，表達(dá)式為：保管體積，表達(dá)式為：VR=VR-VM VR=VR-VM 。 組分的保管值組分的保管值 分別度分別度R R：指某兩個(gè)相鄰組分經(jīng)過色譜系統(tǒng)：指某兩個(gè)相鄰組分經(jīng)過色譜系統(tǒng) 后被分別的程度。后被分別的程度。 某相鄰的兩組分間的分別度某相鄰的兩組分間的分別度R R等于兩

19、組分保等于兩組分保 管值之差除以它們的平均底峰寬管值之差除以它們的平均底峰寬( (底峰寬底峰寬W W，單，單 位與位與TRTR一樣一樣) )；R=tR/W1+2R=tR/W1+2。R R值越大，表示兩值越大，表示兩 個(gè)峰分開的程度越大，個(gè)峰分開的程度越大，R R1 1時(shí)，組分中有時(shí)，組分中有9898 被分別；被分別；R R1.251.25時(shí)，兩個(gè)峰根本上被分別，只時(shí)，兩個(gè)峰根本上被分別，只 需需0.60.6重疊在一同。重疊在一同。 四、分別度四、分別度 影響要素：組分的遷移和本身的分散。影響要素：組分的遷移和本身的分散。 a a兩個(gè)組分遷移速度的差別小，各組分本身兩個(gè)組分遷移速度的差別小，各組

20、分本身 的分散又大，兩組分不能分別。的分散又大，兩組分不能分別。 b b兩個(gè)組分遷移速度的差別大，各組分本身兩個(gè)組分遷移速度的差別大，各組分本身 的分散雖然大，兩組分仍能分別。的分散雖然大，兩組分仍能分別。 c c兩個(gè)組分遷移速度的差別雖然小，各組分兩個(gè)組分遷移速度的差別雖然小，各組分 本身的分散小，兩組分也能分別。本身的分散小，兩組分也能分別。 d d兩個(gè)組分遷移速度的差別大，各組分本身兩個(gè)組分遷移速度的差別大，各組分本身 的分散也小，兩組分分別極好。的分散也小，兩組分分別極好。 影響兩組分分別的要素影響兩組分分別的要素 也稱：質(zhì)量分配比也稱：質(zhì)量分配比(k)(k)，它是衡量色譜柱對，它是衡

21、量色譜柱對 分別組分保管才干的重要參數(shù)；分別組分保管才干的重要參數(shù)； 定義：組分在固定相和流動(dòng)相中的分配量之比定義：組分在固定相和流動(dòng)相中的分配量之比 ( (質(zhì)量比、分子數(shù)比、摩爾數(shù)比質(zhì)量比、分子數(shù)比、摩爾數(shù)比) )。 五、容量因子五、容量因子 k 組分在固定相中的物質(zhì)量組分在固定相中的物質(zhì)量 ns 組分在流動(dòng)相中的物質(zhì)量組分在流動(dòng)相中的物質(zhì)量nm 容量因子容量因子k與分配系數(shù)與分配系數(shù)K的關(guān)系：的關(guān)系： k =K Vs固定相的總體積固定相的總體積 Vm流動(dòng)相的總體積流動(dòng)相的總體積 相對保管值相對保管值，又稱分別因子或選擇性因，又稱分別因子或選擇性因 子子, ,是指樣品中某組分的校正保管值是指

22、樣品中某組分的校正保管值t tR2R2與相與相 鄰的另一組分的校正保管值鄰的另一組分的校正保管值t tR1R1之比。也等于之比。也等于 兩組分質(zhì)量分配比兩組分質(zhì)量分配比k k和濃度分配比和濃度分配比k k的比值。的比值。 = t= tR2/tR2/tR1R1 k2 k2/k1/k1 k2/k1 k2/k1。 習(xí)慣上設(shè)定習(xí)慣上設(shè)定t tR2tR2tR1R1，故，故11。假設(shè)。假設(shè) 1 1，那么該兩組分熱力學(xué)性質(zhì)一樣，因此不能，那么該兩組分熱力學(xué)性質(zhì)一樣，因此不能 分別；只需分別；只需11時(shí)這兩種組分才有能夠分別。時(shí)這兩種組分才有能夠分別。 六、相對保管值六、相對保管值()() 第二節(jié)第二節(jié) 終了

