第十四章過(guò)渡元素介紹.doc

1、13-6 銅族元素13-6-1 銅族元素概述一、銅族元素通性1.價(jià)層電子構(gòu)型為(n-1)d10ns1,氧化數(shù)有 +1、 +2、+3，銅、銀、金最常見的氧化數(shù)分別為+2、 +1、 +3 。2.銅族金屬離子具有較強(qiáng) 的極化力 ，本身 變形性 又大，所以它們的二元化合物一般有相當(dāng)程度的共價(jià)性。3.與其它過(guò)渡元素類似，易形成配合物。二、 銅族元素單質(zhì)1.它們的密度大，都是重金屬，其中金的密度最大，為19.3gcm-3 。2.硬度小、有極好的延展性和可塑性，金更為突出，3.導(dǎo)熱、導(dǎo)電能力極強(qiáng)，尤以銀為最，銅是最通用的導(dǎo)體。4.銅、銀、金能與許多金屬形成合金。5.銅、銀、金的化學(xué)活潑性較差。銅：在干燥空氣

2、中銅很穩(wěn)定，有二氧化碳及濕氣存在，則表面上生成 綠色 的堿式碳酸銅2Cu + O2+H O+CO2 Cu(OH)CO3222金：在高溫下唯一不與氧氣起反應(yīng)的金屬，在自然界中僅與碲形成天然化合物(碲化金 )。銀：在室溫下不與氧氣、水作用，即使在高溫下也不與氫、氮或碳作用，與鹵素反應(yīng)較慢，但即使在室溫下與含有H2S 的空氣接觸時(shí)，表面因蒙上一層Ag 2S 而發(fā)暗，這是銀幣和銀首飾變暗的原因。4Ag + 2H 2S + O2 2AgS + 2H 2O銅、銀 不溶于非氧化性稀酸，能與硝酸、熱的濃硫酸作用：Cu + 4HNO ( 濃 ) Cu(NO)+NO +2HO33223Cu + 8HNO3(稀 )

3、 3Cu(NO)2+ 2NO + 4HO2Cu + 2H SO (濃) CuSO+ SO + 2HO24422Ag + 2H SO4(濃 ) AgSO + SO +2HO2242Ag + 2HNO(65%) AgNO+ NO + HO3322金不溶于單一的無(wú)機(jī)酸中，但金能溶于王水(濃 HCl: 濃 HNO 3 = 3:1 的混合液 )中：Au + HNO3+ 4HCl HAuCl + NO +2HO4而銀遇王水因表面生成AgCl 薄膜而阻止反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。13-6-2 銅的重要化合物一、氧化物和氫氧化物1. CuO 和 Cu(OH) 2CuO 它不溶于水， 但可溶于酸。 CuO 的熱穩(wěn)定性很高，

4、加熱到 1000 才開始分解為暗紅色的 Cu2O： 4CuO2Cu2O +O 2Cu2+ 2OH-2 Cu(OH) Cu(OH) 2CuO + H 2OCu(OH) 2 顯兩性 (但以弱堿性為主 )，Cu(OH) 2 + 2H + Cu2+ + 2H 2OCu(OH)2+ 2OH-42- Cu(OH) Cu(OH) 42- 配離子可被葡萄糖還原為暗紅色 的 Cu2O:42-6 12626127+ 4OH-2Cu(OH) + C HOCuO + CH O+2H O(葡萄糖 )(葡萄糖酸 )醫(yī)學(xué)上用此反應(yīng)來(lái)檢查糖尿病。Cu(OH) 2 也易溶與氨水，生成深藍(lán)色的 Cu(NH 3)4 2+。2.Cu

5、2O 對(duì)熱很穩(wěn)定，在1235熔化也不分解，難溶于水，但易溶于稀酸，并立即歧化為 Cu 和Cu2+ :Cu2O+2H+2Cu + Cu + H2O與鹽酸反應(yīng)形成難溶于水的CuCl ：Cu2O + 2HCl 2CuCl白(色)+ H 2O此外，它還能溶于氨水形成無(wú)色配離子Cu(NH 3)2+Cu2O + 4NH 3 + H 2O 2Cu(NH 3) 2 + + 2OH -但Cu(NH 3)2 +遇到空氣則被氧化為深藍(lán)色的Cu(NH 3)4 2+：3 2+2+ 8NH323 42+ 4OH-4Cu(NH )+ O+2HO4Cu(NH ) Cu2O 主要用作玻璃、 搪瓷工業(yè)的紅色顏料。此外，由于 Cu

