有機(jī)反應(yīng)和反應(yīng)機(jī)理總結(jié)

1、有機(jī)反應(yīng)和反應(yīng)機(jī)理總結(jié)有機(jī)反應(yīng)： 在一定的條件下，有機(jī)化合物分子中的成鍵電子發(fā)生重新分布，原有的鍵斷裂， 新的鍵形成，從而使原分子中原子間的組合發(fā)生了變化，新的分子產(chǎn)生。這種變化過程稱為 有機(jī)反應(yīng)( organic reaction)。一級(jí)反應(yīng)： 在動(dòng)力學(xué)上，將反應(yīng)速率只取決于一種化合物濃度的反應(yīng)稱為一級(jí)反應(yīng)。 二級(jí)反應(yīng)： 在動(dòng)力學(xué)上，將反應(yīng)速率取決于兩種化合物濃度的反應(yīng)稱為二級(jí)反應(yīng)。、按化學(xué)鍵的斷裂和生成分類協(xié)同反應(yīng)： 在反應(yīng)過程中，舊鍵的斷裂和新鍵的形成都相互協(xié)調(diào)地在同一步驟中完成的 反應(yīng)稱為協(xié)同反應(yīng)。協(xié)同反應(yīng)往往有一個(gè)環(huán)狀過渡態(tài)。它是一種基元反應(yīng)。自由基型反應(yīng)： 由于分子經(jīng)過均裂產(chǎn)生自由

2、基而引發(fā)的反應(yīng)稱為自由基型反應(yīng)。 自由基型反應(yīng)分鏈引發(fā)、鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止三個(gè)階段：鏈引發(fā)階段是產(chǎn)生自由基的階段。由于鍵的均裂需要能量，所以鏈引發(fā)階段需要加熱或光照。鏈轉(zhuǎn)移階段是由一個(gè)自由基轉(zhuǎn)變成另一個(gè)自由基的階段，猶如接力賽一樣，自由基不斷地傳遞下去，像一環(huán)接一環(huán)的鏈，所以稱之為鏈反應(yīng)。鏈終止階段是消失自由基的階段，自由基兩兩結(jié)合成鍵，所有的自 由基都消失了，自由基反應(yīng)也就終止了。離子型反應(yīng)： 由分子經(jīng)過異裂生成離子而引發(fā)的反應(yīng)稱為離子型反應(yīng)。 離子型反應(yīng)有親核反應(yīng)和親電反應(yīng)，由親核試劑進(jìn)攻而發(fā)生的反應(yīng)稱為親核反應(yīng)，親核試劑是對(duì)原子核有顯著親和力而起反應(yīng)的試劑。由親電試劑進(jìn)攻而發(fā)生的反應(yīng)稱為親電

3、反應(yīng)。親電試劑 是對(duì)電子有顯著親合力而起反應(yīng)的試劑。、 按反應(yīng)物和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)關(guān)系分類加成反應(yīng)： 兩個(gè)或多個(gè)分子相互作用，生成一個(gè)加成產(chǎn)物的反應(yīng)稱為加成反應(yīng)。取代反應(yīng)：有機(jī)化合物分子中的某個(gè)原子或基團(tuán)被其它原子或基團(tuán)所置換的反應(yīng)稱為取代反應(yīng)。重排反應(yīng)： 當(dāng)化學(xué)鍵的斷裂和形成發(fā)生在同一分子中時(shí)，會(huì)引起組成分子的原子的配置 方式發(fā)生改變，從而形成組成相同，結(jié)構(gòu)不同的新分子，這種反應(yīng)稱為重排反應(yīng)。消除反應(yīng)： 在一個(gè)有機(jī)分子中消去兩個(gè)原子或基團(tuán)的反應(yīng)稱為消除反應(yīng)。 可以根據(jù)兩個(gè)消去基團(tuán)的相對(duì)位置將其分類。若兩個(gè)消去基團(tuán)連在同一個(gè)碳原子上，稱為1,1-消除或a消除；兩個(gè)消去基團(tuán)連在兩個(gè)相鄰的碳原子上，則稱

4、為 1,2-消除或禺消除；兩個(gè)消去基團(tuán)連在1,3位碳原子上，則稱為1,3-消除或y消除。其余類推。氧化還原反應(yīng)： 有機(jī)化學(xué)中的氧化和還原是指有機(jī)化合物分子中碳原子和其它原子的氧 化和還原，可根據(jù)氧化數(shù)的變化來確定。氧化數(shù)升高為氧化，氧化數(shù)降低為還原。氧化 和還原總是同時(shí)發(fā)生的，由于有機(jī)反應(yīng)的屬性是根據(jù)底物的變化來確定的，因此常常將 有機(jī)分子中碳原子氧化數(shù)升高的反應(yīng)為氧化反應(yīng)，碳原子氧化數(shù)降低的反應(yīng)為還原反 應(yīng)。有機(jī)反應(yīng)中，多數(shù)氧化反應(yīng)表現(xiàn)為分子中氧的增加或氫的減少，多數(shù)還原反應(yīng)表現(xiàn) 為分子中氧的減少或氫的增加?？s合反應(yīng)： 將分子間或分子內(nèi)不相連的兩個(gè)碳原子連接起來的反應(yīng)統(tǒng)稱為縮合反應(yīng)。 在 縮

5、合反應(yīng)中，有新的碳碳鍵形成，同時(shí)也往往有水或其它比較簡(jiǎn)單的有機(jī)或無(wú)機(jī)分子形 成。縮合反應(yīng)通常需要在縮合劑的作用下進(jìn)行，無(wú)機(jī)酸、堿、鹽或醇鈉、醇鉀等是常用 的縮合劑。熱裂反應(yīng)： 無(wú)試劑存在，化合物在高溫發(fā)生鍵的斷裂，這個(gè)反應(yīng)稱為熱裂反應(yīng)。 聚合反應(yīng)：含有雙鍵或叁鍵的某些化合物，以及含有雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)的化合物在適 當(dāng)條件下發(fā)生加成或縮合等反應(yīng)，使兩個(gè)分子、三個(gè)分子或多個(gè)分子結(jié)合成為一個(gè)分子 的反應(yīng)，稱為聚合反應(yīng)。三、（一） 取代反應(yīng)1、 SN1 反應(yīng)： 只有一種分子參與了決定反應(yīng)速率關(guān)鍵步驟的親核取代反應(yīng)稱為單分子 親核取代反應(yīng)。用SN1表示。S表示取代反應(yīng)，N表示親核，1表示只有一種分子參與

