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1、第四章 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)選擇題1. 在373.15K和101325Pa下水的化學(xué)勢(shì)與水蒸氣化學(xué)位的關(guān)系為(A) (水)(汽) (B) (水)(汽)(C) (水)(汽) (D) 無(wú)法確定答案:A。兩相平衡,化學(xué)勢(shì)相等。2下列哪種現(xiàn)象不屬于稀溶液的依數(shù)性(A) 凝固點(diǎn)降低 (B)沸點(diǎn)升高(C) 滲透壓 (D)蒸氣壓升高答案:D。稀溶液的依數(shù)性之一為蒸氣壓下降。398K時(shí),A、B兩種氣體在水中的亨利常數(shù)分別為 k1和 k2,且k1 k2,則當(dāng)P1P2時(shí),A、B在水中的溶解量C1 和 C2 的關(guān)系為(A) C1 C2 (B) C1 C2 (C) C1 C2 (D) 不能確定答案:B4將非揮發(fā)性溶質(zhì)溶于
2、溶劑中形成稀溶液時(shí),將引起 (A) 沸點(diǎn)升高 (B) 熔點(diǎn)升高 (C) 蒸氣壓升高 (D) 都不對(duì)答案:A。稀溶液的依數(shù)性包括沸點(diǎn)升高、凝固點(diǎn)下降、蒸氣壓下降和滲透壓。5. 涉及純物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的下列說(shuō)法中不正確的是(A) 純理想氣體的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)就是標(biāo)準(zhǔn)壓力P(100KPa)下的狀態(tài)(B) 純液體物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)就是標(biāo)準(zhǔn)壓力P(100KPa)下的純液體(C) 純固體物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)就是標(biāo)準(zhǔn)壓力P(100KPa)下的純固體(D) 不同的物質(zhì)在相同溫度下都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí),它們的同一熱力學(xué)函數(shù)值都應(yīng)相同答案:D6. 稀溶液的依數(shù)性包括蒸汽壓下降、沸點(diǎn)升高、凝固點(diǎn)降低和滲透壓,下面的陳述都與它們有關(guān),其中正確
3、的是(A) 只有溶質(zhì)不揮發(fā)的稀溶液才有這些依數(shù)性(B) 所有依數(shù)性都與溶液中溶質(zhì)的濃度成正比(C) 所有依數(shù)性都與溶劑的性質(zhì)無(wú)關(guān)(D) 所有依數(shù)性都與溶質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)答案:B7. 關(guān)于亨利系數(shù), 下面的說(shuō)法中正確的是(A) 其值與溫度、濃度和壓力有關(guān)(B) 其值只與溫度、溶質(zhì)性質(zhì)和濃度標(biāo)度有關(guān)(C) 其值與溶劑性質(zhì)、溫度和濃度大小有關(guān)(D) 其值與溫度、溶劑和溶質(zhì)的性質(zhì)及濃度標(biāo)度等因素都有關(guān)答案:D8. 定義偏摩爾量時(shí)規(guī)定的條件是(A) 等溫等壓 (B) 等熵等壓(C) 等溫, 溶液濃度不變 (D) 等溫等壓, 溶液濃度不變答案:D9. 關(guān)于偏摩爾量, 下面的說(shuō)法中正確的是(A) 偏摩爾量的絕對(duì)
4、值都可求算(B) 系統(tǒng)的容量性質(zhì)才有偏摩爾量(C) 同一系統(tǒng)的各個(gè)偏摩爾量之間彼此無(wú)關(guān)(D) 沒(méi)有熱力學(xué)過(guò)程就沒(méi)有偏摩爾量答案:B10. 關(guān)于偏摩爾量, 下面的敘述中不正確的是(A) 偏摩爾量是狀態(tài)函數(shù), 其值與物質(zhì)的數(shù)量無(wú)關(guān)(B) 系統(tǒng)的強(qiáng)度性質(zhì)無(wú)偏摩爾量(C) 純物質(zhì)的偏摩爾量等于它的摩爾量(D) 偏摩爾量的數(shù)值只能為整數(shù)或零答案:D11. 影響沸點(diǎn)升高常數(shù)和凝固點(diǎn)降低常數(shù)值的主要因素是(A) 溶劑本性 (B) 溫度和壓力 (C)溶質(zhì)本性(D) 溫度和溶劑本性答案:A。由沸點(diǎn)升高常數(shù)可以看出。12. 涉及稀溶液依數(shù)性的下列表述中不正確的是(A) 在通常實(shí)驗(yàn)條件下依數(shù)性中凝固點(diǎn)降低是最靈敏的
