稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則編制說明

1、GB/T 20569-2006稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則標準修訂編制說明標準編制小組2017 年 6 月 10 日中華人民共和國國家標準稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則修訂稿編制說明1項目來源稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則（GB/T 20569-2006）國家標準修訂項目，于2012 年由國家糧食局提出、經(jīng)國家標準化管理委員會立項批準， 并于同年下達了標準 的制修訂計劃，標準的制修訂工作由國家糧食局標準質(zhì)量中心（全國糧油標準化技術(shù)委員會糧油儲藏及物流技術(shù)工作組）牽頭負責(zé)，河南工業(yè)大學(xué)、大連市糧食 局糧油檢驗監(jiān)測站、國家糧食局科學(xué)研究院、成都儲藏研究所等為主要起草單位， 吉林省糧油衛(wèi)生檢驗監(jiān)測站、黑龍江省糧油衛(wèi)生檢驗監(jiān)測站

2、、江蘇省糧油衛(wèi)生檢 驗監(jiān)測站、湖北省糧油衛(wèi)生檢驗監(jiān)測站、湖南省糧油衛(wèi)生檢驗監(jiān)測站、廣西壯族 自治區(qū)糧油衛(wèi)生檢驗監(jiān)測站、重慶市糧油衛(wèi)生檢驗監(jiān)測站等全國主要糧食產(chǎn)區(qū)糧 油質(zhì)檢站共同參與完成。2項目背景游離脂肪酸是包括稻谷在內(nèi)的糧食及其加工制品中脂肪氧化分解產(chǎn)生的。大量的科學(xué)實驗結(jié)果表明，隨著儲藏時間、儲藏環(huán)境溫度以及加工方式的變化， 糧 食及其加工制品中游離脂肪酸的含量均發(fā)生顯著變化。糧食及其加工制品中的游離脂肪酸以脂肪酸值表示，即中和 100g糧食及其加工制品中的游離脂肪酸所需 要的氫氧化鉀的毫克數(shù)。由于脂肪酸值與儲糧品質(zhì)有很好的相關(guān)性，因此，國內(nèi)直以來都以脂肪酸值的大小作為糧食及其加工制品儲存

3、品質(zhì)劣變的靈敏指標。 同時，因脂肪酸值與食品的蒸煮品嘗評分有良好的相關(guān)性，在各級儲備糧食品質(zhì) 狀況監(jiān)管過程中，也將其作為一項比較靈敏、直觀的檢驗指標，對糧食及其加工 制品儲存品質(zhì)的變化進行客觀評價。表1不同儲藏條件稻谷脂肪酸值變化儲藏月數(shù)15C模擬環(huán)境空調(diào)準低溫洞庫儲存環(huán)境35 C模擬環(huán)境（個）儲藏模擬環(huán)境儲藏儲藏儲藏012.212.212.212.2310.110.411.310.7712.814.612.227.21014.316.313.835.51218.517.816.045.31515.916.913.345.61917.922.521.7/2217.319.616.2/2416.

4、221.017.6/2718.521.819.6/3118.325.022.3/注：脂肪酸值單位為 mg KOH/IOOg。下同表2玉米中脂肪酸值隨儲藏溫度、時間的變化趨勢樣品名稱5C10 C15C20 C25 C25 C25 C10d20d30d40d50d60d70d東單8031.230.932.234.334.336.737.2丹玉40527.127.828.229.631.532.133.3良玉6933.834.534.638.040.140.942.0金龍1號37.237.440.940.441.543.544.2表3小麥粉中脂肪酸含量隨儲存時間的變化規(guī)律周次測定日期（月 日）樣品編

5、號三份樣品重復(fù)1 重復(fù)2 重復(fù)1 重復(fù)2 重復(fù)1 重復(fù)2 總平均值12315.920.220.320.921.120.019.620.425.1526.827.126.426.626.026.026.535.2231.931.230.431.232.432.331.645.2936.636.035.636.037.036.636.356.539.238.839.339.039.839.039.266.1340.940.740.040.440.641.040.676.2044.944.044.744.944.444.044.586.2647.947.848.848.449.248.848.597

6、.452.653.053.753.454.654.053.6107.1057.657.256.656.055.755.356.4117.1870.069.271.071.469.669.070.0127.2471.470.570.371.870.670.270.8137.3076.677.075.875.474.073.675.4148.680.480.480.079.681.280.880.4158.1486.486.186.985.689.682.986.3168.2188.790.190.987.989.689.289.4178.2891.290.489.292.490.691.090.