6、 了速控步驟。2 、SN2 反應(yīng)： 有兩種分子參與了決定反應(yīng)速度關(guān)鍵步驟的親核取代反應(yīng)稱為雙分子親 核取代反應(yīng)。用 SN2 表示。 S 表示取代反應(yīng)， N 表示親核， 2 表示有兩種分子參與了速 控步驟。3、SNi 反應(yīng)： 亞硫酰氯和醇反應(yīng)時(shí)，先生成氯代亞硫酸酯，然后分解為緊密離子對(duì)，Cl-作為離去基團(tuán)（-OSOCI）中的一部分，向碳正離子正面進(jìn)攻，即 內(nèi)返”得到構(gòu)型 保持的產(chǎn)物氯代烷。上述取代猶如是在分子內(nèi)進(jìn)行的，所以叫它分子內(nèi)親核取代，以 SNi 表示。4、加特曼反應(yīng)：加特曼（Gattermann L）發(fā)現(xiàn)：用催化量的金屬銅代替氯化亞銅或溴化亞 銅作催化劑，也可使重氮鹽與鹽酸或氫溴酸反應(yīng)制

7、得芳香氯化物或溴化物。這樣進(jìn)行的反應(yīng)叫做加特曼反應(yīng)。5、加特曼 -科赫反應(yīng)： 苯、一氧化碳和氯化氫反應(yīng)生成苯甲醛，此反應(yīng)稱為加特曼-科赫反應(yīng)。6、傅 -克反應(yīng)：芳香化合物芳環(huán)上的氫被烷基取代的反應(yīng)稱為傅 -克烷基化反應(yīng)；芳香化 合物芳環(huán)上的氫被酰基取代的反應(yīng)稱為傅 -克?；磻?yīng)；統(tǒng)稱傅 -克反應(yīng)。7、布赫爾反應(yīng) ：萘酚在亞硫酸氫鈉存在下與氨作用，轉(zhuǎn)變成相應(yīng)萘胺的反應(yīng)稱為布赫爾 反應(yīng)。8、自由基取代反應(yīng)： 若取代反應(yīng)是按共價(jià)鍵均裂的方式進(jìn)行的，則稱其為自由基取代反 應(yīng)。9、 齊齊巴賓反應(yīng)：吡啶與氨基鈉反應(yīng)，生成 a-氨基吡啶，如果a位已被占據(jù)，則得g- 氨基吡啶，但產(chǎn)率很低。這個(gè)反應(yīng)稱為齊齊巴

8、賓(Chichibabin)反應(yīng)。10、亞硝基化： 苯酚在酸性溶液中與亞硝酸作用，生成對(duì)亞硝基苯酚及少量的鄰亞硝基 苯酚。該反應(yīng)稱為亞硝基化反應(yīng)。11、剛穆伯 巴赫曼反應(yīng)： 芳香重氮鹽中的芳基在堿性條件下與其它芳香族化合物偶聯(lián) 成聯(lián)苯或聯(lián)苯衍生物的反應(yīng)稱為剛穆伯(Gomberg)巴赫曼(Bachmann)反應(yīng)。12、皂化反應(yīng)： 油脂的堿性水解稱為皂化反應(yīng)。13、鹵化反應(yīng)： 有機(jī)化合物分子中的氫原子被鹵原子取代的反應(yīng)稱為鹵化反應(yīng)。鹵化反 應(yīng)包括氟化(fluorinate)，氯化(chlorizate)，溴化(brominate)和碘化(iodizate)。但最 常用的鹵化反應(yīng)是氯化和溴化。14、

9、 鹵代烴與金屬有機(jī)化合物的偶聯(lián)反應(yīng) ：通過 SN 反應(yīng)，鹵代烴中的烴基與金屬有機(jī) 化合物的烴基用碳碳鍵連接起來，形成了一個(gè)新的分子，稱這類反應(yīng)為鹵代烴與金屬有 機(jī)化合物的偶聯(lián)反應(yīng)。15、鹵代烴的水解： 鹵代烴與氫氧化鈉的水溶液共熱，鹵原子被羥基取代生成醇，稱為 鹵代烴的水解。16、鹵代烴的醇解： 鹵代烴與醇鈉的醇溶液共熱，鹵原子被烷氧基取代生成醚，稱為鹵 代烴的醇解。17、芳香親電取代反應(yīng)： 芳環(huán)上的氫被親電試劑取代的反應(yīng)稱為芳香親電取代反應(yīng)。18、芳香親核取代反應(yīng) ：芳環(huán)上的一個(gè)基團(tuán)被一個(gè)親核試劑取代的反應(yīng)稱為芳香親核取 代反應(yīng)。19、 飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)： 有機(jī)化合物分子中的原子或

10、原子團(tuán)被親核試劑取代 的反應(yīng)稱為親核取代反應(yīng)。用 SN 表示。在反應(yīng)中，受試劑進(jìn)攻的對(duì)象稱為底物。親核 的進(jìn)攻試劑（往往帶有一對(duì)未共同的電子）稱為親核試劑，離開的基團(tuán)稱為離去基團(tuán)。 與離去基團(tuán)相連的碳原子稱為中心碳原子，生成物為產(chǎn)物。在上述反應(yīng)中，若受進(jìn)攻的 中心碳原子是飽和碳原子，則稱此類反應(yīng)為飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)。20、1,2- 環(huán)氧化合物的開環(huán)反應(yīng)： 環(huán)氧乙烷類化合物的三元環(huán)結(jié)構(gòu)使各原子的軌道不能 正面充分重疊，而是以彎曲鍵相互連結(jié)，由于這種關(guān)系，分子中存在一種張力，極易與 多種試劑反應(yīng)，把環(huán)打開。這類反應(yīng)稱為 1,2- 環(huán)氧化合物的開環(huán)反應(yīng)。酸催化開環(huán)反應(yīng) 時(shí)，首先環(huán)氧化物的氧原