23、終了 第三節(jié)、色譜實(shí)際第三節(jié)、色譜實(shí)際 一、塔板模型一、塔板模型 二、塔板實(shí)際方程式二、塔板實(shí)際方程式 三、塔板實(shí)際的意義三、塔板實(shí)際的意義 四、速率實(shí)際四、速率實(shí)際 五、速率實(shí)際的意義五、速率實(shí)際的意義 色譜分析的實(shí)際根底之一為塔板實(shí)際，由色譜分析的實(shí)際根底之一為塔板實(shí)際，由 Martin Martin 和和SnygeSnyge在在19411941年提出。年提出。 把色譜柱比作蒸餾塔，援用蒸餾塔實(shí)際和概把色譜柱比作蒸餾塔，援用蒸餾塔實(shí)際和概 念，從而勝利的解釋了色譜過程，經(jīng)過該實(shí)際研念，從而勝利的解釋了色譜過程，經(jīng)過該實(shí)際研 討組分在色譜柱內(nèi)遷移和分散的數(shù)學(xué)模型，從而討組分在色譜柱內(nèi)遷移和分

24、散的數(shù)學(xué)模型，從而 可準(zhǔn)確的描畫組分在色譜柱內(nèi)運(yùn)動(dòng)的特征。可準(zhǔn)確的描畫組分在色譜柱內(nèi)運(yùn)動(dòng)的特征。 塔板模型塔板模型: :假設(shè)色譜柱是由假設(shè)干個(gè)小段組假設(shè)色譜柱是由假設(shè)干個(gè)小段組 成的，在每一個(gè)段內(nèi)，一部分空間為固定相所占成的，在每一個(gè)段內(nèi)，一部分空間為固定相所占 據(jù)，而另一部分空間為流動(dòng)相所占據(jù)。據(jù)，而另一部分空間為流動(dòng)相所占據(jù)。 一、塔板模型一、塔板模型 塔板模型塔板模型 1 1、樣品中組分隨流動(dòng)相在柱內(nèi)流動(dòng)時(shí)，、樣品中組分隨流動(dòng)相在柱內(nèi)流動(dòng)時(shí)， 每流過一小段每流過一小段H H間隔，組分可在兩相間按照分間隔，組分可在兩相間按照分 配系數(shù)配系數(shù)k(k(Cs/Cm)Cs/Cm)到達(dá)一次瞬間的分配

25、平衡，到達(dá)一次瞬間的分配平衡， 柱內(nèi)這一小段稱為一個(gè)實(shí)際塔板，這一小段柱內(nèi)這一小段稱為一個(gè)實(shí)際塔板，這一小段 的高度的高度H H稱為塔板高度。稱為塔板高度。 2 2、柱內(nèi)各段的塔板高度、柱內(nèi)各段的塔板高度H H不變，柱子塔不變，柱子塔 板數(shù)為：板數(shù)為： N=L/HN=L/H，N N為塔板數(shù)，為塔板數(shù)，L L為柱長。為柱長。 假設(shè)：假設(shè)： 3 3、流動(dòng)相進(jìn)入柱子不是延續(xù)的，而是脈、流動(dòng)相進(jìn)入柱子不是延續(xù)的，而是脈 沖式的：每次進(jìn)入一個(gè)塔板體積的流動(dòng)相。沖式的：每次進(jìn)入一個(gè)塔板體積的流動(dòng)相。 4 4、分配系數(shù)在一切塔板上是常數(shù)，且與、分配系數(shù)在一切塔板上是常數(shù)，且與 組分在某一塔板上的量無關(guān)。組分