7、8189.697.295.294.298.296.496.096.2199.1399.599.398.4100.496.9101.999.4209.21100.6104.6101.9101.3102.5102.1102.2表4不同等級小麥粉中脂肪酸含量隨儲存時間的變化規(guī)律 脂肪酸值含量儲存時間（d）特一粉特二粉標準粉3640.039.841.14141.241.743.24642.743.645.05144.145.446.95645.846.548.96146.448.051.06649.049.553.07150.651.456.07652.353.459.28153.054.062.88

8、655.856.865.89157.559.669.79759.260.873.510260.866.078.610762.469.283.4表5不冋粉碎萬式測疋土米脂肪酸值的結(jié)果比對樣品編號樣品粉碎設(shè)備保水實驗?zāi)バL(fēng)實驗?zāi)?28.339.3224.737.7328.936.5432.538.6531.344.3628.836.5731.639.1839.543.0929.037.21031.136.4在中華人民共和國國家標準稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則（GB/T 20569-2006）中，確定了不同類型稻谷的儲存品質(zhì)判定指標，并對相關(guān)判定指標的測定方法作 了詳細規(guī)定。根據(jù)稻谷的色澤、氣味、脂肪酸值和

9、品嘗評分值，將稻谷分為宜存、 輕度不宜存和重度不宜存三類。其中，僅以脂肪酸值（KOH/干基）/（mg/100g）為評價指標，秈稻谷宜存、輕度不宜存和重度不宜存的品質(zhì)指標限值分別為 30.0 37.0，粳稻谷宜存、輕度不宜存和重度不宜存的品質(zhì)指標限值 分別為 w 25.0 35.（和35.0。但是，在實際工作過程中，由于包括稻谷在內(nèi)的糧食及其加工制品中的脂肪 酸值易受儲存環(huán)境條件及測定條件的影響，如環(huán)境溫度、樣品粉碎細度、提取時 間、CO2，以及滴定操作方法等，加之糧食本身具有一定顏色，都可能掩蓋酚酞 作為指示劑在滴定終點形成的粉紅色， 對滴定終點的準確判斷造成干擾，導(dǎo)致脂 肪酸測定的結(jié)果出現(xiàn)偏

10、差。因此，為了科學(xué)地指導(dǎo)稻谷的儲存和適時輪換，很有必要對稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則（GB/T 20569-2006）中脂肪酸值這一判定指標的測定方法、結(jié)果準確 性的影響因素進行更進一步的研究探討和規(guī)范，把好稻谷儲存的入庫檢驗關(guān)，為后期的儲備打下良好的基礎(chǔ)，同時，也為稻谷的科學(xué)儲備、適時輪換提供科學(xué)依 據(jù)。為此，在國家糧食局標準質(zhì)量中心（全國糧油標準化技術(shù)委員會糧油儲藏及 物流技術(shù)工作組）的指導(dǎo)下，由河南工業(yè)大學(xué)協(xié)調(diào)組織相關(guān)科研院所和全國主要 糧食產(chǎn)區(qū)糧油質(zhì)檢站共同參與，對稻谷脂肪酸值測定的影響因素進行研究和探 討，以期為脂肪酸值的準確測定和脂肪酸值測定方法的優(yōu)化提供理論依據(jù)，并為稻谷中脂肪酸值儀器測

11、定方法的研究和稻谷儲存品質(zhì)判定新指標的確定提供科3 主要工作過程目前，關(guān)于脂肪酸值的測定除了國標法采用滴定法外， 還由諸如比色法、 色 譜法、傅里葉變換經(jīng)紅外漫反射光譜法等。 國標法中對脂肪酸值的測定由著嚴格 詳細的規(guī)定， 測定結(jié)果的準確性和重現(xiàn)性均較高， 但是測定步驟比較繁瑣， 且在 實際工作中， 脂肪酸值測定結(jié)果的準確性還會受到多種因素的影響。 近紅外等儀 器測定方法具有諸多優(yōu)點， 但是儀器價格比較昂貴， 且測定結(jié)果的準確性受化學(xué) 計量學(xué)方法建立的標準樣品光譜特征與測定成分含量之間數(shù)學(xué)模型穩(wěn)定性影響， 在實際工作中的應(yīng)用和推廣還需要大量工作開展。因此， 稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī) 則(GB/T 2

12、0569-2006)標準制修訂項目組通過開展文獻整理與研究、科學(xué)實驗 等工作，對近年來脂肪酸值測定方法的研究結(jié)果進行系統(tǒng)梳理與總結(jié)， 并對目前 現(xiàn)行的相關(guān)國家標準、 行業(yè)標準作比對研究， 就該標準的制修訂進行研討， 最終 提出本標準制修訂的工作建議，上報稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則( GB/T 20569-XXXX )標準制修訂的征求意見稿。3.1 脂肪酸值測定的影響因素研究( 1 )待測樣品粗細度對脂肪酸值測定的影響采用不同的粉碎設(shè)備對待測稻谷樣品進行粉碎處理， 待測樣品的粉碎細度不 同，在相同的提取時間內(nèi)， 用同一種無水乙醇對不同細度的試樣進行提取， 脂肪 酸含量的測定存在明顯差異。 這表明待測樣