11、子質(zhì)子化， 然后親核試劑向 C-O 鍵的碳原子的背后進(jìn)攻取代基 較多的環(huán)碳原子，發(fā)生了 SN2 反應(yīng)生成開環(huán)產(chǎn)物。這是一個(gè) SN2 反應(yīng)，但具有 SN1 的 性質(zhì)，電子效應(yīng)控制了產(chǎn)物，空間因素不重要。堿催化開環(huán)反應(yīng)時(shí)，親核試劑選擇進(jìn)攻 取代基較少的環(huán)碳原子， C-O 鍵的斷裂與親核試劑和環(huán)碳原子之間鍵的形成幾乎同時(shí)進(jìn) 行，并生成產(chǎn)物。這是一個(gè) SN2 反應(yīng)，空間效應(yīng)控制了反應(yīng)。21、柯爾伯 施密特反應(yīng)： 干燥的酚鈉或酚鉀與二氧化碳在加溫加壓下生成羥基苯甲酸 的反應(yīng)稱為柯爾伯 施密特（ Kolbe-Schmitt ）反應(yīng)。22、 醛酮a命的鹵化：在酸或堿的催化作用下，醛酮的 a -H被鹵素取代的

12、反應(yīng)稱為醛 酮a氫的鹵化。23、重氮化反應(yīng)： 芳香一級(jí)胺和亞硝酸或亞硝酸鹽及過量的酸在低溫下反應(yīng)生成芳香重 氮鹽，該反應(yīng)稱為重氮化反應(yīng)。24、重氮鹽的水解： 重氮鹽的酸性水溶液一般很不穩(wěn)定，會(huì)慢慢水解生成酚和放出氮?dú)猓?這稱為重氮鹽的水解。25、重氮鹽的偶聯(lián)反應(yīng)： 重氮鹽正離子可以作為親電試劑與酚、三級(jí)芳胺等活潑的芳香 化合物進(jìn)行芳環(huán)上的親電取代，生成偶氮化合物，通常把這種反應(yīng)叫做重氮鹽的偶聯(lián)反應(yīng)。重氮鹽與酚偶聯(lián)在弱堿性（pH=810）條件下進(jìn)行，酚羥基是鄰對(duì)位定位基，綜合考 慮電子效應(yīng)和空間效應(yīng)，偶聯(lián)反應(yīng)一般在羥基的對(duì)位發(fā)生，對(duì)位有取代基時(shí)，得鄰位偶 聯(lián)產(chǎn)物。重氮鹽與三級(jí)芳胺在弱酸性（pH=

13、57）溶液中發(fā)生偶聯(lián)，生成對(duì)氨基偶氮化合物， 若氨基的對(duì)位有取代基，則偶聯(lián)在鄰位發(fā)生。26、 威廉森合成法：在無(wú)水條件下，醇鈉和鹵代烷作用生成醚的反應(yīng)稱為威廉森（ Williamson A W ）合成法。27、離子型取代反應(yīng)： 若取代反應(yīng)是按共價(jià)鍵異裂的方式進(jìn)行的，則稱其為離子型取代 反應(yīng)。然后再根據(jù)反應(yīng)試劑的類型進(jìn)一步分為親電取代反應(yīng)和親核取代反應(yīng)。28、席曼反應(yīng)： 芳香重氮鹽和氟硼酸反應(yīng)，生成溶解度較小的氟硼酸鹽，后者加熱分解 產(chǎn)生氟苯，這稱為席曼（Schiemann反應(yīng)。席曼反應(yīng)是在1927年才發(fā)現(xiàn)的。29、桑德邁耳反應(yīng)：1884年，桑德邁耳（Sandmeyer T發(fā)現(xiàn)：在氯化亞銅或溴化

14、亞銅的催 化下，重氮鹽在氫鹵酸溶液中加熱，重氮基可分別被氯或溴原子取代，生成芳香氯化物 或溴化物。這一反應(yīng)稱為桑德邁耳反應(yīng)。30、硝化反應(yīng)： 有機(jī)化合物分子中的氫被硝基取代的反應(yīng)稱為硝化反應(yīng)。31、氯甲基化反應(yīng)： 有機(jī)化合物分子中的氫被氯甲基取代的反應(yīng)稱為氯甲基化反應(yīng)。32、溫斯坦離子對(duì)機(jī)理：溫斯坦（Winstein, S.）認(rèn)為：在Sn1反應(yīng)中，某些產(chǎn)物是通過離子對(duì)進(jìn)行的，按照這個(gè)概念，在進(jìn)行 SN1 反應(yīng)時(shí)，底物按緊密離子對(duì) -溶劑分離子 -自 由離子的方式進(jìn)行離解：這個(gè)過程是可逆的，反向過程稱為返回。在SN1 反應(yīng)中，親核試劑可以在其中任何一個(gè)階段進(jìn)攻而發(fā)生親核取代反應(yīng)。如親核試劑進(jìn)攻緊

15、密離子對(duì)，由于R+與X-結(jié)合比較緊密，親核試劑必須從 R+與X-結(jié)合的相反一面進(jìn)攻，而得到構(gòu)型 轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物；而溶劑分離子對(duì)間的結(jié)合不如緊密離子對(duì)密切，消旋的產(chǎn)物占多數(shù)；自由 離子則因?yàn)樘颊x子是一個(gè)平面結(jié)構(gòu)，親核試劑在平面兩邊進(jìn)攻機(jī)會(huì)均等，得到完全消 旋的產(chǎn)物。33、普塑爾反應(yīng)： 一些重氮鹽在堿性條件下或稀酸的條件下可以發(fā)生分子內(nèi)的偶聯(lián)反應(yīng)。 這個(gè)反應(yīng)是普塑爾（Pschorr F）在尋找合成菲環(huán)的新方法中首先發(fā)現(xiàn)的，故稱為普塑爾 反應(yīng)。34、酯化反應(yīng)： 羧酸與醇在酸催化下生成酯的反應(yīng)稱為酯化反應(yīng)。35、酯交換反應(yīng)： 在酸（氯化氫、硫酸或?qū)妆交撬岬龋┗驂A（烷氧負(fù)離子）催化下， 酯中的OR被另一