26、在某一塔板上的量無關(guān)。 5 5、開場時(shí)，組分加在零號(hào)塔板上，軸向、開場時(shí)，組分加在零號(hào)塔板上，軸向 分散可以忽略。分散可以忽略。 假設(shè)：假設(shè)： 塔板模型塔板模型 假設(shè)色譜柱由假設(shè)色譜柱由5 5塊塔板組成，即塊塔板組成，即N=5N=5；組分的質(zhì)；組分的質(zhì) 量為量為10241024個(gè)單位，分配系數(shù)個(gè)單位，分配系數(shù)k=1k=1。當(dāng)把組分加在零。當(dāng)把組分加在零 號(hào)塔板上時(shí)，組分瞬時(shí)在零號(hào)塔板上到達(dá)平衡，流號(hào)塔板上時(shí)，組分瞬時(shí)在零號(hào)塔板上到達(dá)平衡，流 動(dòng)相和固定相組分量各為動(dòng)相和固定相組分量各為512512。然后一個(gè)塔板體積。然后一個(gè)塔板體積 的流動(dòng)相以脈沖方式進(jìn)入零號(hào)塔板上，將原來零號(hào)的流動(dòng)相以脈沖方

27、式進(jìn)入零號(hào)塔板上，將原來零號(hào) 塔板上的流動(dòng)相頂托到第一號(hào)塔板上，此時(shí)零號(hào)塔塔板上的流動(dòng)相頂托到第一號(hào)塔板上，此時(shí)零號(hào)塔 板與一號(hào)塔板上組分總量各為板與一號(hào)塔板上組分總量各為512512；但；但1 1號(hào)塔板上流號(hào)塔板上流 動(dòng)相和固定相中組分量卻各為動(dòng)相和固定相中組分量卻各為256256。以后，這一過。以后，這一過 程就反復(fù)進(jìn)展，組分的分配情況，見下表。程就反復(fù)進(jìn)展，組分的分配情況，見下表。 塔板模型塔板模型 例如例如 組分為組分為1024單位，塔板數(shù)單位，塔板數(shù)N=5，分配系數(shù)，分配系數(shù)k1的分配表的分配表 參與體積參與體積N0N0N1N1N2N2N3N3N4N4柱出口柱出口 1 1102410

28、24 2 2512512512)512) 3 3256256(512)(512)256256 4 4128128(384(384384)384)128128 5 56464256256(384)(384)2562566464 6 63232160160(320(320320)320)1601603232 7 716169696240240(320)(320)2402408080 8 88 85656168168(280(280280)280)120120 9 94 43232112112224224(280)(280)140140 10102 218187272168168252252(140

29、(140 11111 110104545120120210210126126 12121/21/26 628288383165165104104 13131/41/43 3161655551241248484 14141/81/81 11010363690906161 15151/161/161/21/25 5232363634545 16161/321/321/41/42 2151543433232 從上表可見，組分隨著流動(dòng)相在柱內(nèi)挪動(dòng)時(shí)，從上表可見，組分隨著流動(dòng)相在柱內(nèi)挪動(dòng)時(shí)， 一方面在柱內(nèi)分散，另一方面譜帶的峰值逐漸向一方面在柱內(nèi)分散，另一方面譜帶的峰值逐漸向 后推移后推移( (峰值位置

30、用括號(hào)標(biāo)出峰值位置用括號(hào)標(biāo)出) )。柱出口流出液的。柱出口流出液的 濃度分布呈低、高、低的變化。見以此值作得圖濃度分布呈低、高、低的變化。見以此值作得圖 與典型色譜圖已很類似。但圖與典型色譜圖已很類似。但圖9-79-7流出曲線是不流出曲線是不 對稱的，與正態(tài)分布不同。這是由于柱子總塔板對稱的，與正態(tài)分布不同。這是由于柱子總塔板 數(shù)太少的緣故。當(dāng)數(shù)太少的緣故。當(dāng)N N大于大于5050時(shí)，就可得到對稱的時(shí)，就可得到對稱的 曲線。而普通色譜法中，曲線。而普通色譜法中，N N值是很大的，如氣相值是很大的，如氣相 色譜普通為色譜普通為103103106106。假設(shè)柱內(nèi)的塔板數(shù)添加那。假設(shè)柱內(nèi)的塔板數(shù)添加

31、那 么峰形變窄并趨于對稱。么峰形變窄并趨于對稱。 塔板模型塔板模型 當(dāng)塔板數(shù)當(dāng)塔板數(shù)N N很大時(shí)，流出液中濃度很大時(shí)，流出液中濃度C C隨淋洗體積隨淋洗體積V V的變化的變化 可用正態(tài)方程來描畫，這就是色譜過程的流出方程。可用正態(tài)方程來描畫，這就是色譜過程的流出方程。 C(V)= M/(2)e-1/2C(V)= M/(2)e-1/2* *(VR-V)/ 2(VR-V)/ 2，M M為進(jìn)樣量，為進(jìn)樣量， VRVR為保管體積，為保管體積，為規(guī)范差，為規(guī)范差，VR/NVR/N。當(dāng)流出濃度最。當(dāng)流出濃度最 大時(shí)，大時(shí)，V=VRV=VR，C(VR)-CmaxC(VR)-Cmax(N (N * *M)/(

