熔融紡絲氨綸發(fā)展前景好

1、熔融紡絲氨綸開展前景好2003年第6期精細(xì)化工原料及中間體化鄉(xiāng)l:.園地一35一與傳統(tǒng)的環(huán)己烷氧化工藝相比,該工藝大局部設(shè)備可用通用材質(zhì),設(shè)備費(fèi)用低;另外碳的收率和氫氣消耗等指標(biāo)都有較大的改善,使產(chǎn)品的本錢大為降低.該工藝目前僅用于生產(chǎn)己二酸,尚未用于己內(nèi)的己內(nèi)酰胺廠的新建或擴(kuò)建,同時將副產(chǎn)環(huán)己烷用作舊裝置的原料,技術(shù)經(jīng)濟(jì)性指標(biāo)還會更好一些.2DuPout/DSM的丁二烯/一氧化碳工藝DuPont公司和DSM公司開發(fā)了以直鏈烴丁二烯和一氧化碳為起始原料,防止硫酸銨副產(chǎn)物生成的己內(nèi)酰胺工藝技術(shù),并取得四十余項(xiàng)新工藝路反響構(gòu)成:丁二烯與一氧化碳及甲醇反響生成以3一戊烯酸甲酯為主要異構(gòu)體的產(chǎn)物;3一

2、戊烯酸甲酯與一氧化碳進(jìn)行甲酸化反響,生成5一甲酸基戊酸甲酯及少量支鏈異構(gòu)體;5一甲酸基戊酸甲酯與其支鏈異構(gòu)體別離,然后進(jìn)行復(fù)原氨化反響,生成6一氨基己酸甲酯;6一氨基己酸甲酯在惰性溶劑中加熱環(huán)化,得到己內(nèi)酰胺;最后一步是將第二步反響中產(chǎn)生的一些支鏈甲酸基異構(gòu)體分解為戊烯酸甲酯,在工藝中回收利用.據(jù)有關(guān)資料報道,DuPont/DSM的丁二烯/一氧化碳工藝與常規(guī)的DSM/HPO工藝相比,其原料消耗約降低9%.BASF公司也在這項(xiàng)工藝上申請了許多專利.荷蘭Geleen地區(qū)的DSM公司和Amsterdam地區(qū)的殼牌化學(xué)公司合作,開發(fā)出了一種以丁二烯和廉價的一氧化碳為原料直接生產(chǎn)己內(nèi)酰胺,不副產(chǎn)硫酸銨的

3、工藝路線;他們研究的重點(diǎn)是最重要的轉(zhuǎn)程中的一些技術(shù)秘密,也是該領(lǐng)域的專利.3DuPont/BASF的丁二烯/甲烷工藝BASF公司和DuPout公司聯(lián)合開發(fā)了一條從丁二烯出發(fā)制取尼龍66中間體己-N并聯(lián)產(chǎn)尼龍點(diǎn)是原料丁二烯,甲烷和氨價格低廉;物耗,能耗較低,而已沒有副產(chǎn)品硫酸銨;新工藝是通過己二腈加氫,水解生產(chǎn)己內(nèi)酰胺,操作步驟少,流程較短,同時在生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的同時還可聯(lián)產(chǎn)尼龍66的中間體己二胺;據(jù)ECNON公司的測算,該工藝的生產(chǎn)成本和單位產(chǎn)品的投資與傳統(tǒng)工藝相比均具有一定的優(yōu)勢.這些新技術(shù)特點(diǎn)是:生產(chǎn)本錢較低且不產(chǎn)生硫酸銨副產(chǎn)品.另外,Alliedsingnal公司,DSM公司等開發(fā)從廢聚酰