16、個(gè)醇的OR置換，稱為酯的醇解。這是從一個(gè)酯轉(zhuǎn)變?yōu)榱硗庖粋€(gè)酯的 反應(yīng)，因此也稱為酯交換反應(yīng)。36、酯的烴基化反應(yīng)：酯的a-氫可以被烴基取代，這是酯的烴基化反應(yīng)。37、酯的?；磻?yīng)：酯的a-氫可以被酰基取代，這是酯的?；磻?yīng)。38、溶劑解反應(yīng) ：如果在反應(yīng)體系中只有底物和溶劑，沒有另加試劑，那末底物就將與 溶劑發(fā)生反應(yīng)，溶劑就成了試劑，這樣的反應(yīng)稱為溶劑解反應(yīng)。39、酰胺的交換反應(yīng) ：酰胺與氨（胺）反應(yīng)，可以生成一個(gè)新的酰胺和一個(gè)新的胺，因 此該反應(yīng)稱為酰胺的交換反應(yīng)。40、?；忌系挠H核取代反應(yīng) ：酰基碳上的一個(gè)基團(tuán)被親核試劑取代的反應(yīng)稱之為?；?碳上的親核取代反應(yīng)。41、羧酸衍生物的水解：

17、 羧酸衍生物與水反應(yīng)生成羧酸稱為羧酸衍生物的水解。42、羧酸衍生物的胺解： 羧酸衍生物與胺反應(yīng)生成酰胺，這稱為羧酸衍生物的胺解。43、羧酸衍生物的醇解： 羧酸衍生物與醇反應(yīng)生成酯，這稱為羧酸衍生物的醇解。44、瑞穆爾 悌曼反應(yīng)： 酚與氯仿在堿性溶液中加熱生成鄰位及對(duì)位羥基醛的反應(yīng)稱為 瑞穆爾一悌曼(Reimer Tiemann)反應(yīng)。45、赫爾 烏爾哈 澤林斯基反應(yīng)： 在催化量的三氯化磷、三溴化磷等作用下，鹵素取代羧酸 a氫的反應(yīng)稱為赫爾一烏爾哈一澤林斯基(Hell C Volhard JZelinski N D )反 應(yīng)。46、磺化反應(yīng)： 有機(jī)化合物分子中的氫被磺酸基取代的反應(yīng)稱為磺化反應(yīng)。

18、47、 霍夫曼烷基化反應(yīng)：鹵代烷與氨或胺反應(yīng)生成胺，這稱為霍夫曼(Hofma nn)烷基 化反應(yīng)。反應(yīng)是按 SN2 機(jī)理進(jìn)行的。48、霍本 赫施反應(yīng)： 在氯化鋅和鹽酸的作用下，用腈進(jìn)行酚芳環(huán)上的?；磻?yīng)稱為 霍本一赫施(Houben Hoesch)反應(yīng)。間苯二酚比苯酚容易進(jìn)行霍本 一赫施反應(yīng)。(2)加成反應(yīng)1、1,2- 加成： 共軛雙烯和親電試劑加成時(shí)，若試劑和一個(gè)單獨(dú)的雙鍵反應(yīng)，反應(yīng)的結(jié)果 是試劑的兩部分加在兩個(gè)相鄰的碳原子上，這稱為 1,2- 加成。得到的產(chǎn)物為 1,2-加成產(chǎn) 物。2 、 1,4- 加成：共軛雙烯和親電試劑加成時(shí)，若試劑加在共軛雙烯兩端的碳原子上，同時(shí) 在中間兩個(gè)碳上形

19、成一個(gè)新的雙鍵，這稱為 1,4- 加成，產(chǎn)物為 1,4-加成產(chǎn)物。3、加成聚合反應(yīng)： 化合物在催化劑或引發(fā)劑的作用下，打開不飽和鍵按一定的方式自身 加成為長(zhǎng)鏈大分子的反應(yīng)稱為加成聚合反應(yīng)。簡(jiǎn)稱加聚反應(yīng)，加成聚合是烯烴的一種重 要反應(yīng)性能。加成聚合反應(yīng)機(jī)理屬于鏈?zhǔn)骄酆?。鏈?zhǔn)骄酆峡煞譃樽杂苫酆希x子聚 合、負(fù)離子聚合和配位聚合四大類。它們都包括鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止三個(gè)階段反應(yīng)。4、 自由基加成反應(yīng) ：過氧化物在光照下發(fā)生均裂產(chǎn)生自由基，烯烴受自由基進(jìn)攻而發(fā)生 的加成反應(yīng)稱為自由基加成反應(yīng)。5、麥克爾加成反應(yīng)： 一個(gè)能提供親核碳負(fù)離子的化合物(稱為給體)與一個(gè)能提供親電 共軛體系的化合物(稱為

20、受體)在堿性催化劑作用下，發(fā)生親核 1,4- 共軛加成反應(yīng)，稱 為麥克爾(Michael. A)加成反應(yīng)。(本反應(yīng)也可歸于縮合反應(yīng))6、環(huán)正離子中間體機(jī)理 ：烯烴與溴的親電加成是按環(huán)正離子中間體機(jī)理進(jìn)行的。機(jī)理表 明：該親電加成反應(yīng)是分兩步完成的反式加成。首先是試劑帶正電荷或帶部分正電荷部 位與烯烴接近，與烯烴形成環(huán)正離子，然后試劑帶負(fù)電荷部分從環(huán)正離子背后進(jìn)攻碳， 發(fā)生 SN2 反應(yīng)，總的結(jié)果是試劑的二個(gè)部分在烯烴平面的兩邊發(fā)生反應(yīng)，得到反式加成 的產(chǎn)物。7、親電加成反應(yīng)： 通過化學(xué)鍵異裂產(chǎn)生的帶正電的原子或基團(tuán)進(jìn)攻不飽和鍵而引起的加 成反應(yīng)稱為親電加成反應(yīng)。親電加成反應(yīng)可以按照 “環(huán)正離子