13、品的粗細度對脂肪酸值的測定結(jié)果有 顯著影響。楊軍等( 2004)采用不同的粉碎設(shè)備對待測稻谷樣品進行粉碎處理， 在相同的條件下測定不同待測樣品的脂肪酸值， 結(jié)果發(fā)現(xiàn)，待測樣品的細度越高， 游離脂肪酸的提取效果約好，測定的脂肪酸值越高。這一研究結(jié)果與張明等 ( 2004)一致。這是因為脂肪酸在稻谷中的分布并不均勻。因此，要求待測樣品 粉碎后一定要合并篩上物和篩下物進行測定。 然而， 進一步的研究還發(fā)現(xiàn)， 粉碎 設(shè)備的磨溫變化在制備單個樣品的 1min-2min 范圍內(nèi)，對脂肪酸值測定結(jié)果的影 響并不明顯， 但是不同類型粉碎設(shè)備 (水分磨和錘片式粉碎磨) 對待測樣品進行 粉碎處理后，脂肪酸值的測定

14、結(jié)果是存在顯著差異的。表6 稻谷待測樣品粉碎粗細度對脂肪酸值測定的影響粉碎磨粉碎次數(shù)1號磨2號磨3100 磨待測樣粉碎過篩情況脂肪酸值待測樣粉碎過篩情況脂肪酸值待測樣粉碎過篩情況脂肪酸值165.3651.571.4953.597.2260.0285.3055.183.3554.3/392.7159.487.8557.7/綜上所述，粉碎機克服待測樣品的應(yīng)力對其進行粉碎的過程中，會伴隨氣流 的擾動、能量的消耗和物料的破碎，進而造成待測樣品的水分散失和氧化加速， 導(dǎo)致脂肪酸值測定結(jié)果偏大。因此，在稻谷脂肪酸值測定過程中，對待測樣品的 粉碎處理應(yīng)嚴格按照稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則（GB/T 20569-20

15、06）中規(guī)定的技術(shù)規(guī)程操作，粉碎一次達到測試樣品粗細度的要求；不同的待測樣粉碎處理應(yīng)留有相對合理的時間間隔，對磨膛做適當?shù)慕禍靥幚?，盡可能地避免待測樣品在粉 碎處理過程中溫度過快升高。（2）溫度變化對脂肪酸值測定的影響趙國飛等（2011）研究了環(huán)境溫度變化對稻谷脂肪酸值測定結(jié)果的影響，在 環(huán)境、無CO2蒸餾水和無水乙醇溫度分別控制在 10C、15C、20C、25C、30C 的條件下對兩種稻谷樣品的脂肪酸值進行測定， 研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，隨著溫度的升高， 兩個稻谷樣品的脂肪酸值均呈現(xiàn)上升趨勢；在設(shè)定的溫度范圍內(nèi)，1號稻谷樣品的脂肪酸值上升的平均速率為1.88（KOH/干基）/ （mg/100g）, 1

16、號稻谷樣品的 脂肪酸值上升的平均速率為1.98 （KOH/干基）/ （mg/100g）。這一結(jié)果表明，在 較高溫度條件下測定稻谷的脂肪酸值大，低溫條件下測定的稻谷脂肪酸值小，環(huán)境溫度變化對脂肪酸值的測定結(jié)果影響顯著。 張曉玲等（2011）、蘇蕊雨等（2009） 的研究結(jié)果也均顯示出隨著環(huán)境溫度的增加，試樣脂肪酸值測定結(jié)果增大。但趙國飛等（2011）的進一步研究結(jié)果表明，在設(shè)定的 10C-30E條件下，環(huán)境和無 CO2蒸餾水的溫度變化對稻谷脂肪酸值的測定經(jīng)影響不明顯，無水乙醇的溫度變化對測定結(jié)果影響顯著。分析原因認為：（1）環(huán)境溫度升高雖然可能導(dǎo)致待測樣 品在粉碎過程中發(fā)生迅速氧化，導(dǎo)致脂肪酸值

17、增加，但在國標法規(guī)定的測定溫度 范圍內(nèi)，溫度變化范圍有限，且測定的時間相對比較有限，對脂肪酸值的測定結(jié) 果影響不是很明顯；（2）稻谷脂肪酸值測定的標液和濾液均使用高濃度的乙醇， 乙醇又是極易揮發(fā)的溶液，因此，環(huán)境溫度的升高，會導(dǎo)致在過濾過程中無水乙 醇揮發(fā)速度加快，造成濾液濃度增大；（3）溫度升高，還會導(dǎo)致KOH-乙醇溶液 體積膨脹后濃度降低，進而造成消耗標準滴定溶液的體積增大。表7環(huán)境溫度變化對稻谷脂肪酸值測定結(jié)果的影響環(huán)境溫度（C） 樣品編號1015202530115.017.319.522.423.8223.125.427.330.032.9綜上所述，參照稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則（GB/T

