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1、精細(xì)有機(jī)合成單元反應(yīng)課后練習(xí)題主編:史政海生物與化學(xué)工程學(xué)院2010年11月精細(xì)有機(jī)合成課后練習(xí)題一、填空題1精細(xì)化工產(chǎn)品的特點(diǎn)是(小批量、多品種)、(高技術(shù)密集)、(附加值高)、(綜合生產(chǎn)工藝 流程和多用途)、(商品性強(qiáng));2、石油是由(碳)、(氫)、(氧)、(氮)、(硫)五種元素組成的,這五種元素可以構(gòu)成(烴類) 和(非烴類)兩類化合物;3、化學(xué)反應(yīng)器按催化劑運(yùn)動(dòng)狀態(tài)可分為(固定床)、(流化床)和(移動(dòng)床);4、 全混流反應(yīng)器的基本假設(shè)之一是,器內(nèi)各處濃度、溫度(相同),且等于(出口)的濃度 和溫度;5、單層絕熱床反應(yīng)器適用于熱效應(yīng)(?。┑幕瘜W(xué)反應(yīng),否則用(多層)絕熱床反應(yīng)器;6、 精細(xì)有

2、機(jī)合成中,溶劑的作用主要有(溶解作用)和(影響化學(xué)反應(yīng));7、催化劑的使用要求有(活性)、(選擇性)、(壽命)和(機(jī)械強(qiáng)度);8催化劑失活的原因有(熱失活)和(中毒)兩種;9、均相配位催化反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)是(活性高)、(選擇性好)、(有體系預(yù)見性);10、鹵代苯(氟苯、氯苯、溴苯、碘苯)的一硝化是一個(gè)(親電取代)反應(yīng),由于氟的電負(fù) 性最大,其負(fù)的(吸電誘導(dǎo))效應(yīng)也最大,一硝化時(shí)異構(gòu)產(chǎn)物中(對(duì))位的比例大。11常用磺化劑有(濃硫酸)、(發(fā)煙硫酸)、(氯磺酸)和(三氧化硫)。12、寫出三種不同類型的還原劑(鐵粉)、(硫化鈉)、(NaBH4)。13、 天然石油中含有(烷烴)、(環(huán)烷烴)、(芳烴)三種烴類化

3、合物;14、催化劑壽命指的是保持其(平衡活性 ae)的時(shí)間。15、 常見的氧化方法從所用的氧化劑不同可分為(空氣、氧氣)、(化學(xué)試劑)、(電位氧化 法)。16、 具體工業(yè)上用空氣、氧氣氧化有機(jī)物的方法,又可分為(液相空氣氧氣)、(氣相空氣 氧氣)兩種。17、常見的氯代烷親核取代反應(yīng)所用的親核試劑有(水)、(醇八(氨、硝基化合物、氰化合 物和炔基金屬)等等。18、 苯環(huán)上絕大多數(shù)取代基都有(誘導(dǎo)效應(yīng))和(共軛效應(yīng)),烷基還要加上(超共軛效應(yīng)), 取代基表現(xiàn)出的這些效應(yīng)的綜合結(jié)果統(tǒng)稱為取代基的(電子效應(yīng))。20、苯環(huán)上進(jìn)行二元取代時(shí),常見的鄰、對(duì)位定位集團(tuán)有(O-)、( NR2)、(OH)、(OR

4、)、(OCOR)、 (X)等。21苯環(huán)上進(jìn)行二元取代時(shí),常見的間位定位集團(tuán)有( CHO)、(COR)、(COOH)、(SO3H)、(N02)、(NR+)等。22、 苯環(huán)上進(jìn)行親電取代時(shí),親電試劑的(活潑性越高),親電取代(反應(yīng)速度越快),反應(yīng) 的選擇性越低,親電試劑的(活潑性越低),親電取代(反應(yīng)速度越低),反應(yīng)的選擇性越高。23、影響苯的二元取代產(chǎn)物異構(gòu)體比例的因素有(反應(yīng)溫度、空間效應(yīng)、催化劑、親電試劑) 以及反應(yīng)的可逆性即化學(xué)平衡的影響等。24、當(dāng)苯環(huán)上已有的兩個(gè)取代基對(duì)新取代基的定位效應(yīng)不一致時(shí),新取代基進(jìn)入苯環(huán)的位置 取決于已有取代基定位效應(yīng)的強(qiáng)弱,通常(活化基的)定位效應(yīng)大于(鈍化