4、胺產(chǎn)品(如地毯等)中回收己內(nèi)酰胺技術(shù),如美國佐治喬亞州奧古斯塔的Evegreen尼龍循環(huán)廠能將9000噸/年尼龍6地毯廢料轉(zhuǎn)化為45000與新的尼龍6質(zhì)量相同.(楊華)熔融紡絲氨綸開展前景好熔融紡絲氨綸生產(chǎn)工藝是氨綸四種紡絲方法(溶液干法,溶液濕法,熔融擠出法和化學(xué)反響法)之一,具有工藝流程簡單,設(shè)備投資低,生產(chǎn)效率高等優(yōu)點(diǎn),紡速一般可到達(dá)400800m/min,并易于實(shí)現(xiàn)氨綸的細(xì)旦化,在生產(chǎn)過程中無須使用溶劑,是最為氨綸生產(chǎn)工藝最初由日本的日清紡公司于1967年開發(fā)成功,該公司向市場推出了商標(biāo)為Mobilon術(shù),紡絲技術(shù)和氨綸應(yīng)用技術(shù)的進(jìn)步,以其工藝靈活,投資費(fèi)用低,無污染的優(yōu)點(diǎn),正在世界范

5、圍內(nèi)興起投資熱潮.1纖維級聚氨酯切片生產(chǎn)技術(shù)日益成熟纖維級聚氨酯切片(采用一步法合成的纖維級熱塑性聚氨酯粒子)是熔融紡絲氨綸的原料,是線性聚醚(酯)型熱塑性聚氨酯彈性體(TPU),主要采用一步法工藝生產(chǎn),即將二異氰酸酯,聚醚(酯)二醇,擴(kuò)鏈劑,助劑等經(jīng)計(jì)量后直接參加雙螺桿反響器中聚合而成.纖維級聚氨酯切片,經(jīng)枯燥,熔融,計(jì)量,紡絲,卷繞,上油,平衡等工序,即得到熔融紡絲氨綸產(chǎn)品.最初熔融紡絲氨綸產(chǎn)品在彈性回復(fù)率,耐熱性等方面還不如干紡氨綸,但隨著纖維級聚氨酯切片技術(shù)生產(chǎn)日益成熟及熔融紡絲技術(shù)的完善,熔融紡絲氨綸產(chǎn)品已可和干紡氨綸產(chǎn)品相媲美.首先TPU的性能(耐熱性,耐水解性)得到改善,日本大賽

6、璐公司選用聚己內(nèi)酯二醇作為合成TPU的起始原料,從而提高了TPU的耐水解性能.日本的可樂麗公司選用聚碳酸酯二醇為原料,制備達(dá)1.01.3cN/dtex,斷裂伸長率400%550%,彈性回復(fù)率80%93%.日本的鐘紡公司那么是采用在TPU熔體中參加預(yù)聚體的方法來改善紡絲加工條件和成出機(jī)熔融,在其出口處參加由二異氰酸酯和聚酯或聚醚二醇反響而成的預(yù)聚體,經(jīng)靜態(tài)混合器均勻混TPu切片的熔化溫度,使紡絲可在較低的溫度下進(jìn)一36一化鄉(xiāng)園蟲也精細(xì)化工原料及中間體2003年第6期行;另一方面,預(yù)聚體中的異氰酸酯基在纖維成形過程中,能在TPU大分子間形成化學(xué)交聯(lián),從而提高cN/dtex,斷裂伸長率450550%

7、,在190(2時的彈性回復(fù)率仍可保持在40N70%.目前這種方法已在氨綸熔融紡絲中被普遍使用.然而,這種帶有異氰酸酯基的預(yù)聚體的貯存穩(wěn)定性差,即活性極大的NCO基團(tuán)很容易失去活性,從而無法起到化學(xué)交聯(lián)的作用.一種改良的方法是采用酚,醇等化合物先將預(yù)聚體中的異氰酸酯基封閉,在紡絲的溫度下,這種封閉的族二醇擴(kuò)鏈劑,那么可進(jìn)一步提高纖維級聚氨酯切片耐熱性.擴(kuò)鏈劑為1.4丁二醇時,參加了約5%的交聯(lián)劑,交聯(lián)劑為異氰酸酯基封端的脂肪族聚酯低聚物,經(jīng)化學(xué)交聯(lián)處理后,纖維的回彈性能可顯著改善.改善熔紡氨綸的性能,除了前面提到的選擇耐熱性好的TPU原料,采用紡絲過程中的化學(xué)交聯(lián)等手段之外,還可在氨綸熔融紡絲成