6、2O 具有半導(dǎo)體性質(zhì)，可用它和銅制造亞銅整流器。CuOH 極不穩(wěn)定，至今尚未制得CuOH 。1. 鹽類(1) 氯化亞銅 (CuCl)在熱的濃鹽酸溶液中，用銅粉還原CuCl 2，生成 CuCl 2 -，用水稀釋即可得到難溶于水的白色 CuCl 沉淀：Cu2+ + Cu + 4 Cl - 2CuCl -(無(wú)色 )2CuCl 2-2CuCl + 2Cl總反應(yīng)為：Cu2+ + Cu + 2Cl - 2CuCl CuCl 的鹽酸溶液能吸收CO，形成氯化羰基亞銅CuCl(CO) H2O，此反應(yīng)在氣體分析中可用于測(cè)定混合氣體中CO 的含量。在有機(jī)合成中CuCl 用作催化劑和還原劑。(2) 氯化銅銅 ( )的

7、鹵化物中，只有氯化銅較重要。無(wú)水氯化銅(CuCl 2)為棕黃色 固體，可由單質(zhì)直接化合而成，它是共價(jià)化合物，其結(jié)構(gòu)為由CuCl 4 平面組成的長(zhǎng)鏈 (如圖 13-8 所示 )：CuCl 2 不但易溶于水， 而且易溶于一些有機(jī)溶劑(如乙醇、 丙酮 )中。在 CuCl 2 很濃的水溶液中，可形成黃色的CuCl 42-：2+-42Cu + 4Cl CuCl而 CuCl 2的稀溶液為淺藍(lán)色，原因是水分子取代了42- 中的 Cl -，形成 Cu(H 242+ ：CuClO)42-(黃 )+ 4H2O 242+(淺藍(lán) )+ 4Cl-CuCl Cu(HO) CuCl2的濃溶液通常為黃綠色或綠色，這是由于溶液

8、中同時(shí)含有42- 和 Cu(H242+CuCl O)之故。氯化銅用于制造玻璃、陶瓷用顏料、消毒劑、媒染劑和催化劑。(3) 硫酸銅無(wú)水硫酸銅(CuSO4)為白色粉末，但從水溶液中結(jié)晶時(shí)，得到的是藍(lán)色 五水合硫酸銅(CuSO4 5H 2O)晶體，俗稱 膽礬 ，其結(jié)構(gòu)式為Cu(H 2O)4SO 4H 2O。無(wú)水CuSO4 易溶于水，吸水性強(qiáng)，吸水后即顯出特征的藍(lán)色，可利用這一性質(zhì)檢驗(yàn)有機(jī)液體中的微量水分，也可用作干燥劑，從有機(jī)液體中除去水分。CuSO4 溶液由于 Cu2+水解而顯酸性。CuSO4 為制取其它銅鹽的重要原料，在電解或電鍍中用作電解液和配制電鍍液、紡織工業(yè)中用作媒染劑。CuSO4 由于具

9、有殺菌能力，用于蓄水池、游泳池中可防止藻類生長(zhǎng)。硫酸銅和石灰乳混合而成的“波爾多液 ”可用于消滅植物病蟲害。3. 配合物(1) Cu(I) 配合物常見的 Cu(I) 配離子有：配離子CuCl 2-Cu(SCN) 2-Cu(NH 32+Cu(S 2 323-Cu(CN) 2-) O) 3.16 1051.51 1057.24 10101.66 10121.0 1024多數(shù) Cu(I) 配合物的溶液具有吸收烯烴、炔烴和CO 的能力，例如：Cu(NH 2CH 2CH 2OH) 2+ + C2H4Cu(NH 2CH 2CH 2OH) 2(C2H4) +；03 2+ CO3 2+；0Cu(NH )Cu(