5、一個(gè)性質(zhì)(B) 用熱力學(xué)方法推導(dǎo)依數(shù)性公式時(shí)都要應(yīng)用拉烏爾定律(C) 凝固點(diǎn)公式只適用于固相是純?nèi)軇┑南到y(tǒng)(D) 依數(shù)性都可以用來(lái)測(cè)定溶質(zhì)的相對(duì)分子量答案:A13. 在等質(zhì)量的水、苯、氯仿和四氯化碳中分別溶入100g非揮發(fā)性物質(zhì),已知它們的沸點(diǎn)升高常數(shù)依次是0.52, 2.6, 3.85, 5.02,溶液沸點(diǎn)升高最多的是(A) 氯仿 (B) 苯 (C) 水 (D)四氯化碳答案:D。由沸點(diǎn)升高公式可以看出。14. 涉及溶液性質(zhì)的下列說(shuō)法中正確的是(A) 理想溶液中各組分的蒸氣一定是理想氣體(B) 溶質(zhì)服從亨利定律的溶液一定是極稀溶液(C) 溶劑服從拉烏爾定律, 其蒸氣不一定是理想氣體(D) 溶劑
6、中只有加入不揮發(fā)溶質(zhì)其蒸氣壓才下降答案:C15. 二元溶液,B組分的Henry系數(shù)等于同溫度純B的蒸汽壓。按Raoult定律定義活度系數(shù)(A)g A g B (B)g A = g B = 1 (C)g B g A (D) g A g B 1答案:B16. 兩液體的飽和蒸汽壓分別為p*A,p*B ,它們混合形成理想溶液,液相組成為x,氣相組成為y,若 p*A p*B , 則:(A)yA xA (B)yA yB (C)xA yA (D)yB yA答案:A17. 已知373K時(shí)液體A的飽和蒸氣壓為133.24kPa,液體B的飽和蒸氣壓為66.62kPa。設(shè)A和B形成理想溶液,當(dāng)溶液中A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)
7、為0.5時(shí),在氣相中A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為:(A)1 (B) 1/2 (C) 2/3 (D) 1/3答案:C18. 298K時(shí),HCl(g,Mr=36.5)溶解在甲苯中的亨利常數(shù)為245kPakgmol-1,當(dāng)HCl(g)在甲苯溶液中的濃度達(dá)2%時(shí),HCl(g)的平衡壓力為: (A) 138kPa (B) 11.99kPa (C) 4.9kPa (D) 49kPa答案:A19. 真實(shí)氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是: (A) f = p$ 的真實(shí)氣體 (B) p = p$ 的真實(shí)氣體(C) f = p$ 的理想氣體 (D) p = p$ 的理想氣體答案:D20. 下述說(shuō)法哪一個(gè)正確? 某物質(zhì)在臨界點(diǎn)的性質(zhì)(A) 與
8、外界溫度有關(guān) (B) 與外界壓力有關(guān)(C) 與外界物質(zhì)有關(guān) (D) 是該物質(zhì)本身的特性答案:D21. 今有298K,p$ 的N2狀態(tài)I和323K,p$ 的N2狀態(tài)II各一瓶,問(wèn)哪瓶N2的化學(xué)勢(shì)大? (A) (I)(II) (B) (I)2 (B)1 p3 (C) p1 = p2 = p4 = (1/2)p3 (D) p1 = p4 2p3 p2答案:B30. 兩只各裝有1kg水的燒杯,一只溶有0.01mol蔗糖,另一只溶有0.01molNaCl,按同樣速度降溫冷卻,則: (A) 溶有蔗糖的杯子先結(jié)冰(B) 兩杯同時(shí)結(jié)冰(C) 溶有NaCl的杯子先結(jié)冰 (D) 視外壓而定答案:A。因?yàn)镹aCl完
9、全解離,相當(dāng)于溶質(zhì)的濃度增大,故凝固點(diǎn)降低更多。31. 沸點(diǎn)升高,說(shuō)明在溶劑中加入非揮發(fā)性溶質(zhì)后,該溶劑的化學(xué)勢(shì)比純劑的化學(xué)勢(shì):(A) 升高 (C) 相等 (B) 降低 (D) 不確定答案:B。32. 液體B比液體A易于揮發(fā),在一定溫度下向純A液體中加入少量純B液體形成稀溶液,下列幾種說(shuō)法中正確的是: (A) 該溶液的飽和蒸氣壓必高于同溫度下純液體A的飽和蒸氣壓。(B) 該液體的沸點(diǎn)必低于相同壓力下純液體A的沸點(diǎn)。(C) 該液體的凝固點(diǎn)必低于相同壓力下純液體A的凝固點(diǎn)(溶液凝固時(shí)析出純固態(tài)A)。(D) 該溶液的滲透壓為負(fù)值。答案:C33. 在288K時(shí)H2O(l)的飽和蒸氣壓為1702Pa,