5、基的)定位效應(yīng); 鄰對(duì)位的定位效應(yīng)(大于)間位的定位效應(yīng)。25、自由基根據(jù)本身的特點(diǎn),其反應(yīng)可分為三類(自由基與飽和鍵反應(yīng),同時(shí)奪取一個(gè)質(zhì)子); (自由基加成到不飽和鍵上);(自由基的偶聯(lián)和歧化反應(yīng))。26、向有機(jī)化合物分子引入(磺酸基-S03H)或(它相應(yīng)的鹽)或(磺酰氯)生成(C-S、N-S) 鍵的反應(yīng)叫做磺化,硫酸化是有機(jī)化合物分子中引入(-0S03H基)生成(C-O-S)鍵的化學(xué) 過程。27、磺化反應(yīng)的目的是賦予有機(jī)物(酸性)、(水溶性)、(表面活性及對(duì)纖維的親和力)等, 進(jìn)而可將-SO3H轉(zhuǎn)化為其它基團(tuán),如(-0H)、( -NH2)( -CN)(-Cl)等。28、芳香族化合物可通過(

6、親電取代)、(置換),脂肪族化合物可通過(游離基反應(yīng))、(加成 磺化)、(置換)等類型的反應(yīng)實(shí)現(xiàn)磺化。29、用濃硫酸作為磺化試劑進(jìn)行磺化反應(yīng)時(shí),生成的水使磺化反應(yīng)的速度減慢,當(dāng)硫酸的濃度降低到一定程度時(shí)反應(yīng)會(huì)自行停止,此時(shí)剩余的硫酸叫(廢酸),習(xí)慣把(這種廢酸以三氧 化硫的重量百分?jǐn)?shù))表示,稱之為(“ n值”。30、常用的磺化試劑主要有(發(fā)煙硫酸、濃硫酸、三氧化硫、氯磺酸、氨基磺酸、亞硫酸鹽) 等。31、向有機(jī)物分子的碳原子上引入(硝基),生成(C-N02)鍵的反應(yīng)叫做硝化。32、 利用混酸進(jìn)行硝化反應(yīng)時(shí),混酸與被硝化物的質(zhì)量比叫做(相比),也叫(酸油比)。提 高相比有利于(被硝化物的溶解和分

7、散);(增加反應(yīng)界面,加快反應(yīng));(控制反應(yīng)溫度,使 反應(yīng)平穩(wěn));硝酸與被硝化物的(摩爾比)叫做硝酸比。33、在有機(jī)溶劑中硝化,常用的有機(jī)溶劑有(乙酸、乙酐、二氯甲烷、二氯乙烷)等,使用有機(jī)溶劑形成均相硝化反應(yīng),其的優(yōu)點(diǎn)是(避免使用大量硫酸作溶劑,從而減少廢液量);(溶 劑的稀釋效應(yīng)使反應(yīng)易于控制);(使用不同的溶劑,可以改變硝基異構(gòu)體的比例)。34、烷基苯在硝化時(shí),硝化液的顏色常常會(huì)發(fā)黑變暗,特別是在接近硝化終點(diǎn)時(shí)更容易出現(xiàn)這種現(xiàn)象,實(shí)驗(yàn)證明,這是由于(烷基苯與亞硝基硫酸及硫酸形成配合物的緣故)。此現(xiàn)象的 出現(xiàn)表明(硝酸的用量不足),在55 C以下,可(補(bǔ)加一定量的硝酸)將其破壞,若溫度高