18、20569-2006）標準，對稻 谷的脂肪酸值進行測定時，應(yīng)將環(huán)境、無CO2蒸餾水和無水乙醇溫度控制在20C； 如檢測機構(gòu)實驗室不具備嚴格的控溫措施，可以按照稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則（GB/T 20569-2006）的規(guī)定，環(huán)境、無CO2蒸餾水的溫度控制在15C -25C范圍 內(nèi)，而無水乙醇溫度盡可能地控制在20 r，以確保稻谷脂肪酸值測定結(jié)果的重復(fù)性和準確性。（3）提取條件變化對脂肪酸值測定的影響稻谷脂肪酸值測定過程中，待測樣品的游離脂肪酸提取過程對其測定結(jié)果由 著十分重要的影響。其中，提取過程中的設(shè)備振蕩速率和提取時間對脂肪酸值測 定結(jié)果的影響較大。從理論上來講，提取時間越長，目標待測物質(zhì)的提

19、取也會更加充分， 對于同 一待測稻谷樣品，如果延長提取時間，其所測定的脂肪酸值也必然會越大?？茖W(xué)試驗的結(jié)果也證明了這一推論。龐文祿等（2005）在稻谷脂肪酸值測定方法的研 究過程中發(fā)現(xiàn)，同一稻谷樣品，提取 30min所測得的脂肪酸值較提取10min時 高10%左右；楊軍等（2004）比較了稻谷提取10min、30min、60min的脂肪酸 值變化情況，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，隨著提取時間的增加，測定的稻谷脂肪酸值明顯增大（累 計平均增加了 2.37 mg KOH/100g，干基）。究其原因，就是由于提取時間延長，脂肪酸分離提取的更加徹底所致。上述科學(xué)實驗的結(jié)果雖然證實了這一結(jié)論， 但是需要特別指出的是， 脂

20、肪酸 值測定的是糧食中游離脂肪酸和一些可測定的高級脂肪酸的相對含量。 而脂肪分 解（水解、氧化）是一個動態(tài)平衡的反應(yīng)， 隨著脂肪酸的提取和提取時間的延長， 這種平衡也可能被打破， 脂肪會進一步分解、 高級脂肪酸會進一步斷鍵， 因而隨 著提取時間的延長，脂肪酸值測定結(jié)果增大是必然的。在制定判定規(guī)程時，以 10min 中提取時間作為參照進行統(tǒng)計，所以用 30min 或者 60min 提取測定出脂 肪酸值，采用原判定規(guī)程來判定糧食品質(zhì)不甚恰當。張曉紅等（ 2017）研究結(jié)果 也表明了 10min 的提取時間最為適宜。 因此，在稻谷脂肪酸值測定時， 游離脂肪 酸提取時間應(yīng)嚴格控制在10mi n,以確保

21、測定結(jié)果的可比性。另外，也有研究結(jié)果表明， 游離脂肪酸提取過程中， 振蕩器的振蕩頻率對脂 肪酸值的測定也有較大影響。范維燕等（2008）在提取時間為10min的實驗條件 下,選擇不同的振蕩頻率提取待測樣品中的游離脂肪酸, 以確定最佳的振蕩頻率。 結(jié)果發(fā)現(xiàn),隨著振蕩頻率的增加,脂肪酸提取率提高,當振蕩頻率達到 125r/min 時,待測樣品中的脂肪酸提取率基本達到最大值； 進一步提高振蕩頻率, 脂肪酸 的提取率變化不明顯。 因此,在稻谷脂肪酸值的測定方法上, 振蕩提取的最佳頻 率應(yīng)設(shè)定為 125r/min。（4）CO2對脂肪酸值測定的影響根據(jù)稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則（GB/T 20569-2006）

22、中規(guī)定，稻谷脂肪酸值 的測定過程采用的標準滴定溶液為 KOH-乙醇溶液。因此，測定過程中涉及到的 蒸餾水、空氣及被測樣品中溶解的 CO2 均會與標準滴定溶液發(fā)生作用，進而增 大脂肪酸值測定的誤差。 但是，也有研究者通過科學(xué)實驗證實， 本標準中要求加 入“50mL不 CO2的蒸餾水”會給測定結(jié)果帶來不穩(wěn)定的因素，這是因為在測定過 程中還要進行空白扣除，這一操作步驟就可以消除CO2 的影響。相反，如果采用煮沸后冷卻的蒸餾水，由于 CO2可溶于水，所以蒸餾水中 CO2含量不如未煮 沸水中的穩(wěn)定，進而導(dǎo)致不穩(wěn)定因素增多。因此，項目組建議在稻谷儲存品質(zhì) 判定規(guī)則（GB/T 20569-2006）標準的修