10、NH ) (CO)上述反應(yīng)是可逆的，受熱時(shí)放出C2H 4 和 CO,前一反應(yīng)用于從石油氣中分離出C2H4；后一反應(yīng)用于合成氨工業(yè)銅洗工段吸收可使催化劑中毒的CO 氣體。(2) Cu( )配合物Cu2+ 與單齒配體一般形成配位數(shù)為4 的正方形配合物。例如已介紹過(guò)的Cu(H 2 4 2+，O) CuCl 4 2-， Cu(NH 3)4 2+等。我們熟悉的深藍(lán)色的Cu(NH 3)42+ ，它是由過(guò)量氨水與Cu( )鹽溶液反應(yīng)而形成： Cu(H 242+(淺藍(lán) )+ 4NH33 42+ (深藍(lán) )2O) Cu(NH )+4HO此外， Cu2+ 還可和一些有機(jī)配合劑(如乙二胺等 )形成穩(wěn)定的螯合物。2.

11、 銅 ( )和銅 ( )的相互轉(zhuǎn)化從 Cu +的價(jià)層電子結(jié)構(gòu)(3d 10)看， Cu( )化合物應(yīng)該是穩(wěn)定的，自然界中也確有含Cu 2O和 Cu2S 的礦物存在。但在水溶液中，Cu+易發(fā)生歧化反應(yīng)，生成 Cu2+和 Cu。 由于 Cu2+所帶的電荷比 Cu +多，半徑比 Cu+小， Cu2+的水合焓 (-2100 kJmol-1 )比 Cu+(-593 kJ mol -1)的代數(shù)值小得多，因此在水溶液中Cu+不如 Cu 2+穩(wěn)定。由銅的電勢(shì)圖可知，在酸性溶液中，Cu+易發(fā)生歧化反應(yīng)：2Cu+ ssCu 2+ +CuK=c(Cu 2 )c2 (Cu )= 2106Cu+歧化反應(yīng)的平衡常數(shù)相當(dāng)大，

12、反應(yīng)進(jìn)行得很徹底。為使Cu( )轉(zhuǎn)化為Cu( )，必須有還原劑存在；同時(shí)要降低溶液中的Cu +的濃度，使之成為難溶物或難解離的配合物。前面提到的 CuCl 的制備就是其中一例，由下列電勢(shì)圖：Cu2+ (aq) +0.559 CuCl(s) +0.12 Cu(s)可知 E(Cu 2+/CuCl) 大于 E(CuCl/Cu) ，故 Cu2+ 可將 Cu 氧化為 CuCl 。若用 SO2 代替銅作還原劑，則可發(fā)生下列反應(yīng)：2Cu2+ SO+ 2Cl-2-+ 2H O 2CuCl + SO+ 4H2242Cu2+ + 4I- 2CuI2+ I2Cu2+ + 4CN- 2CuCN + (CN)2CuCN

13、 + (x-1)CN - Cu(CN)x 1-x (x=2 4)總之，在水溶液中凡能使Cu+生成難溶鹽或穩(wěn)定Cu(I) 配離子時(shí)，則可使Cu( )轉(zhuǎn)化為Cu(I) 化合物。在水溶液中，Cu+的化合物除了不溶解或配離子外都是不穩(wěn)定的，但在固體中Cu+的化合物比 Cu( )的化合物穩(wěn)定。13-6-3 銀的重要化合物1 鹵化銀鹵化銀中只有AgF易溶于水，其余的鹵化銀均難溶于水。硝酸銀與可溶性鹵化物反應(yīng)，生成不同顏色的鹵化銀沉淀。鹵化銀的顏色依Cl 一Br I 的順序加深，溶解度依次降低。鹵化銀有感光性。在光照下被分解為單質(zhì)(先變?yōu)樽仙?，最后變?yōu)楹谏?：2AgX2Ag + X 2基于鹵化銀的感光性，可