8、于85C,即使(補(bǔ)加硝酸也難以挽救),生成深褐色樹脂狀狀的物質(zhì)。35、F、Cl-、Br-、I-在非質(zhì)子極性溶劑中親核活性最大的是(F-),最小的是(I-)。36、 用碘素進(jìn)行取代碘化時(shí),向反應(yīng)液中加入氧化劑,目的是(去除碘化氫),使(碘化 氫氧化成碘元素而重復(fù)使用)。37、 硝基氯苯的堿熔反應(yīng)是(親核置換),羥醛縮合反應(yīng)是(親核加成),請(qǐng)從后邊的選 項(xiàng)中選出親核置換、親核加成、自由基取代反應(yīng)。38、 混酸硝化是非均相系統(tǒng),其反應(yīng)體系可分為(慢速系統(tǒng),動(dòng)力學(xué)型)、(快速系統(tǒng),慢速 傳質(zhì)型)、(瞬間系統(tǒng),快速傳質(zhì)型)三種類型。39、 硝基化合物在NaOH水溶液中用Zn粉還原為氫化偶氮化合物的過程中

9、, 第一階段在(較 高溫度、較濃堿液的)條件下進(jìn)行,第二階段在(較低溫度、較低堿液濃度的)條件下進(jìn)行。40、酚、酚醚以及某些N-酰基芳胺常采用稀硝酸做硝化試劑,稀硝酸硝化的反應(yīng)歷程是(芳烴首先與亞硝酸作用生成亞硝基化合物,進(jìn)而被硝酸氧化成硝基化合物),向反應(yīng)液中加入少量的(亞硝酸)有利于反應(yīng)的進(jìn)行。41、 骨架鎳催化劑是用NaOH處理(AL-Ni )合金而制得,其缺點(diǎn)是:(干燥狀態(tài)下以自然)。42、 下列?;瘎┌l(fā)生N ?;磻?yīng),活性最大的是(),活性最小的是()。(羧酸, 酸酐,酰氯)43、磺酸鹽常壓高溫堿熔制酚時(shí),在堿熔的后期要在堿熔物的表面通入水蒸氣,其目的是(防止生成的酚被氧化)。44、

10、F-、Cl-、Br-、I-在質(zhì)子極性溶劑中親核活性最大的是 _ I -,最小的是F-。45、 用分子態(tài)的氟進(jìn)行取代氟化和加成氟化時(shí),會(huì)發(fā)生(氟化物中CC鍵斷裂以及由此引 起的聚合等)副反應(yīng)。46、 下列磺化劑中,能瞬間完成,幾乎定量進(jìn)行的是( _),反應(yīng)是可逆,不能進(jìn)行到底的 是()。濃 H2SO4SO3CISO3H47、 催化氫化按反應(yīng)體系可分為(氣-固相接觸 、氣-固-液非均相、氣-固-液均相配位) 三種。48、 在烴類自動(dòng)氧化制醇、醛、酮和羧酸時(shí)最常用的引發(fā)劑或催化劑是(可變價(jià)金屬鹽)。 若不加引發(fā)劑或催化劑則存在(誘導(dǎo)期),所以引發(fā)劑或催化劑的作用是 (快速積累R縮 短誘導(dǎo)期)。49、

11、甲醇脫氫氧化制甲醛時(shí)加入水蒸氣的作用是 (調(diào)節(jié)氧濃度、移除反應(yīng)熱、延長(zhǎng)Ag壽命)。50、下列化合物氨解時(shí),反應(yīng)最易進(jìn)行的是 _ (),最難的是()。一氯苯對(duì)氯硝基苯2,4-二硝基氯苯51、 用酰氯、酸干進(jìn)行C酰化,則它們的消耗量理論上為(nroci:nAici3 =1:1,n 酸酐:naici3 =1: 2)o52、芳磺酸鹽堿熔最常用的堿熔劑是(NaOH),芳磺酸鹽進(jìn)行高溫堿熔時(shí),無機(jī)鹽的含量應(yīng) 小于(芳磺酸鹽質(zhì)量的10%)。53、 芳伯氨酸性水解一般在(稀 H2SO4)中進(jìn)行羥基化,若水解溫度高,應(yīng)選用(H3PO4或 HCl)酸進(jìn)行水解。54、 芳香族化合物在濃硫酸介質(zhì)中進(jìn)行硝化時(shí),硫酸的濃