32、2M)/(2* *VR)VR) M/(2M/(2* *)。 闡明色譜峰的高度正比于進(jìn)樣量與色譜柱實(shí)際板數(shù)的方根，闡明色譜峰的高度正比于進(jìn)樣量與色譜柱實(shí)際板數(shù)的方根， 而反比于保管體積或保管時(shí)間與峰寬。而反比于保管體積或保管時(shí)間與峰寬。 即：即：1 1色譜定量分析時(shí)，對于一定的色譜柱與保管體積色譜定量分析時(shí)，對于一定的色譜柱與保管體積 即一樣的色譜條件可用峰高或峰面積作為定量的根據(jù)；即一樣的色譜條件可用峰高或峰面積作為定量的根據(jù)； 2 2當(dāng)保管體積和進(jìn)樣量一定時(shí)，色譜柱的柱效越高實(shí)當(dāng)保管體積和進(jìn)樣量一定時(shí)，色譜柱的柱效越高實(shí) 際板數(shù)越高那么峰越高峰寬越小；際板數(shù)越高那么峰越高峰寬越小；3 3對一

33、定的色對一定的色 譜拄隨著組分出峰時(shí)間的推遲，保管體積添加，峰變矮，譜拄隨著組分出峰時(shí)間的推遲，保管體積添加，峰變矮， 即先出的峰高而窄，后出的峰低而寬。即先出的峰高而窄，后出的峰低而寬。 二、二、 塔板實(shí)際方程式塔板實(shí)際方程式 1 1、提出了組分在色譜柱內(nèi)分布、提出了組分在色譜柱內(nèi)分布( (或色譜或色譜 峰峰) )的數(shù)學(xué)模型。隨著洗脫時(shí)間的添加，組的數(shù)學(xué)模型。隨著洗脫時(shí)間的添加，組 分在柱內(nèi)逐漸構(gòu)成向后遷移的濃度正態(tài)分分在柱內(nèi)逐漸構(gòu)成向后遷移的濃度正態(tài)分 布的譜帶；正態(tài)分布的規(guī)范差決議于譜帶布的譜帶；正態(tài)分布的規(guī)范差決議于譜帶 在色譜柱內(nèi)所在位置在色譜柱內(nèi)所在位置(L)(L)、柱效、柱效(N

34、=L/H)(N=L/H)、 淋洗時(shí)間。淋洗時(shí)間。 三、塔板實(shí)際的意義三、塔板實(shí)際的意義 實(shí)際塔板數(shù)是反映柱效能的目的，塔板數(shù)是實(shí)際塔板數(shù)是反映柱效能的目的，塔板數(shù)是 組分所到達(dá)平衡次數(shù)的多少。組分所到達(dá)平衡次數(shù)的多少。 組分組分1 1、組分、組分2 2在色譜系統(tǒng)中分別的根本條件在色譜系統(tǒng)中分別的根本條件 是容量因子是容量因子k k不同，這僅是分別的能夠性，能否不同，這僅是分別的能夠性，能否 分別還取決于組分在系統(tǒng)中到達(dá)分配平衡的次數(shù)。分別還取決于組分在系統(tǒng)中到達(dá)分配平衡的次數(shù)。 對于柱效高的色譜柱，組分在柱內(nèi)流過較短對于柱效高的色譜柱，組分在柱內(nèi)流過較短 的間隔的間隔( (板高板高H)H)就能