23、訂過程中，不再采用無 CO2蒸餾水，測 定過程涉及到的試驗用水符合 GB/T6682中三級水規(guī)格即可。5）提取液靜止時間對脂肪酸值測定的影響待測樣品進行振蕩提取后， 游離脂肪酸被溶出， 但需要一段時間的靜置分離 才能提取。如果靜置時間過短，不僅影響過濾速度，而且會導(dǎo)致分離效果差。科 學(xué)試驗結(jié)果表明， 靜置時間長短與脂肪酸值大小成正比， 但差異并不明顯。 通常 在稻谷脂肪酸值測定過程中，提取液需靜置 3 m in 左右。目前，稻谷儲存品質(zhì) 判定規(guī)則（GB/T 20569-2006）標準中規(guī)定，提取液靜置1min-2min。然而，在 實際工作中，以每批次處理16-20份樣品計，一般靜置時間需要8m

24、in-10min,導(dǎo) 致提取液分離工作 效 率低。 有 研究者 采用離心 分離的方法 （離心 機轉(zhuǎn)速 3000r/min，離心時間2min），在10min時間內(nèi)可以完成40份樣品提取液的分離， 工作效率提高近 2 倍。因此， 在制修訂的標準中， 建議提取液分離采用離心分離 提取的方法。（6）滴定終點判定對脂肪酸值測定的影響在稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則 （GB/T 20569-2006）標準中，對于滴定終點的 判定完全依賴于檢測人員個人的能力和經(jīng)驗， 這就容易導(dǎo)致由于人為的原因造成 測定結(jié)果的不確定性。因此，探索靈敏、準確、易于操作的滴定終點判定方法， 對于克服人為因素對滴定終點的影響、更加科學(xué)合理地

25、確定滴定終點十分重要。 李學(xué)青等（2011）研究了采用活性炭作脫色劑對脂肪酸值測定結(jié)果的影響，發(fā)現(xiàn) 終點色差明顯， 但活性炭對脂肪酸有吸附作用， 容易造成測定結(jié)果偏低。 蓋澤廣 等（ 2007）以百里酚藍作指示劑，檢測稻谷脂肪酸值，發(fā)現(xiàn)顏色變化易于觀察， 滴定終點易于掌握，檢測結(jié)果準確。胡小泓等（ 2009）用石油醚和無水乙醇的混 合溶劑代替無水乙醇進行脂肪酸值測定， 發(fā)現(xiàn)滴定終點判斷清晰， 重復(fù)性好。 肖 學(xué)彬等（ 2006）采用反滴定法，用過量的堿與乙醇提取物中的脂肪酸反應(yīng)，再用標準 HCL 溶液滴定過量的堿液，確認反滴定法結(jié)果容易判定、重現(xiàn)性好。范 維燕等（2008）對比了儀器法與手工滴

26、定法測定稻谷中脂肪酸值的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，手工滴定終點滯后， 測定結(jié)果偏高； 儀器法測定滴定終點判斷比較靈敏， 結(jié)果可靠。 3.2 脂肪酸值測定的現(xiàn)行國家標準、行業(yè)標準標比較研究目前，國內(nèi)現(xiàn)行用于測定糧食及其制品中脂肪酸值的國家標準及行業(yè)標準 6 項，其中，稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則 （GB/T 20569-2006）、糧油檢驗 谷物及制 品脂肪酸值測定 儀器法 （GB/T 29405-2012）和糧油檢驗 谷物及制品脂肪酸 值的測定 自動滴定分析儀法( LS/T 6105-2012)等 3項標準中明確指出該標準 脂肪酸值測定適用范圍包括稻谷、糙米、大米等產(chǎn)品。對比稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則 (GB/T 2056

27、9-2006)、糧油檢驗 谷物及制 品脂肪酸值測定 儀器法(GB/T 29405-2012)和糧油檢驗 谷物及制品脂肪酸 值的測定 自動滴定分析儀法 (LS/T 6105-2012)等 3 項標準發(fā)現(xiàn)： (1) 稻谷 儲存品質(zhì)判定規(guī)則(GB/T 20569-2006)采用了無CO2的蒸餾水，而后兩者未 采用無 CO2 的蒸餾水；(2)待測樣品的粉碎處理均采用了錘式磨，但糧油檢 驗谷物及制品脂肪酸值測定 儀器法(GB/T 29405-2012)對待測樣品粉碎的細 度更高；(3)在稻谷中游離脂肪酸的提取時間上，稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則(GB/T 20569-2006)中規(guī)定為30min,而后兩者則規(guī)定

28、為10min；(4)提取液的過濾方 式三者均規(guī)定采用濾紙過濾的形式，提取液過濾前均規(guī)定靜置 1min-2min； (5) 在滴定終點判定上， 稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則 (GB/T 20569-2006)和糧油檢 驗 谷物及制品脂肪酸值的測定 自動滴定分析儀法 (LS/T 6105-2012)均為檢 測員眼睛觀察、判定， 糧油檢驗 谷物及制品脂肪酸值測定 儀器法( GB/T 29405-2012)采用了儀器自動識別、判定的方法。綜上所述，項目組建議對稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則(GB/T 20569-2006)國家標準中涉及到脂肪酸值測定的試劑與材料、 樣品前處理、游離脂肪酸提取方法 及測定條件等相關(guān)內(nèi)容進