21、中間體機(jī)理 ”、“碳正離子中 間體機(jī)理 ”、“離子對(duì)中間體機(jī)理 ”和“三中心過渡態(tài)機(jī)理 ”四種途徑進(jìn)行。8、離子對(duì)中間體機(jī)理： 按離子對(duì)中間體機(jī)理進(jìn)行的過程表述如下：試劑與烯烴加成，烯 烴的n鍵斷裂形成碳正離子，試劑形成負(fù)離子，這兩者形成離子對(duì)，這是決定反應(yīng)速率 的一步，n鍵斷裂后，帶正電荷的CC鍵來不及繞軸旋轉(zhuǎn)，與帶負(fù)電荷的試劑同面結(jié)合， 得到順式加成產(chǎn)物。9、碳正離子機(jī)理 ：碳正離子機(jī)理進(jìn)行的過程可表述如下：試劑首先離解成離子，正離子與烯烴反應(yīng)形成碳正離子，這是決定反應(yīng)速率的一步，n鍵斷裂后，CC鍵可以自由旋轉(zhuǎn)，然后與帶負(fù)電荷的離子結(jié)合，這時(shí)結(jié)合就有兩種可能，即生成順式加成與反式加成 兩種

22、產(chǎn)物。10、羰基的親核加成 ：羰基是一個(gè)具有極性的官能團(tuán)，由于氧原子的電負(fù)性比碳原子的 電負(fù)性大，因此氧帶有負(fù)電性，碳帶有正電性，親核試劑容易向帶正電性的碳進(jìn)攻，導(dǎo) 致n鍵異裂，兩個(gè)c鍵形成。這就是羰基的親核加成。(3)消除反應(yīng)1、E1反應(yīng)：E1表示單分子消除反應(yīng)。E表示消除反應(yīng)，1代表單分子過程。E1反應(yīng)分 兩步進(jìn)行。第一步是中心碳原子與離去基團(tuán)的鍵異裂，產(chǎn)生活性中間體碳正離子。第二 步是堿提供一對(duì)孤電子，與碳正離子中的氫結(jié)合，碳正離子消除一個(gè)質(zhì)子形成烯。決定 反應(yīng)速率的一步是中心碳原子與離去基團(tuán)的鍵的解離，第二步消除質(zhì)子是快的一步，反 應(yīng)速率只與第一步有關(guān)，是單分子過程，反應(yīng)動(dòng)力學(xué)上是一級(jí)

23、反應(yīng)。2、E2反應(yīng)：E2表示雙分子消除反應(yīng)。E代表消除反應(yīng)，2代表雙分子過程。E2反應(yīng)是 反式共平面的消除反應(yīng)，一步完成。3、 E1cb反應(yīng)：?jiǎn)畏肿庸曹棄A消除反應(yīng)用E1cb表示。E表示消除反應(yīng)，1代表單分子過 程，cb表示反應(yīng)物分子的共軛堿。E1cb反應(yīng)分兩步進(jìn)行。第一步是中心碳原子與離去基 團(tuán)的鍵異裂， 產(chǎn)生活性中間體碳負(fù)離子， 然后，碳負(fù)離子再失去一個(gè)負(fù)離子形成烯。 E1cb 反應(yīng)是反式共平面的消除反應(yīng)。4、漢斯狄克反應(yīng)： 用羧酸的銀鹽在無(wú)水的惰性溶劑如四氯化碳中與一分子溴回流， 失去 二氧化碳并形成比羧酸少一個(gè)碳的溴代烷。該反應(yīng)稱為漢斯狄克 (Hu nsdiecker H)反應(yīng)。5、秋加

24、葉夫反應(yīng)： 將醇與二硫化碳在堿性條件下反應(yīng)生成黃原酸鹽，再用鹵代烷處理成 黃原酸酯。將黃原酸酯加熱到100200 E即發(fā)生熱分解生成烯烴。該反應(yīng)稱為秋加葉夫（Chugaev）反應(yīng)。6、科普消除：若氧化胺的b碳上有氫，當(dāng)加熱到150200C時(shí)會(huì)發(fā)生熱分解，得羥胺 及烯。這個(gè)反應(yīng)稱為科普（Cope）消除反應(yīng)。碳與不飽和鍵相連時(shí)，一般都通過六元環(huán)狀過渡態(tài)機(jī)理脫羧。當(dāng)羧基和一個(gè)強(qiáng)吸電子基團(tuán)相連時(shí)，按負(fù)離子機(jī)理脫羧。在一定的條件下也可以按自由基機(jī)理脫羧。-脫羧反應(yīng):羧酸失去CO2的反應(yīng)稱為脫羧反應(yīng)。當(dāng)羧酸的8、酯的熱裂：酯在400500C的高溫進(jìn)行裂解，產(chǎn)生烯和相應(yīng)羧酸的反應(yīng)稱為酯的熱 裂。9、 霍夫曼

25、消除反應(yīng)：四級(jí)銨堿在加熱條件下（100200 C ）發(fā)生熱分解生成烯烴的 反應(yīng)稱為霍夫曼（Hofmann）消除反應(yīng)。（4）氧化反應(yīng)1、自動(dòng)氧化反應(yīng)：化學(xué)物質(zhì)和空氣中的氧在常溫下溫和地進(jìn)行氧化，而不發(fā)生燃燒和爆 炸，這種反應(yīng)稱為自動(dòng)氧化反應(yīng)。自動(dòng)氧化反應(yīng)通常在分子中具有活潑氫的部位發(fā)生。2、康尼查羅反應(yīng)：無(wú)a-舌潑氫的醛在強(qiáng)堿的作用下發(fā)生分子間的氧化還原，結(jié)果一分 子醛被氧化成酸，另一分子的醛被還原成醇。這是一個(gè)歧化反應(yīng)，稱之為康尼查羅反應(yīng)。3、烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)：烯烴在試劑作用下生成環(huán)氧化物的反應(yīng)稱為環(huán)氧化反應(yīng)。4、烯烴的臭氧化一一分解反應(yīng)：烯烴在低溫惰性溶劑如CC14中和臭氧發(fā)生加成生成臭 氧