35、到達(dá)分配的再平衡；組分在就能到達(dá)分配的再平衡；組分在 柱內(nèi)分配平衡次數(shù)越多，組分間性質(zhì)差別表現(xiàn)的柱內(nèi)分配平衡次數(shù)越多，組分間性質(zhì)差別表現(xiàn)的 就越充分，組分與固定相的相互作用力也更顯著，就越充分，組分與固定相的相互作用力也更顯著， 分別效果越好。分別效果越好。 塔板實(shí)際的意義塔板實(shí)際的意義 2 2、闡明了色譜柱的柱效、闡明了色譜柱的柱效 如流出曲線的外形、濃度最大值的位置、如流出曲線的外形、濃度最大值的位置、 流出時(shí)間、色譜峰區(qū)域?qū)挾扰c保管值的關(guān)系等。流出時(shí)間、色譜峰區(qū)域?qū)挾扰c保管值的關(guān)系等。 3 3、能很好的解釋色譜圖、能很好的解釋色譜圖 塔板實(shí)際的意義塔板實(shí)際的意義 塔板實(shí)際是一種半閱歷性的

36、實(shí)際。組分在色塔板實(shí)際是一種半閱歷性的實(shí)際。組分在色 譜柱內(nèi)的挪動(dòng)形狀并非理想形狀。無法找出影響譜柱內(nèi)的挪動(dòng)形狀并非理想形狀。無法找出影響 板高的內(nèi)在要素，不能為色譜運(yùn)用提供改善柱效板高的內(nèi)在要素，不能為色譜運(yùn)用提供改善柱效 的途徑和方法。由于色譜過程不僅受熱力學(xué)要素的途徑和方法。由于色譜過程不僅受熱力學(xué)要素 影響，還受分子分散、傳質(zhì)等動(dòng)力學(xué)要素影響。影響，還受分子分散、傳質(zhì)等動(dòng)力學(xué)要素影響。 4 4、塔板實(shí)際的缺乏之處、塔板實(shí)際的缺乏之處 1 9 5 6 1 9 5 6 年 ， 荷 蘭 學(xué) 者 范 第 姆 特年 ， 荷 蘭 學(xué) 者 范 第 姆 特 ( v a n ( v a n Deemte

37、r)Deemter)提出了色譜過程的動(dòng)力學(xué)實(shí)際速率提出了色譜過程的動(dòng)力學(xué)實(shí)際速率 實(shí)際。實(shí)際。 影響板高的三種要素：渦流分散影響板高的三種要素：渦流分散A A ，分子，分子 分散分散B B ，傳質(zhì)分散，傳質(zhì)分散( (阻力阻力)C )C 。這三種分散可獨(dú)。這三種分散可獨(dú) 立的呵斥組分譜帶的展寬。立的呵斥組分譜帶的展寬。 色譜柱的板高方程為：色譜柱的板高方程為：H = A + B/ + CH = A + B/ + C 式中：式中： 流動(dòng)相平均線速度，流動(dòng)相平均線速度，A A為渦流分散項(xiàng)系為渦流分散項(xiàng)系 數(shù)，數(shù)，B B為分子分散項(xiàng)系數(shù)，為分子分散項(xiàng)系數(shù)，C C為傳質(zhì)阻力項(xiàng)系數(shù)。為傳質(zhì)阻力項(xiàng)系數(shù)。 四

38、、速率實(shí)際四、速率實(shí)際 流動(dòng)相帶著組分分子流動(dòng)時(shí)，由于固定相的顆粒大流動(dòng)相帶著組分分子流動(dòng)時(shí)，由于固定相的顆粒大 小不同，填充的松緊不同，呵斥各個(gè)流路的長度不同，小不同，填充的松緊不同，呵斥各個(gè)流路的長度不同， 構(gòu)成紊亂的類似渦流的流動(dòng)。也稱多徑項(xiàng)。流動(dòng)相流經(jīng)構(gòu)成紊亂的類似渦流的流動(dòng)。也稱多徑項(xiàng)。流動(dòng)相流經(jīng) 固定相顆粒之間較大空隙的流速大于流經(jīng)顆粒之間較小固定相顆粒之間較大空隙的流速大于流經(jīng)顆粒之間較小 空隙的流速，也使組分譜帶寬度添加?？障兜牧魉伲彩菇M分譜帶寬度添加。 速率實(shí)際速率實(shí)際 1 1、渦流分散項(xiàng)、渦流分散項(xiàng) 渦流分散板高渦流分散板高A A2dp2dp。 為為 不規(guī)那么因子；不規(guī)那