29、行修訂。具體修訂內(nèi)容詳見稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則 (GB/T 20569-XXXX )征求意見稿。表8糧食及其制品中脂肪酸值測定的現(xiàn)行國家標準與行業(yè)標準標對照表中)類別適用范圍試劑稻谷儲存品質(zhì)判定規(guī)則(GB/T20569-2006)稻谷(1)(2)(3)餾水無水乙醇酚酞無CO2的蒸糧油檢驗糧食、油料脂肪酸值測定(GB/T 5510-2011)苯提取法小麥粉等(1 )苯(2) 95%乙醇(3) 0.01 mol/L 氫氧化鉀標準滴定液(4) 0.04%酚酞乙醇溶液石油醚提取法大豆、花生、油菜籽、河套、芝麻、葵花籽、玉米胚芽糧油檢驗谷物及制品脂肪酸值測定儀器法(GB/T 29405-2012)光度滴定

30、儀法智能電位滴定儀法稻谷、糙米、大米玉米、稻谷、糙米、大米、小麥粉谷物碾磨制品脂肪酸值的測定(GB/T15684-2015/ISO7305:1998)原糧、玉米粉、玉米顆粒粉、黑麥、燕麥片糧油檢驗谷物及制品脂肪酸值的測定自動滴定分析儀法(LS/T 6105-2012)稻谷、糙米、大米、玉米谷物碾磨制品脂肪酸值測定(NY/T2333-2013)糧食、油料(1)程為石油醚(沸60 C -90 C)無水乙醇(2)(3 )50%乙醇溶液(4) 0.01 mol/L 氫氧化鉀標準滴定(5)酚酞指示劑(1.0g酚酞溶于100mL體積分數(shù)為95%的乙醇中)(6)無CO2的蒸餾水(1)(2)(3)酰胺(4)(

31、5)無水乙醇95%乙醇N,N-二甲基百里香酚藍中性乙醇(6) 0.01 mol/L氧化鉀標準滴定液(7) 10g/L酚酞指示劑(1.0g酚酞溶于100mL體積分數(shù)為95%的乙醇(1)無水乙醇(1)(2)(3)(4)無水乙醇95%乙醇中性乙醇0.01 mol/L 氫氧化鉀標準滴定液(5) 10g/L酚酞指示劑(1.0g酚酞溶于100mL體積分數(shù)為95%的乙醇中)(6 )苯(2)95%乙醇(1) 95%乙醇(1)95%乙醇(2) 0.05 mol/L 氫氧化鈉標準滴定液(95%乙醇，不含CO2 )(3) 1%酚酞指示劑(1.0g酚酞溶于100mL體積分數(shù)為95%的乙醇中)(3)(4)無CO2的蒸餾

32、酚酞指示劑(1.0g酚酞溶于100mL體積分數(shù)為95%的乙醇中)(5) 100mL體積分數(shù)為95%的乙醇中)(6) 0.01 mol/L 氫氧化鉀標準滴定液(2) 無CO2的蒸餾水(3) 1%酚酞-乙醇(95%)溶液(5.0g酚酞溶于500mL 體積分數(shù)為醇中)95%的乙(4) 0.01 mol/L 氫氧化鉀-乙醇標準滴定液(8) 0.02g/L 百里香酚藍指示液粉碎設(shè)備錘式旋風(fēng)磨錘式旋風(fēng)磨(帶1.0mm圓篩孔)錘式旋風(fēng)磨(帶1.0mm圓篩孔)微型高速萬能粉碎機(10000r/min)錘式磨(帶0.8mm圓篩孔)錘式磨(帶0.8mm圓篩孔)粉碎機(配備160m、500卩m和必要時配備1mm金屬

33、篩網(wǎng))/粉碎機(配備40目 樣品篩)(1)大豆、玉米(1)混合均勻樣胚芽等待測樣品待測樣品制備品，礱谷(2) 取混合均勻糙米約80g(3) 錘式旋風(fēng)磨 粉碎，粉碎樣品一次性通過CB16(相當于40目)篩95%(4) 混勻裝入磨(1) 分裝待測樣 品，直接取40g裝 入磨口瓶中備用(2) 籽粒狀待測 樣品取40g,用錘 式旋風(fēng)磨粉碎，裝 入磨口瓶中備用取30-40g,用錘式 旋風(fēng)磨粉碎，混勻，裝入磨口瓶中 備用(2)芝麻、有才、 葵花籽仁等待測 樣品取30-40g，用 微型高速萬能粉 碎機粉碎，混勻，(1) 混合均勻樣品100g,礱谷(2) 取混合均勻 糙米、大米約80g(3) 錘式旋風(fēng)磨 粉碎