14、用它作照相底片上的感光物質(zhì)。例如照相底片上敷有一層含有AgBr 膠體粒子的明膠， 在光照下， AgBr 被分解為 “銀核 ”(銀原子 )： AgBrAg + Br然后用顯影劑 (主要含有有機(jī)還原劑如對(duì)苯二酚)處理，使含有銀核的AgBr 粒子被還原為金屬而變?yōu)楹谏?最后在定影液 (主要含有 Na2 23)作用下，使未感光的 AgBr 形成2 3 23-S OAg(S O ) 而溶解，晾干后就得到 “負(fù)像 ”(俗稱底片 )： AgBr + 2S 2O32- Ag(S2O3 )23- + Br印相時(shí)，將負(fù)像放在照相紙上再進(jìn)行曝光，經(jīng)顯影、定影，即得“正像 ”。AgI 在人工降雨中用作冰核形成劑。作

15、為快離子導(dǎo)體(固體電解質(zhì) )， AgI 已用于固體電解質(zhì)電池和電化學(xué)器件中。2硝酸銀AgNO 3 是最重要的可溶性銀鹽。將Ag 溶于熱的 65%硝酸，蒸發(fā)、結(jié)晶，制得無(wú)色菱片狀硝酸銀晶體。 AgNO 3 受熱不穩(wěn)定，加熱到713K，按下式分解：2AgNO32Ag + 2NO 2+ O2在日光照射下，AgNO 3 也會(huì)按上式緩慢地分解，因此必須保存在棕色瓶中。硝酸銀具有氧化性，遇微量的有機(jī)物即被還原為黑色的單質(zhì)銀。一旦皮膚沾上AgNO 3 溶液，就會(huì)出現(xiàn)黑色斑點(diǎn)。AgNO 3 主要用于制造照相底片所需的溴化銀乳劑，它還是一種重要的分析試劑。醫(yī)藥上常用它作消毒劑和腐蝕劑。3. 配合物常見的 Ag(

16、I) 的配離子有 Ag(NH 3)2 +、Ag(SCN) 2 -、Ag(S 2O3)2 3-、Ag(CN) 2- ,它們的穩(wěn)定性依次增強(qiáng)。Ag(NH32 +具有弱氧化性，工業(yè)上用它在玻璃或暖水瓶膽上化學(xué)鍍銀：) 2Ag(NH+ RCHO (甲醛或葡萄糖 ) + 3OH- 2Ag- +2HO3)2 + RCOO+ 4NH 33 2+放置過(guò)程中會(huì)逐漸變成具有爆炸性的Ag2NH 和 AgNH2 。因此切勿將 Ag(NH 32+Ag(NH ) ) 溶液長(zhǎng)期放置，用畢后及時(shí)處理。Ag(CN)2- 作為鍍銀電解液的主要成分，在陰極被還原為Ag ：Ag(CN) 2 - + e- Ag + 2CN-電鍍效果極

17、好，但因氰化物劇毒，近年來(lái)逐漸由無(wú)毒鍍銀液(如 Ag(SCN)2- 等)所代替。13-7 鋅族元素13-7-1 鋅族元素概述1.鋅族元素通性周期表 ds 區(qū) B 族 (鋅分組 )包括鋅 (Zn) 、鎘 (Cd)、汞 (Hg) 及 Uub(112 號(hào))放射性元素。鋅族元素的價(jià)層電子構(gòu)型為(n-1)d10ns2,由于 (n-1)d 電子未參與成鍵，故鋅族元素的性質(zhì)與典型過(guò)渡元素有較大區(qū)別，而與 p 區(qū)(四、五、六周期 )元素接近， 如氧化數(shù)主要為 +2，汞有 +1(總是以雙聚離子 -Hg-Hg- 2+ 形式存在 ),離子無(wú)色，金屬鍵較弱而硬度、熔點(diǎn)較低等。由元素電勢(shì)圖可看出，鋅族元素的金屬活潑性比