39、么因子；dpdp填充物的平均粒填充物的平均粒 徑。與固定相填充顆粒的均勻程度、徑。與固定相填充顆粒的均勻程度、 顆粒的外形與大小等要素有關(guān)。顆粒的外形與大小等要素有關(guān)。 減小填充物的粒徑，可降低板高，減小填充物的粒徑，可降低板高， 提高柱效。提高柱效。 速率實(shí)際速率實(shí)際 也稱為分子縱向分散。當(dāng)樣品進(jìn)入色譜柱也稱為分子縱向分散。當(dāng)樣品進(jìn)入色譜柱 后，由于存在著濃度梯度，組分分子產(chǎn)生濃差后，由于存在著濃度梯度，組分分子產(chǎn)生濃差 分散。分子分散產(chǎn)生的板高分散。分子分散產(chǎn)生的板高HmHm與組分分子在流與組分分子在流 動(dòng)相中的分散系數(shù)動(dòng)相中的分散系數(shù)DmDm或在流動(dòng)相中停留的時(shí)間或在流動(dòng)相中停留的時(shí)間

40、成正比；與流動(dòng)相平均線速度成正比；與流動(dòng)相平均線速度( (流速流速)成反比。成反比。 分子分散產(chǎn)生的板高分子分散產(chǎn)生的板高 Hm Hm2Dm/2Dm/B/B/。 式中：式中：B B分子分散項(xiàng)系數(shù)；分子分散項(xiàng)系數(shù)； 為彎曲因子，為彎曲因子， 反映填充柱中流路的彎曲性。運(yùn)用顆粒小而均反映填充柱中流路的彎曲性。運(yùn)用顆粒小而均 勻的固定相裝填色譜柱，可使勻的固定相裝填色譜柱，可使值減小，提高值減小，提高 柱效。柱效。 2 2、分子分散項(xiàng)、分子分散項(xiàng) 3 3、傳質(zhì)阻力項(xiàng)、傳質(zhì)阻力項(xiàng) 速率實(shí)際速率實(shí)際 物質(zhì)系統(tǒng)由于濃度不均勻而發(fā)生的物質(zhì)遷移物質(zhì)系統(tǒng)由于濃度不均勻而發(fā)生的物質(zhì)遷移 過程，稱為傳質(zhì)。過程，稱為

41、傳質(zhì)。 影響這個(gè)過程進(jìn)展速度的阻力叫傳質(zhì)阻力。影響這個(gè)過程進(jìn)展速度的阻力叫傳質(zhì)阻力。 傳質(zhì)阻力系數(shù)傳質(zhì)阻力系數(shù)C C，包括氣相傳質(zhì)阻力，包括氣相傳質(zhì)阻力CgCg和液和液 相傳質(zhì)阻力相傳質(zhì)阻力ClCl。 C = Cg + ClC = Cg + Cl。 色譜分別過程中，有的組分分子較早地由色譜分別過程中，有的組分分子較早地由 固定相進(jìn)入流動(dòng)相，產(chǎn)生峰形的前沿，而有的固定相進(jìn)入流動(dòng)相，產(chǎn)生峰形的前沿，而有的 分子較晚進(jìn)入流動(dòng)相，構(gòu)成峰形拖尾，使組分分子較晚進(jìn)入流動(dòng)相，構(gòu)成峰形拖尾，使組分 的譜帶展寬。的譜帶展寬。 速率實(shí)際速率實(shí)際 氣相傳質(zhì)阻力：氣相傳質(zhì)阻力： 氣相傳質(zhì)阻力是指試樣在氣相和液相界面氣

42、相傳質(zhì)阻力是指試樣在氣相和液相界面 上的傳質(zhì)阻力，它使試樣在兩相界面上不能瞬上的傳質(zhì)阻力，它使試樣在兩相界面上不能瞬 間到達(dá)平衡。有的分子還沒有進(jìn)入兩相界面，間到達(dá)平衡。有的分子還沒有進(jìn)入兩相界面， 就被氣相帶走，出現(xiàn)超前景象。有的分子在進(jìn)就被氣相帶走，出現(xiàn)超前景象。有的分子在進(jìn) 入兩相界面后，來不及前往到氣相，產(chǎn)生滯后入兩相界面后，來不及前往到氣相，產(chǎn)生滯后 景象。它們都呵斥色譜峰展寬。景象。它們都呵斥色譜峰展寬。 Cg = 0.01k2 dp2 (1+k)2Dg 式中：式中：k 為容量因子，為容量因子， dp填充物的平均直徑，填充物的平均直徑， Dg為組分的分散系數(shù)。為組分的分散系數(shù)。 液