10、0.6mol的不揮發(fā)性溶質(zhì)B溶于0.540kg H2O時(shí),蒸氣壓下降42Pa,溶液中H2O的活度系數(shù)x應(yīng)該為: (A) 0.9804 (B) 0.9753 (C) 1.005 (D) 0.9948答案:D。根據(jù)拉烏爾定律計(jì)算。即。34. 在300K時(shí),液體A與B部分互溶形成a 和b 兩個(gè)平衡相,在a 相中A的物質(zhì)的量0.85,純A的飽和蒸氣壓是22kPa,在b 相中B的物質(zhì)的量為0.89,將兩層液相視為稀溶液,則A的亨利常數(shù)為: (A) 25.88kPa (B) 200kPa (C) 170kPa (D) 721.2kPa答案:C。相中,相中,A在兩相中的蒸氣壓應(yīng)相等,有。問(wèn)答題1下列說(shuō)法是否
11、正確,為什么?(1) 系統(tǒng)所有廣延性質(zhì)都有偏摩爾量。(2) 理想液態(tài)混合物各組分分子間沒(méi)有作用力。(3) 由純組分混合成理想液態(tài)混合物時(shí)沒(méi)有熱效應(yīng),故混合熵等于零。(4) 任何一個(gè)偏摩爾量均是溫度、壓力和組成的函數(shù)。(5) 亨利系數(shù)與溫度、壓力以及溶劑和溶質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)。答:(1) 不正確。例如,熱容為廣延性質(zhì)并沒(méi)有偏摩爾量。(2) 不正確。理想液態(tài)混合物各組分分子間不是沒(méi)有作用力,而是作用力大小相等。(3) 不正確。雖理想液態(tài)混合物混合時(shí)沒(méi)有熱效應(yīng),但混合后混亂度增加,故熵增加。(4) 正確。(5) 不正確。亨利系數(shù)與溫度以及溶劑和溶質(zhì)的性質(zhì)有關(guān),但與壓力無(wú)關(guān)。2由A和B組成的溶液沸騰時(shí)必然要
12、A和B的分壓分別等于101.325Kpa。此種說(shuō)法對(duì)嗎?答:不對(duì)。A和B組成的溶液沸騰時(shí)應(yīng)該是A和B的分壓之和,即溶液的總壓等于101.325Kpa。3是否一切純物質(zhì)的凝固點(diǎn)都隨外壓的增大而下降?答:由Clapeyron方程可知,凝固過(guò)程的H總是負(fù)值,但V因物質(zhì)而異,若凝固過(guò)程體積減小,則VV(固)V(液)0。這時(shí)純物質(zhì)的凝固點(diǎn)都隨外壓的增大而升高。若凝固過(guò)程體積增大,則VV(固)V(液)0。這時(shí)純物質(zhì)的凝固點(diǎn)都隨外壓的增大而下降,例如水就是如此。4純物質(zhì)在恒壓下GT曲線(xiàn)應(yīng)該是凹的還是凸的?答:可借二階導(dǎo)數(shù)來(lái)判斷由dGSdTVdp可得因?yàn)镃p總是正值,故0。由此可以判斷曲線(xiàn)只能是凸的。5是否任
13、何溶質(zhì)的加入都能使溶液的沸點(diǎn)升高?答:加入的溶質(zhì)必須是非揮發(fā)性的溶質(zhì)才使溶液的沸點(diǎn)升高。假如別入的溶質(zhì)使溶液的蒸氣壓高于溶劑,就會(huì)使溶液的蒸氣壓在較低的溫度達(dá)到大氣的壓力,即101325Pa而使沸點(diǎn)下降。6參與反應(yīng)的物質(zhì)的活度的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)不同是否會(huì)影響反應(yīng)的G0值,平衡常數(shù)K0值?答:若活度所選的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)不同,值就不同,故K0會(huì)隨標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的不同而不同。7“p趨近于零時(shí),真實(shí)氣體趨近于理想氣體”。此種說(shuō)法對(duì)嗎?“xB趨近于零時(shí),真實(shí)溶液趨近于理想溶液”。此種說(shuō)法對(duì)嗎?答:理想氣體的基本假設(shè)是分子間沒(méi)有作用力,分子沒(méi)有體積。任何真實(shí)氣體當(dāng)壓力趨近于零時(shí),分子間的距離就很大,因此分子間的相互作用將減弱到可以忽略不計(jì)。在壓力趨近于零時(shí),分子本身所占的體積與與氣體的體積相比亦可以忽略不計(jì)。因此當(dāng)p趨近于零時(shí),真實(shí)氣體趨近于理想氣體的說(shuō)法是正確的。理想溶液的分子假定是組成溶液的分子A和分子B的體積相同,各分子間的相互作用力亦相同。故理想溶液各組成在全部濃度范圍內(nèi)均符合拉烏爾定律。當(dāng)xB趨近于零時(shí),xA則趨近于1。此時(shí),組分B符合亨利定律,而組分A符合拉烏爾定律。因此,xB趨近于
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