18、銅族強(qiáng)，除Hg 外， Zn、Cd 是較活潑金屬?；顫娦砸?Zn-Cd-Hg 次序減弱， Zn 和 Cd 化學(xué)性質(zhì)較接近，汞和它們相差較大，類似于銅族元素。鋅族元素的 M 2+均無(wú)色，所以它們的許多化合物也無(wú)色。但是，由于 M 2+具有 18 電子構(gòu)型外殼，其極化能力和變形性依Zn2+ Cd2+ Hg2+ 的順序而增強(qiáng)， 以致 Cd2+ 特別是 Hg2+ 與易變形的陰離子形成的化合物，往往顯色并具有較低的溶解度。鋅族元素一般都能形成較穩(wěn)定的配合物。2. 鋅族單質(zhì)鋅、鎘、汞均為銀白色金屬，其中鋅略帶藍(lán)白色。本族元素的單質(zhì)熔、沸點(diǎn)較低，按Zn-Cd-Hg 的順序降低，這與p 區(qū)金屬類似，而比d 區(qū)和

19、銅族金屬低得多。常溫下，汞是唯一液態(tài)金屬，有“水銀 ”之稱。汞受熱均勻膨脹且不潤(rùn)濕玻璃，故用于制造溫度計(jì)。室內(nèi)空氣中即使含有微量的汞蒸氣，都有害于人體健康。若不慎將汞撒落，可用錫箔把它“沾起 ”(形成錫汞齊)，再在可能有殘汞的地方撒上硫粉以形成無(wú)毒的HgS。應(yīng)采用鐵罐或厚瓷瓶作容器貯存汞，汞的上面加水封，以防汞蒸發(fā)。Zn、 Cd、 Hg之間或和其他金屬可形成合金。大量金屬鋅用于制鋅鐵板(白鐵皮)和干電池，鋅與銅形成合金 (黃銅 )應(yīng)用也很廣泛。在冶金工業(yè)上，鋅粉作為還原劑應(yīng)用于金屬鎘、金、銀的冶煉。汞能溶解許多金屬形成汞齊，汞齊是 汞的合金 。鈉汞齊與水反應(yīng)放出氫，在有機(jī)合成中常用作還原劑。

20、利用汞與某些金屬形成汞齊的特點(diǎn)，自礦石中提取金、 銀等； 銀錫合金用汞溶解制得銀錫汞齊，它能在很短的時(shí)間內(nèi)硬化，并有很好的強(qiáng)度，故作補(bǔ)牙的充填材料。鋅和鎘的化學(xué)性質(zhì)相似， 而汞的化學(xué)活潑性差得多。 鋅在加熱條件下可以和絕大多數(shù)非金屬發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，在 1000 時(shí)，鋅在空氣中燃燒生成氧化鋅，汞需加熱至沸才緩慢與氧作用生成氧化汞，它在 500以上又重新分解成氧和汞：2Zn + O 22ZnO2HgO + O 22HgO鋅在潮濕空氣中， 表面生成的一層致密堿式碳酸鹽Zn(OH) 2ZnCO 3起保護(hù)作用， 使鋅有防腐蝕的性能，故銅鐵等制品表面常鍍鋅防腐。2Zn + O+H O+CO Zn(OH) Z

21、nCO32222鋅與鋁相似，具有兩性，即可溶于酸，也可溶于堿：Zn + 2H+2+2 Zn + H Zn + 2OH - +2H 2O Zn(OH)42- + H 2與鋁不同的是，鋅與氨水能形成配離子而溶解：Zn + 4NH3+ 2H O Zn(NH ) (OH)2+ H2342汞與硫粉直接研磨時(shí)，由于汞呈液態(tài)，接觸面積較大，且二者親和力較強(qiáng)，可以形成硫化汞13-7-2 鋅的重要化合物1. 氧化鋅和氫氧化鋅鋅與氧直接化合得白色粉末狀氧化鋅(ZnO) ，俗稱 鋅白 ，它可以做白色顏料。ZnO 對(duì)熱穩(wěn)定，微溶于水，顯兩性，溶于酸、堿分別形成鋅鹽和鋅酸鹽。由于 ZnO 對(duì)氣體吸附力強(qiáng)，在石油化工上用