26、化物的反應(yīng)稱為烯烴的臭氧化反應(yīng)。二級(jí)臭氧化物被水分解成醛和酮的反應(yīng)稱為臭氧化物的分解反應(yīng)。兩個(gè)反應(yīng)合稱為烯烴的臭氧化一一分解反應(yīng)。5、硼氫化-氧化反應(yīng)：烯烴與甲硼烷作用生成烷基硼的反應(yīng)稱為烯烴的硼氫化反應(yīng)。烷 基硼在堿性條件下與過氧化氫作用生成醇的反應(yīng)稱為烷基硼的氧化反應(yīng)，該反應(yīng)和烯烴 的硼氫化反應(yīng)合在一起，總稱為硼氫化-氧化反應(yīng)。6、魏克爾烯烴氧化：在氯化銅及氯化鈀的催化作用下，乙烯在水溶液中用空氣直接氧化 生成乙醛，稱魏克爾（Wacker）烯烴氧化。（5）還原反應(yīng)1、烏爾夫-凱惜納-黃鳴龍還原：將醛或酮、肼和氫氧化鉀在一高沸點(diǎn)的溶劑如一縮二 乙二醇（HOCH2CH2OCH2CH2OH，沸點(diǎn)

27、245?C）中進(jìn)行反應(yīng)，使醛或酮的羰基被還原 成亞甲基，這個(gè)方法稱為烏爾夫凱惜納（ Wolff L-Kishner N M ）黃鳴龍方法還原。 對(duì)酸不穩(wěn)定而對(duì)堿穩(wěn)定的羰基化合物可以用此法還原。2、去氨基還原 ：重氮鹽在某些還原劑的作用下，能發(fā)生重氮基被氫原子取代的反應(yīng)，由 于重氮基來自氨基，因此常稱該反應(yīng)為去氨基還原反應(yīng)。3、異相催化氫化： 適用于烯烴氫化的催化劑有鉑、鈀、銠、釕、鎳等，這些分散的金屬 態(tài)的催化劑均不溶于有機(jī)溶劑，一般稱之為異相催化劑。在異相催化劑作用下發(fā)生的加 氫反應(yīng)稱為異相催化氫化。4、麥爾外因彭杜爾夫還原： 醛酮用異丙醇鋁還原成醇的一種方法。 這個(gè)反應(yīng)一般是在 苯或甲苯溶

28、液中進(jìn)行。異丙醇鋁把氫負(fù)離子轉(zhuǎn)移給醛或酮，而自身氧化成丙酮，隨著反 應(yīng)進(jìn)行，把丙酮蒸出來，使反應(yīng)朝產(chǎn)物方面進(jìn)行。這是歐芬腦爾氧化法的逆反應(yīng)，叫做 麥爾外因一彭杜爾夫(Meerwein H Ponndof W)反應(yīng)。5、鹵代烴的還原： 鹵代烴被還原劑還原成烴的反應(yīng)稱為鹵代烴的還原。還原試劑很多， 目前使用較為普遍的是氫化鋰鋁，它是個(gè)很強(qiáng)的還原劑，所有類型的鹵代烴包括乙烯型 鹵代烴均可被還原，還原反應(yīng)一般在乙醚或四氫呋喃( THF)等溶劑中進(jìn)行。6、 伯奇還原： 堿金屬在液氨和醇的混合液中，與芳香化合物反應(yīng)，苯環(huán)被還原為1， 4- 環(huán)己二烯類化合物，這種反應(yīng)被稱為伯奇還原。7、均相催化氫化 ：一些

29、可溶于有機(jī)溶劑中的催化劑稱為均相催化劑。在均相催化劑作用 下發(fā)生的加氫反應(yīng)稱為均相催化氫化。8、克萊門森還原 ：醛或酮與鋅汞齊和濃鹽酸一起回流反應(yīng)。醛或酮的羰基被還原成亞甲 基，這個(gè)方法稱為克萊門森還原。9、羅森孟還原法： 用部分失活的鈀催化劑使酰氯進(jìn)行催化還原生成醛。此還原法稱為羅 森孟(Posenmund, K. W)還原法。10、斯蒂芬還原： 將氯化亞錫懸浮在乙醚溶液中，并用氯化氫氣體飽和，將芳腈加入反應(yīng)，水解后得到芳醛。此還原法稱為斯蒂芬(Stephen, H)還原。11、催化氫化：在催化劑的作用下，不飽和化合物與氫發(fā)生的加氫反應(yīng)稱之為催化氫化。12、催化氫解 ：用催化氫化法使碳與雜原

30、子( O， N， X 等)之間的鍵斷裂，稱為催化氫 解。苯甲位的碳與雜原子之間的鍵很易催化氫解。13、酮的雙分子還原 ：在鈉、鋁、鎂、鋁汞齊或低價(jià)鈦試劑的催化下，酮在非質(zhì)子溶劑 中發(fā)生雙分子還原偶聯(lián)生成頻哪醇，該反應(yīng)稱為酮的雙分子還原。14、硼氫化-還原反應(yīng)： 烯烴與甲硼烷作用生成烷基硼的反應(yīng)稱為烯烴的硼氫化反應(yīng)。烷 基硼和羧酸作用生成烷烴的反應(yīng)稱為烷基硼的還原反應(yīng)。該反應(yīng)與烯烴的硼氫化反應(yīng)合 在一起，總稱為硼氫化 -還原反應(yīng)。15、鮑維特 一勃朗克還原： 用金屬鈉 -醇還原酯得一級(jí)醇，稱為鮑維特一勃朗克(Bouveault -Bianc)還原。16、醛酮用活潑金屬的單分子還原： 用活潑金屬如

31、鈉、鋁、鎂和酸、堿、水、醇等作用， 可以順利地將醛還原為一級(jí)醇、 將酮還原為二級(jí)醇。 這是醛酮用活潑金屬的單分子還原。(6)縮合反應(yīng)1、 達(dá)參反應(yīng)：醛或酮在強(qiáng)堿(如醇鈉、氨基鈉等)的作用下和一個(gè) a-鹵代羧酸酯反應(yīng)， 生成a,b-環(huán)氧酸酯的反應(yīng)稱為達(dá)參(Darzen, G)反應(yīng)。2、安息香縮合反應(yīng)：苯甲醛在氰離子(CN-)的催化作用下，發(fā)生雙分子縮合生成安息 香，因此稱此反應(yīng)為安息香縮合反應(yīng)。很多芳香醛也能發(fā)生這類反應(yīng)，3、狄克曼反應(yīng) ：二元酸酯可以發(fā)生分子內(nèi)的及分子間的酯縮合反應(yīng)。假若分子中的兩個(gè) 酯基被四個(gè)或四個(gè)以上的碳原子隔開時(shí)，就發(fā)生分子內(nèi)的縮合反應(yīng)，形成五元環(huán)或更大 環(huán)的酯，這種環(huán)化