43、相傳質(zhì)阻力液相傳質(zhì)阻力 速率實(shí)際速率實(shí)際 在液相中的傳質(zhì)阻力也導(dǎo)致色譜峰的展寬。在液相中的傳質(zhì)阻力也導(dǎo)致色譜峰的展寬。 Cl = 2 k df2 3(1+k)2Dl 式中：式中：k 為容量因子，為容量因子，df 固定液的液膜厚度，固定液的液膜厚度， Dl組分在液相中的分散系數(shù)。組分在液相中的分散系數(shù)。 從以上兩個(gè)公式中可以看出，傳質(zhì)阻力與填從以上兩個(gè)公式中可以看出，傳質(zhì)阻力與填 充物粒徑或液膜厚度的平方成正比，與組分的分充物粒徑或液膜厚度的平方成正比，與組分的分 散系數(shù)成反比。采用粒度小的填充物、適當(dāng)降低散系數(shù)成反比。采用粒度小的填充物、適當(dāng)降低 液膜的厚度，用密度較小的氣體或液體，增大分液膜

44、的厚度，用密度較小的氣體或液體，增大分 散系數(shù)，可降低板高，提高注效。散系數(shù)，可降低板高，提高注效。 將將A、B、C代入色譜板高公式得到代入色譜板高公式得到 范第姆特方程式范第姆特方程式(氣相色譜氣相色譜)。 H =2dp+ 2Dg + 0.01k2 dp2 + 2kdf2 (1+k)2Dg 3(1+k)2D l 為填充物的不規(guī)那么因子；為填充物的不規(guī)那么因子；dp填充物的平均填充物的平均 粒徑；粒徑；分散途徑的彎曲因子；分散途徑的彎曲因子；流動(dòng)相的平均流動(dòng)相的平均 線速度線速度(流速流速)；k容量因子；容量因子；Dg氣相中的分散系氣相中的分散系 數(shù)；數(shù)；Dl液相中的分散系數(shù)；液相中的分散系數(shù)

45、；df固定液的液膜厚固定液的液膜厚 度。度。 式中：式中： 氣相色譜板高方程氣相色譜板高方程 從范第姆特方程式可以看出：色譜柱填充從范第姆特方程式可以看出：色譜柱填充 的均勻程度、填料粒徑的大小、流動(dòng)相的種類的均勻程度、填料粒徑的大小、流動(dòng)相的種類 及流速、固定液的液膜厚度等對柱效都有影響。及流速、固定液的液膜厚度等對柱效都有影響。 此外色譜柱的柱徑、柱長等要素也有影響。此外色譜柱的柱徑、柱長等要素也有影響。 在填料一定的情況下，低速流時(shí)，板高和在填料一定的情況下，低速流時(shí)，板高和 峰變寬主要是由于分子分散項(xiàng)峰變寬主要是由于分子分散項(xiàng)B/B/所決議；高所決議；高 流速時(shí)，傳質(zhì)過程中偏離分配平衡

46、的影響添加，流速時(shí)，傳質(zhì)過程中偏離分配平衡的影響添加， 這時(shí)傳質(zhì)阻力項(xiàng)這時(shí)傳質(zhì)阻力項(xiàng)CC是影響峰寬和板高的主要要是影響峰寬和板高的主要要 素。素。 速率實(shí)際速率實(shí)際 在液相色譜中的板高公式為：在液相色譜中的板高公式為： H = ( 1 + Dm )- 1 + CdD m + ( Csdf 2 + Csmd p2 ) Cedp Cmdp 2 DsDm 式中：式中：Ce、Cm、Cd、Cs、Csm為有關(guān)項(xiàng)的為有關(guān)項(xiàng)的 板高系數(shù)，當(dāng)填料一定時(shí)均為定值；板高系數(shù)，當(dāng)填料一定時(shí)均為定值；Dm 組分在組分在 流動(dòng)相中的分散系數(shù)；流動(dòng)相中的分散系數(shù)；Ds 組分在固定相中的分組分在固定相中的分 散系數(shù)；散系數(shù)；