34、，收集全部粉 碎樣品，混勻，裝 入磨口瓶中備用(1) 混合均勻樣品100g,礱谷(2) 取混合均勻糙 米、大米約80g(3) 錘式旋風(fēng)磨粉 碎，收集全部粉碎樣 品，混勻，裝入磨口 瓶中備用/(1) 稻谷、糙米、大米及其制品按GB/T20569(2) 玉米及其制品按GB/T20570(1)50g(2) 篩(3)備用取代表性樣品磨碎過40目置于磨口瓶中口瓶中備用裝入磨口瓶中備用稱樣10g0.01g10g0.01g10g0.01g10g0.01g10g0.01g(小麥試 樣 20g0.01g)5.0g .01g10g 0.01g5.0g振蕩器形式往復(fù)式往復(fù)式往復(fù)式往復(fù)式往復(fù)式(或手動振蕩)旋轉(zhuǎn)式攪拌

35、器往復(fù)式/振蕩頻率100 次/min100 次 /min100 次/min100 次/min100 次 /min30r/min-60r/min100 次/min/提取時間30min30min10min10min稻谷及其制品：10min玉米試樣：30min 小麥試樣：30min（或手動振蕩45min）60min10min （玉米及其制品提取30min）60min提取液靜置時間1min-2min1min-2min1min-2min1min-2min1min-2min/1min-2min/提取液過濾方式濾紙過濾濾紙過濾濾紙過濾濾紙過濾濾紙過濾離心過濾（離心加速度：2000g ;離心時間：5min）濾

36、紙過濾離心過濾（離心機轉(zhuǎn)速：2000r/min ;離心時 間：5min）滴定終點判定檢測員眼睛觀察、判定檢測員眼睛觀察、判定檢測員眼睛觀察、判定儀器自動識別、判疋儀器自動識別、判定檢測員佩戴橙色濾色鏡后觀察、判定檢測員眼睛觀察、判疋檢測員眼睛觀察、判定3.3 稻谷脂肪酸值儀器測定方法研究目前，國內(nèi)現(xiàn)行用于測定糧食及其制品中脂肪酸值的 6 項國家標準和行業(yè)標 準中，對于脂肪酸值測定滴定終點的判斷均以酚酞指示劑作為指示終點。其中， 在糧油檢驗 谷物及制品脂肪酸值測定 儀器法（GB/T 29405-2012）光度滴定 儀法中，還采用了百里香酚藍， 以提高滴定終點判定的靈敏度。 酚酞作為滴定終 點的指

37、示劑，對于無色澄清的強酸強堿溶液的滴定終點指示判別比較方便、 準確， 但經(jīng)過處理的不同糧食樣品的顏色與提取液的澄清度均有很大差別， 且糧食樣品 中所含酸為有機弱酸，情況更復(fù)雜，滴定終點的突躍不明顯，往往被掩蓋，給滴 定終點的判斷帶來了一定的困難，也給測定結(jié)果帶來了很大程度上的不確定性。 鑒于此，研究開發(fā)簡單便捷、操作方便、精確度高、靈敏度好的脂肪酸值儀器測 定方法十分必要。楊慧萍等（ 2003）研究了電位滴定法在糧食脂肪酸值測定中的應(yīng)用， 通過采 用電位滴定法滴定無機酸，進而研究測定了小麥粉、大米、小麥、稻谷、大豆和 玉米中的脂肪酸值， 探討電位滴定法測定糧食中脂肪酸值測定結(jié)果的精確性和可 靠

38、性，以解決依賴人為主觀判斷滴定終點所帶來的測定結(jié)果存在的問題。 研究結(jié) 果顯示：（1）采用無機酸電位滴定法測定時，當酸堿濃度相當 （0.01mol/L） 時，終 點的電位變化率最大，且與酚酞指示的終點相符；而隨著HCl 濃度的增大（0.03mol/L、0.05mol/L） ，終點的電位變化率就顯著減小， 且酚酞指示的終點滯后； 而當HCI濃度小于KOH濃度（0.005mol/L）時，電位變化率也明顯降低，但大于 0.03mol/L 與 0.05mol/L 的值，酚酞指示的終點也稍稍滯后。也就是說，被滴定 溶液的濃度越靠近標準溶液，則滴定終點的電位變化率越大（表9）。（2）對比國標法和電位滴定法

39、脂肪酸值測定結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)，國標法的終點值（消耗KOH溶液體積）均大于電位滴定法， 且雙試樣的結(jié)果差也大于電位滴定法 （表 10）。其主 要原因是，國標法制備的樣品萃取液中的醇溶性蛋白在遇到蒸餾水后即形成乳白 色膠狀物，使試液呈乳白色至乳黃色，只有大米、面粉試液稍顯澄清，有色樣品 則是色素加渾濁， 這給終點時酚酞顏色的判斷帶來極大困難， 使操作中存在較大 的主觀性， 雖然雙試驗的誤差在允許范圍內(nèi)， 也并不能說明結(jié)果為真實的脂肪酸 值。在電位滴定法中，由于使用的 6801 型玻璃電極的重復(fù)性與靈敏度還不很理想，使稻谷試樣的結(jié)果雙差略微偏大， 但總的來說，電位滴定法與國標方法相比 有較好的準確性。表