32、酯縮合反應(yīng)又稱為狄克曼( Dieckma nn)反應(yīng)。4、腦文格反應(yīng) ：在弱堿的催化作用下，醛、酮和含有活潑亞甲基的化合物發(fā)生的失水縮 合反應(yīng)稱為腦文格(knoevenage)反應(yīng)。5、浦爾金反應(yīng)：在堿性催化劑的作用下，芳香醛與酸酐反應(yīng)生成 b-芳基-a,b-不飽和酸的 反應(yīng)稱為浦爾金(Perkin)反應(yīng)。所用的堿性催化劑通常是與酸酐相對(duì)應(yīng)的羧酸鹽。6、曼尼希反應(yīng) ：具有活潑氫的化合物、甲醛、胺同時(shí)縮合，活潑氫被胺甲基或取代胺甲 基代替的反應(yīng)稱為胺甲基化反應(yīng)，也稱為曼尼希( Mannich)反應(yīng)，簡(jiǎn)稱曼氏反應(yīng)。7、 羥醛縮合反應(yīng)：有a-氫的醛或酮在酸或堿的催化作用下，縮合形成b-羥基醛或b-羥

33、 基酮的反應(yīng)稱為羥醛縮合反應(yīng)。8、魯賓遜增環(huán)反應(yīng) ：環(huán)己酮及其衍生物在堿(如氨基鈉、醇鈉等)存在下，與曼氏堿的 季銨鹽作用產(chǎn)生二并六元環(huán)的反應(yīng)稱為魯賓遜(Rob in son)增環(huán)反應(yīng)。9、瑞佛馬斯基反應(yīng)：醛和酮與a-溴代酸酯和鋅在惰性溶劑中相互作用得到 b-羥基酸酯的 反應(yīng)稱為瑞佛馬斯基(Reformatsky)反應(yīng)。10、 酯縮合反應(yīng)(克萊森縮合反應(yīng))：兩分子酯在堿的作用下失去一分子醇生成 b-羰基酯 的反應(yīng)稱為酯縮合反應(yīng)，也稱為克萊森縮合反應(yīng)。11、酮醇縮合：脂肪酸酯和金屬鈉在乙醚或甲苯、二甲苯中，在純氮?dú)饬鞔嬖谙?微量氧的存在會(huì)降低產(chǎn)量)劇烈攪拌和回流，發(fā)生雙分子還原，得 a-羥基酮(

34、也叫酮醇)，此 反應(yīng)稱為酮醇縮合( acyloin condensation)。12、魏悌息反應(yīng)：魏悌息(Wittig,G.)試劑可以和酮或醛的羰基進(jìn)行親核加成，最后形成 烯烴，這個(gè)反應(yīng)稱為魏悌息反應(yīng)。13、魏悌息霍納爾反應(yīng) ：魏悌息霍納爾試劑很容易與醛酮反應(yīng)生成烯烴，該反應(yīng)稱 為魏悌息一霍納爾（Witting Horner）反應(yīng)。（7） 重排反應(yīng)1、二苯乙醇酸重排 ：二苯乙二酮在 70%氫氧化鈉溶液中加熱，重排成二苯乙醇酸的反 應(yīng)稱為二苯乙醇酸重排。2、貝克曼重排 ：酮肟在酸性催化劑如硫酸、多聚磷酸以及能產(chǎn)生強(qiáng)酸的五氯化磷、三氯 化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用下重排成酰胺的反應(yīng)稱為貝克曼重排

35、。3、弗里斯重排 ：酚酯與路易斯酸一起加熱，可發(fā)生?；嘏?，生成鄰羥基和對(duì)羥基芳酮的混和物，此反應(yīng)稱為弗里斯（Fries）重排。4、異丙苯的氧化重排 ：該法以丙烯和苯為起始原料， 首先苯和丙烯在三氯化鋁的作用下， 產(chǎn)生異丙苯，異丙苯三級(jí)碳原子上的氫比較活潑，在空氣的直接作用下，氧化成過氧化 物，過氧化物在酸的作用下，失去一分子水，形成一個(gè)氧正離子，苯環(huán)帶著一對(duì)電子轉(zhuǎn) 移到氧上，發(fā)生所謂的缺少電子的氧所引起的重排反應(yīng)，得到 “碳正”離子， “碳正 ”離子 再和水結(jié)合，去質(zhì)子分解成丙酮及苯酚。上述過程稱為異丙苯的氧化重排。5、克爾提斯反應(yīng) ：由酰氯和疊氮化合物制備?；B氮， ?；B氮在惰性溶劑中加

36、熱分解， 失去氮?dú)夂?，重排成異氰酸酯，然后水解得一?jí)胺。這個(gè)反應(yīng)稱為克爾提斯（ Cartius） 反應(yīng)。6、克萊森重排：克萊森（Claisen）發(fā)現(xiàn)：烯丙基芳基醚在高溫（200 ）可以重排為鄰烯丙 基酚，這稱為鄰位克萊森重排。鄰烯丙基酚可以再進(jìn)一步重排得到對(duì)烯丙基酚，這稱為 對(duì)位克萊森重排。上述重排統(tǒng)稱為克萊森重排。7、阿恩特 艾司特反應(yīng) ：重氮甲烷與酰氯反應(yīng)首先形成重氮酮，重氮酮在氧化銀催化下 與水共熱，得到?；ㄙe，?；ㄙe發(fā)生重排得烯酮，烯酮與水反應(yīng)產(chǎn)生酸；如果用醇 或氨（胺）代替水，則得酯或酰胺。此反應(yīng)稱阿恩特（ Arndt）艾司特（Eistert）反應(yīng)。8、 法沃斯基重排反應(yīng)：在醇鈉