8、形過程的優(yōu)化方面大傲文章.如嚴(yán)格控制切片含水率,一般要求切片含水率(質(zhì)量分?jǐn)?shù))低于100x10-6.目前,世界上已工業(yè)化生產(chǎn)切片的企業(yè)有8家,如美國的Goodrich公司,日本的鐘紡公司,日清紡公司,可樂麗公司,明星企業(yè),德國的BASF,伊文達(dá)一菲瑟公司和我國錦州大邦化工有限公司.2熔紡氨綸生產(chǎn)規(guī)模日益壯大隨著我國經(jīng)濟(jì)的快速開展和人民生活水平的不斷提高,近年來氨綸的需求一直顯示出強(qiáng)勢增長,促維生產(chǎn)廠家有8家,如江蘇南黃海實(shí)業(yè)股份有限公司(2oo0t/a),海寧新高纖維(1000t/a),海安宏發(fā)特種化纖廠(5oo),張家港昌源氨綸機(jī)械貿(mào)易(300t/a),張家港惠泰化纖有限公司(100t/a)

9、,大連合成纖維研究所(1000t/a),中山新順特種纖維(1000t/a),江蘇常熟氨綸廠(深圳新綸公司自行設(shè)計(jì)研制,100t/a)等,生產(chǎn)正業(yè)機(jī)械效勞公司達(dá)成合資意向,采用伊文達(dá)一菲瑟公司的8錠位,每位12個卷繞頭,96個絲筒的全套計(jì)算機(jī)控制紡絲的技術(shù)路線,擬建500噸/年的熔紡氨綸生產(chǎn)線.揚(yáng)州紡織控股集團(tuán),江蘇通裕紡織集團(tuán),鞍山合成纖維,連云港氨綸,琿春邊境經(jīng)濟(jì)合作區(qū)國有資產(chǎn)經(jīng)營,長春勝利紡織機(jī)械廠等十余家企業(yè)已有意向新建熔紡氨綸絲項(xiàng)太極集團(tuán),寧波合成纖維,遼陽化纖研究院,濰坊化纖等十余家化纖企業(yè)也有意向?qū)⑵湓彍炀]的設(shè)備轉(zhuǎn)產(chǎn)熔紡氨綸,其改造規(guī)模一般在300-500噸/年左右.目前,熔紡氨

10、綸在個別性能指標(biāo)方面不能完全取代干法氨綸,但在中低檔彈性織物的使用領(lǐng)域中少,本錢低,紡速高,無污染,能耗低等優(yōu)點(diǎn)極具競爭力,在短期內(nèi)將得到較大開展.(金山)我國PTA開展迅速PX將趨短缺預(yù)測,未來幾年我國PTA的開展勢頭迅猛,生產(chǎn)PTA的主要原料vx(對二甲苯)的供給問題將日益嚴(yán)重.目前,中國PTA的總產(chǎn)能每年在325萬噸,如果加上在建和擴(kuò)容的工程,至今年年底我國PTA總產(chǎn)能將到達(dá)465萬噸,2005年我國PTA的總產(chǎn)能原料的需求量為685.6萬噸,2005年下游對PTA原料的需求量為843.9萬噸.在2002-z2005年期間.國內(nèi)共有大約1O個PTA在建擬建工程,總計(jì)434萬噸左右的新生產(chǎn)能力可能相繼完工,2005年以后還有4個待建工程,共215萬噸以上的生產(chǎn)能力可能形成.屆時,我國PTA的供求關(guān)系將發(fā)生較大變化,PTA自給水平有較大提高,進(jìn)口PTA將會逐漸減少.今后,對于中國擴(kuò)建的PTA生產(chǎn)廠家而言,生產(chǎn)PTA的主要原料vx(對二甲苯)的供給問題將日益嚴(yán)重,2003年中國需要額外進(jìn)口100萬噸的PX,以滿足下一年新增P