40、9無機酸電位滴定法滴定結(jié)果HCL濃度(mol/L)AE/ AV指示終點消耗的 HCL( mL)AE/ AV峰值酚酞指示終點消耗的HCL( mL)0.00521.04154.2421.070.0138.071300.0038.700.03123.6985.71125.480.05255.7070.37257.46表10國標法與電位滴定法滴定結(jié)果對比國標法電位滴定法樣品消耗KOH(mL)脂肪酸 值mg/100g平均值mg/100g雙實驗 誤差mg/100g試液初始顏色試液終占二八、顏色滴定終點KOH(mL)脂肪酸 值mg/100g平均值mg/100g雙實驗誤差mg/100gA AV峰值13.484

41、3.13.2039.62600白色小麥粉42.61.0微紅39.40.423.4042.1渾濁3.1739.2250015.2865.3白色5.1563.7247大米65.80.9白色微紅64.00.6渾濁25.3566.25.2064.325013.8547.63.2039.684小麥粉48.21.2乳白暗紅39.11.023.9448.83.1238.686116.40202.916.12199.589稻谷202.11.6毒皇暗紅198.61.7216.17201.315.98197.880117.55217.210.90134.971大豆216.61.2乳白暗紅135.41.0217.4

42、5216.010.98135.975111.90147.317.05211.039玉米148.01.8乳黃暗紅210.41.2212.05149.116.95209.840竇玉平等（2004）采用電位滴定法測定了玉米脂肪酸值，并于國標法測定結(jié)果進行比對，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，電位滴定法測定結(jié)果準確，重現(xiàn)性好。石恒等（2009）研究了光度滴定儀法測定稻谷脂肪酸值的方法，采用了百里香酚藍作為滴定終點的指示劑，顯著提高了滴定終點判斷的靈敏度。分別采用國標法和JZSG-I型稻米脂肪酸值測定儀測定待測樣品的脂肪酸值，并將結(jié)果進行比對。結(jié)果表明，光度滴定儀測定結(jié)果與國標法測定結(jié)果無顯著性差異，且其差值均小于國標法脂肪

43、 酸值測定允許的雙試驗誤差2mg/100。因此，可以光度滴定儀法采用儀器代替人 的感官對滴定終點進行判斷是可行的。展海軍等（2011）研究了兩點電位滴定法 測定小麥的脂肪酸值。該方法是將返滴定法與兩點電位滴定法相結(jié)合，采用測定兩點的pH值和相應(yīng)的體積，利用公式確定滴定終點，最終計算出小麥的脂肪酸 值。兩點電位滴定法測定小麥的脂肪酸值與國標法測定結(jié)果比對顯示，兩點電位滴定法的精密度和準確度都符合國家標準的要求，且測定方法簡單可靠，所用試劑無毒，無污染。因此，該方法可以作為測定糧食脂肪酸值的備選方法。劉曉庚 等（2016）采用等電位間隔-電位滴定法測定了秈稻谷的脂肪酸值，并就其測定 結(jié)果與國標法測

44、定結(jié)果進行了比對 （表11），結(jié)果顯示，等電位間隔-電位滴定法 測定的秈稻谷脂肪酸值與國標法的測定值存在顯著差異，這兩種方法間存在的顯 著差異顯然不是偶然誤差造成的，屬于系統(tǒng)誤差，由此可見，國標法的目視觀測 終點顏色的誤差是明顯高于等電位間隔-電位滴定法確定終點，等電位間隔-電位 滴定法在脂肪酸值測定的滴定終點判斷上可行且可靠。表11等電位間隔-電位滴定法與國標法滴定結(jié)果對比測定方法脂肪酸值（mg/100g）123456均值RSD%F值t值等電位間隔-電位滴定法21.7821.8621.5221.9822.0321.8421.840.83.649.27國標法24.7525.4324.8625.1224.5925.3925.021.3侯巧芝等（2016）通過研究建立了一種電導(dǎo)滴定法快速測定玉米脂肪酸的方法，并采用該方法對宜存、輕度不宜存、重度不宜存三種玉米的脂肪酸值進行測 定。通過比對電導(dǎo)滴定法 與國標法的滴定結(jié)果發(fā)現(xiàn)，兩種方法測定三類玉米脂肪酸值的 結(jié)果一致，且電導(dǎo)滴定法測定過程對滴定終點的判斷誤差更小，這說明采用電導(dǎo)滴定法快速測定玉米脂肪酸值的方法是可行的。表12電導(dǎo)滴定法與國標法滴定結(jié)果