47、df為固定液厚度，為固定液厚度，dp填充物的平均粒填充物的平均粒 徑；徑； 流動(dòng)相的流速。流動(dòng)相的流速。 液相色譜板高方程液相色譜板高方程 1 Cedp Dm Cmdp2 CdDm Csdf 2 Ds 為渦流分散項(xiàng)為渦流分散項(xiàng) 由于由于Dm比比Dg小小45個(gè)數(shù)量級(jí)，在個(gè)數(shù)量級(jí)，在 液相色譜中，可忽略不計(jì)。液相色譜中，可忽略不計(jì)。 流動(dòng)相與固定液中的傳質(zhì)阻力。同流動(dòng)相與固定液中的傳質(zhì)阻力。同 氣相色譜中的液相傳質(zhì)阻力。氣相色譜中的液相傳質(zhì)阻力。 流動(dòng)相在經(jīng)過同一流路時(shí)，在接近固流動(dòng)相在經(jīng)過同一流路時(shí)，在接近固 定相外表的流速比流路中間的流速慢。定相外表的流速比流路中間的流速慢。 為分子分散項(xiàng)，為

48、分子分散項(xiàng)， 為固定相傳質(zhì)阻力，為固定相傳質(zhì)阻力， 在流動(dòng)區(qū)域內(nèi)，流動(dòng)相的傳質(zhì)阻力。在流動(dòng)區(qū)域內(nèi)，流動(dòng)相的傳質(zhì)阻力。 液相色譜板高方程液相色譜板高方程 Csmdp 2 Dm 固定相孔穴中的流動(dòng)相根本不流挪動(dòng)，固定相孔穴中的流動(dòng)相根本不流挪動(dòng)， 流動(dòng)相中的溶質(zhì)分子與固定相交換時(shí)，需先分流動(dòng)相中的溶質(zhì)分子與固定相交換時(shí)，需先分 散進(jìn)入滯留區(qū)。假設(shè)固定相的微孔小而深，就散進(jìn)入滯留區(qū)。假設(shè)固定相的微孔小而深，就 會(huì)大大減慢傳質(zhì)速率。會(huì)大大減慢傳質(zhì)速率。 在液相色譜中降低板高提高柱效的方法：在液相色譜中降低板高提高柱效的方法： 1、減小填料的孔穴深度；、減小填料的孔穴深度； 2、減小填料的粒徑、減小填料

49、的粒徑dp; 3、用低粘度的溶劑作流動(dòng)相；、用低粘度的溶劑作流動(dòng)相； 4、采用低流速的流動(dòng)相；、采用低流速的流動(dòng)相； 5、適當(dāng)提高柱溫。、適當(dāng)提高柱溫。 在流動(dòng)相的停滯區(qū)域內(nèi)的傳質(zhì)阻力。在流動(dòng)相的停滯區(qū)域內(nèi)的傳質(zhì)阻力。 液相色譜板高方程液相色譜板高方程 流速流速 在在B B項(xiàng)項(xiàng)( (分子分散項(xiàng)系數(shù)分子分散項(xiàng)系數(shù)) )和和C C項(xiàng)項(xiàng)( (傳質(zhì)阻力傳質(zhì)阻力) ) 中分別為分母和分子，對板高有不同的影響；增大中分別為分母和分子，對板高有不同的影響；增大 流速，分子分散流速，分子分散B B項(xiàng)減少，板高就減少，而傳質(zhì)阻項(xiàng)減少，板高就減少，而傳質(zhì)阻 力就添加。運(yùn)用中要選擇最正確流速以兼顧二者的力就添加。運(yùn)用中要選擇最正確流速以兼顧二者的 影響。在氣相色譜分析的實(shí)踐運(yùn)用中，由于最正確影響。在氣相色譜分析的實(shí)踐運(yùn)用中，由于最正確 流量偏小，分析速度太慢，因此多采用實(shí)際最正確流量偏小，分析速度太慢，因此多采用實(shí)際最正確 流速的二倍作為實(shí)