37、、氫氧化鈉、氨基鈉等堿性催化劑存在下，a鹵代酮（a- 氯代酮或a溴代酮）失去鹵原子，重排成具有相同碳原子數(shù)的羧酸酯、羧酸、酰胺的反 應(yīng)稱為法沃斯基重排。9、拜爾魏立格氧化重排 ：酮類化合物被過酸氧化，羰基碳與 -碳之間的鍵斷裂，插入 一個(gè)氧形成酯的反應(yīng)稱為拜爾（Boeyer）-魏立格（Villiger V ）氧化重排10、 施密特反應(yīng)：將羧酸與等物質(zhì)的量的疊氮酸（HN3）在惰性溶劑中用硫酸作縮合劑 進(jìn)行縮合。然后在無(wú)機(jī)酸的作用下，使?；B氮分解，重排，最后水解為一級(jí)胺。這個(gè)反應(yīng)稱為施密特 (Schmitt) 反應(yīng)。11、瓦格奈爾梅爾外英重排 ：一個(gè)不穩(wěn)定的碳正離子會(huì)重排為一個(gè)更穩(wěn)定的碳正離子，

38、 當(dāng)醇羥基與三級(jí)碳原子或二級(jí)碳原子相連時(shí)，在酸催化的脫水反應(yīng)中，常常會(huì)發(fā)生此類 重排反應(yīng)，稱為瓦格奈爾(Wagner, G)梅爾外英(Meerwein, H.)重排。12、蒂芬歐捷姆揚(yáng)諾夫反應(yīng) ：1氨甲基環(huán)烷醇與亞硝酸反應(yīng)得到環(huán)增大一個(gè)碳的環(huán)酮。 該反應(yīng)稱為蒂芬歐(Tiffeneau)捷姆揚(yáng)諾夫(Demjanov)反應(yīng)。13、聯(lián)苯胺重排 ：氫化偶氮苯在酸催化下發(fā)生重排，生成 4,4 -二氨基聯(lián)苯的反應(yīng)稱為聯(lián) 苯胺重排。對(duì)位被取代的氫化偶氮苯重排時(shí)，重排一般在鄰位發(fā)生。14、頻哪醇重排 ：鄰二醇在酸作用下發(fā)生重排生成酮的反應(yīng)。這類反應(yīng)最初是從頻哪醇 重排為頻哪酮發(fā)現(xiàn)的，因此被稱為頻哪醇重排反應(yīng)。

39、反應(yīng)過程如下：首先羥基質(zhì)子化， 然后失水形成碳正離子，相繼發(fā)生基團(tuán)的遷移，缺電子中心轉(zhuǎn)移到羥基的氧原子上，再 失去質(zhì)子生成頻哪酮。a雙二級(jí)醇，a二級(jí)醇三級(jí)醇、a雙三級(jí)醇均能發(fā)生此反應(yīng)。15、 霍夫曼重排反應(yīng)：酰胺與次鹵酸鹽(工業(yè)上常用 NaOCI,實(shí)驗(yàn)室中常用NaOBr)的 堿溶液(或鹵素的氫氧化鈉溶液)作用時(shí)，放出二氧化碳，生成比酰胺少一個(gè)碳原子的 一級(jí)胺的反應(yīng)稱為霍夫曼(Hofma nn)重排反應(yīng)，也稱霍夫曼(Hofma nn)降解反應(yīng)。( 8)周環(huán)反應(yīng)1、 電環(huán)化反應(yīng)：在光或熱的作用下，共軛烯烴末端兩個(gè)碳原子的n電子環(huán)合成一個(gè)(7 鍵，從而形成比原來分子少一個(gè)雙鍵的環(huán)烯烴或它的逆反應(yīng) 環(huán)

40、烯烴開環(huán)變?yōu)楣曹椣?烴，這類反應(yīng)統(tǒng)稱為電環(huán)化反應(yīng)。2、7-遷移反應(yīng)：在化學(xué)反應(yīng)中，一個(gè) 7鍵沿著共軛體系由一個(gè)位置轉(zhuǎn)移到另一個(gè)位置， 同時(shí)伴隨著n鍵轉(zhuǎn)移的反應(yīng)稱為 7遷移反應(yīng)。在7遷移反應(yīng)中，原有7鍵的斷裂，新7 鍵的形成以及n鍵的遷移都是經(jīng)過環(huán)狀過渡態(tài)協(xié)同一步完成的。3、狄爾斯-阿爾德反應(yīng)：1928年，德國(guó)化學(xué)家狄爾斯(Diels, O.)和阿爾德(Alder, K.) 在研究 1,3-丁二烯和順丁烯二酸酐的互相作用時(shí)發(fā)現(xiàn)了一類反應(yīng) 共軛雙烯與含有烯 鍵或炔鍵的化合物互相作用， 生成六元環(huán)狀化合物的反應(yīng)。 這類反應(yīng)稱為狄爾斯 - 阿爾德(Diels-Alder )反應(yīng)。又稱雙烯合成。狄爾斯

41、- 阿爾德反應(yīng)分為三類：將電子從雙烯體的 HOMO 流入親雙烯體的 LUMO 的反應(yīng)稱為正常的 D-A 反應(yīng)；將電子從親雙烯體的 HOMO 流入雙烯體的 LUMO 的反應(yīng)稱為反常的 D-A 反應(yīng)；電子雙向流動(dòng)的反應(yīng)稱為中間的 D-A 反應(yīng)。4、環(huán)加成反應(yīng) ：在光或熱的作用下，兩個(gè)或多個(gè)帶有雙鍵、共軛雙鍵或孤對(duì)電子的分子相互作用，形成一個(gè)穩(wěn)定的環(huán)狀化合物的反應(yīng)稱為環(huán)加成反應(yīng)。環(huán)加成反應(yīng)的逆反應(yīng)稱為環(huán)消除反應(yīng)。5、周環(huán)反應(yīng)：在化學(xué)反應(yīng)過程中，能形成環(huán)狀過渡態(tài)的協(xié)同反應(yīng)統(tǒng)稱為周環(huán)反應(yīng)。（9）其它1、 劉卡特反應(yīng)：醛或酮在高溫下與甲酸銨反應(yīng)得一級(jí)胺， 這個(gè)反應(yīng)稱為劉卡特（Leuckart） 反應(yīng)。首先甲酸銨受熱分解為氨和甲酸，氨和醛或酮反應(yīng)生成亞胺，甲酸作為還原劑先提供一個(gè)正氫再提供一個(gè)負(fù)氫將亞胺還原成胺。2、 興斯堡反應(yīng)：一級(jí)胺、