22、作脫氫、苯酚和甲醛縮合等反應(yīng)的催化劑。通過(guò)適當(dāng)?shù)臒崽幚?，ZnO 晶格的空穴可以增殖，因此電導(dǎo)增加，并出現(xiàn)半導(dǎo)體特性，近年來(lái)的光催化反應(yīng)中用ZnO 作催化劑。 ZnO 大量用作橡膠填料及油漆顏料，醫(yī)藥上用它制軟膏、鋅糊、橡皮膏等。Zn(OH) 2 也顯兩性Zn(OH) 2 + 2OH - Zn(OH)42-Zn(OH) 2 + 4NH 3 Zn(NH3)4 2+ 2OH -2 氯化鋅無(wú)水氯化鋅 (ZnCl 2)為白色固體，可由鋅與氯氣反應(yīng)，或在700下用干燥的氯化氫通過(guò)金屬鋅可制得。ZnCl 2 吸水性很強(qiáng)，極易溶于水，其水溶液 由于 Zn2+ 的水解而 顯酸性 ：Zn2+2Zn(OH)+ H+

23、 H OZnCl 2 的 濃 溶 液 中 ， 由 于 形 成 配 合 酸HZnCl 2(OH)而使溶液具有顯著的酸性(如6mol L-1ZnCl 2 溶液的 pH=1) 能溶解金屬氧化物：ZnCl 2 + H 2O HZnCl2(OH)Fe O+ 6HZnCl2(OH) 2FeZnCl(OH)3+ 3H2O23因此在用錫焊接金屬之前，常用ZnCl 2 濃溶液清除金屬表面的氧化物，焊接時(shí)它不損害金屬表面，當(dāng)水分蒸發(fā)后，熔鹽覆蓋在金屬表面，使之不再氧化，能保證焊接金屬的直接接觸。欲制得無(wú)水ZnCl 2，可將含水ZnCl 2 和 SOCl2( 氯化亞砜 )一起加熱：ZnCl 2xH2O + xSOC

24、l2 ZnCl2 + 2xHCl + xSO2ZnCl 2 主要用作有機(jī)合成工業(yè)的脫水劑、縮合劑及催化劑，以及印染業(yè)的媒染劑，也用作石油凈化劑和活性炭活化劑。此外，ZnCl 2 還用于干電池、電鍍、醫(yī)藥、木材防腐和農(nóng)藥等方面。3 硫化鋅往鋅鹽溶液中通入H 2S 時(shí)，會(huì)生成ZnS： Zn2+ + H 2S ZnS (白色 )+ 2H +ZnS 是常見的難溶硫化物中唯一呈白色的，可用作白色顏料，它同 BaSO4 共沉淀所形成的混合物晶體 ZnSBaSO4 叫做 鋅鋇白 (俗稱 立德粉 ，是一種優(yōu)良的 白色顏料 )。無(wú)定形 ZnS 在 H2S 氣氛中灼燒可以轉(zhuǎn)變?yōu)榫w ZnS。若在 ZnS 晶體中加

25、入微量 Cu、 Mn 、 Ag 作活化劑，經(jīng)光照射后可發(fā)出不同顏色的熒光，這種材料可作熒光粉，制作熒光屏。4配合物Zn2+與氨水、氰化鉀等能形成無(wú)色的四配位的配離子：Zn2+ 4NH3Zn(NH34 2+；= 2.88 109) Zn2+ 4CN-Zn(CN)42-；= 5.01 101613-7-3 汞的重要化合物汞能形成氧化值為+1、 +2 的化合物。在鋅族M(1) 的化合物中，以Hg(I) 的化合物最為重要。1. 氧化汞氧化汞 (HgO) 有紅、黃兩種變體，都不溶于水，有毒。500時(shí)分解為汞和氧氣。Hg2+ + 2OH - HgO(黃 ) + H 2O2Hg(NO )22HgO(紅 )+

26、 4NO2+O32HgO 是制備許多汞鹽的原料，還用作醫(yī)藥制劑、分析試劑、陶瓷顏料等。2. 氯化汞和氯化亞汞（ 1）氯化汞 (HgCl 2)可在過(guò)量的氯氣中加熱金屬汞而制得。HgCl 2 為共價(jià)型化合物， 氯原子以共價(jià)鍵與汞原子結(jié)合成直線型分子Cl Hg Cl 。HgCl 2熔點(diǎn)較低（ 280） ,易升華，因而俗名升汞 。HgCI 2 略溶于水，在水中解離度很小，主要以HgCl 2 分子形式存在，所以 HgCl 2有假鹽之稱。1 HgCl 2在水中稍有水解：HgCI 2+H2OHg(OH)Cl + HCl2 HgCl與稀氨水反應(yīng)：HgCl+ 2NH3 Hg(NH )Cl (白色 )+ NHCl

27、22243 HgCl 2 在酸性溶液中有氧化性2HgCl2+ SnCl HgCl + SnCl2224HgCl+ SnCl 2Hg + SnCl2224在分析化學(xué)中利用此反應(yīng)鑒定Hg( )或 Sn( )。HgCl 2 的稀溶液有殺菌作用，外科上用作消毒劑。 HgCl 2 也用作有機(jī)反應(yīng)的催化劑。4 HgCl 2+ 2Cl - HgCl42-5 HgCl+ Hg HgCl222（ 2） Hg 2Cl 2 分子結(jié)構(gòu)為 直線形 (Cl-Hg-Hg-Cl) 。 Hg 2Cl 2 為白色固體，難溶于水。少量的無(wú)毒，因?yàn)槁蕴?，俗稱 甘汞 。常用于制作甘汞電極。見光易分解：Hg2Cl 2HgCl 2+ Hg

28、因此應(yīng)把它保存在棕色瓶中。Hg2Cl 2 與氨水反應(yīng)可生成氨基氯化汞和汞，而使沉淀顯灰色 ：22+ 2NH32()()4HgCl Hg(NH )Cl 白色+ Hg 黑色+ NH Cl此反應(yīng)可用于鑒定Hg(I) 。在醫(yī)藥上，Hg 2Cl2 用作瀉劑和利尿劑。2. 硝酸汞和硝酸亞汞硝酸汞 Hg(NO 3)2 和硝酸亞汞 Hg 2(NO 3)2 都溶于水，并水解生成堿式鹽沉淀：2Hg(NO ) + H O HgO Hg(NO )+HNO322323Hg (NO3) + H O Hg(OH)NO + HNO222233在配制 Hg(NO 3)2 和 Hg 2(NO 3)2溶液時(shí)，應(yīng)先溶于稀硝酸中。在

29、Hg(NO 3)2 溶液中加入 KI 可產(chǎn)生 桔紅色 HgI 2 沉淀，后者溶于過(guò)量 KI 中，形成無(wú)色 HgI 42- Hg 2+ + 2I - HgI2HgI 2 + 2I - HgI42-同樣，在Hg2 (NO3 )2 溶液中加入KI ，先生成 淺綠色Hg2I 2 沉淀，繼續(xù)加入KI 溶液則形成HgI 4 2- ，同時(shí)有汞析出：Hg22+ 2I-22 HgIHg2 I2 + 2I - HgI42-+ Hg 在 Hg(NO 3)2 溶液中加入氨水，可得堿式氨基硝酸汞白色 沉淀：2Hg(NO )+ 4NH3+ H O HgO NHgNO + 3NHNO3322234而在硝酸亞汞溶液中加入氨水

30、，不僅有上述白色沉淀產(chǎn)生，同時(shí)有汞析出：2Hg2(NO)+ 4NH3+ H O HgONH HgNO (白色 ) 2Hg(黑色 ) + 3NHNO3322234Hg(NO 3)2 是實(shí)驗(yàn)室常用的化學(xué)試劑，用它制備汞的其它化合物。Hg2(NO 3)2受熱易分解：Hg 2(NO 3)22HgO + 2NO 2由于 E(Hg 2+ /Hg22+)=0.911V ，而O2 + 4H+ 4e-2H 2O 當(dāng) c(H+)=1mol L -1 時(shí)22232溶液與空氣接觸時(shí)易被氧化為32E (O /H O)=1.229V ，所以 Hg (NO )Hg(NO) ：Hg2(NO 3)2+ O2 + 4HNO 3 4Hg(NO3)2 + 2H 2O可在 Hg2 (NO3)2溶液中加入少量金屬汞，使所生成的Hg 2+被還原為Hg22+：Hg2+2+ Hg Hg2除此之外，汞還能形成許多穩(wěn)定的有機(jī)化合物，如甲基汞Hg(CH 3)