12、度為(90%)時(shí)反應(yīng)速度最快。55、 等摩爾比的氨與環(huán)氧乙烷反應(yīng),主要產(chǎn)物是(三乙醇胺),說明(環(huán)氧乙烷與乙醇胺 的反應(yīng)速度比與氨快)。56、芳環(huán)上的鹵基氨解是(親核置換)反應(yīng),當(dāng)芳環(huán)上沒有強(qiáng)吸電子基時(shí),可用(銅)催化。57、芳香族化合物的鹵化反應(yīng)常用的催化劑有 _ (三氯化鐵、三氯化鋁、二氧化錳和二氯化 鋅、四氯化鈦)等。58、蒽醌環(huán)的親電取代反應(yīng)活性比萘環(huán)(難)。59、 大多數(shù)芳香族化合物的親電取代反應(yīng)是按照經(jīng)過(c絡(luò)合物)中間產(chǎn)物的(兩步)歷程進(jìn)行的,該歷程主要是通過(普通苯) 和(重氫苯即同位素效應(yīng))證明的。60、用鹵烷作烴化劑進(jìn)行 N-烴化反應(yīng)時(shí),通常要加入與鹵烷等當(dāng)量的堿性物質(zhì),這

13、些物質(zhì) (中和生成的氯化氫,防止同胺類成鹽)。61、?;傅氖菑模ê醯臒o機(jī)酸、有機(jī)羧酸及磺酸等)分子中除(羥基)后所剩余的基團(tuán)。62、用酸酐作?;瘎┖痛挤磻?yīng)制備雙酯,若雙酯的兩個(gè)烷基不同時(shí),應(yīng)使酸酐先與(醇共熱) 直接酯化生成單酯,然后再與(過量的醇)在硫酸催化下生成雙酯。63、 某些有機(jī)物在室溫遇到空氣會(huì)發(fā)生緩慢氧化,這種現(xiàn)象叫做(自動(dòng)氧化反應(yīng)),其反應(yīng)歷 程屬于(自由基反應(yīng)),包括(鏈的引發(fā)、增長(zhǎng)和 終止)三個(gè)階段。二、 單選題1、 按極性分類,下列溶劑中哪一個(gè)是非極性溶劑?(B)(a)丙酮(b)環(huán)己烷(c)水(d)甲醇2、下面哪一個(gè)不是自由基生成(鏈引發(fā))的方式?( A)(a)加壓(b

14、)加熱(c)加過氧化苯甲酰(d)光照3、下面哪一個(gè)化合物最容易發(fā)生硝化反應(yīng)? ( D)17(a)苯(b)硝基苯(c)二硝基苯(d)苯胺5、1摩爾硝基苯還原生成1摩爾苯胺,理論上需要鐵粉的摩爾數(shù)為(a)(a)1.0(b)1.25(c)2.0(d)2.25HONH(c)HO3S6下面哪一個(gè)是HO3SNH2OH(d)HO :3OHSO3H7、某化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量方程式為:(B)已知:nAo=10mol,nA=1mol,np=12mol,則:(a) Sp=1/3(b)Sp=2/3(c)Yp=3/10(d)Yp=1/108最常用的胺基化劑是:(A)(a)氨水(b)氣氨(c)液氨(d)碳酸氫氨9、2-氯蒽醌胺

15、解制備2-氨基蒽醌的催化劑是:(D)(a)CuCI(b)CuCI+S nCl2(c)CuCI+FeCb(d)CuSO410、 下面哪一個(gè)重氮鹽偶合時(shí)的反應(yīng)活性最高?(B)+ + + +(a)Cl-Ar-N=N(b)O2N-Ar-N=N(c)H3C-Ar-N=N (d)H3CO-Ar-N=N11、 用混酸(濃硫酸和硝酸)硝化時(shí),關(guān)于濃硫酸的作用,下面哪一個(gè)說法是錯(cuò)誤的?(C)(a)可作為反應(yīng)溶劑;(b)使硝酸產(chǎn)生N02+正離子;(c)提高對(duì)位產(chǎn)物的產(chǎn)率;(d)提高硝化能力。12、 當(dāng)一硝基苯硝化制備二硝基苯時(shí),最適宜的硝化劑是:(D)(a)稀硝酸(b)濃硝酸(c)稀硝酸與稀硫酸混酸(d)濃硝酸與

16、稀硫酸混酸13、苯胺一硝化時(shí),采用的硝酸比 應(yīng)當(dāng)是:(B)(a)1.0(b)1.01-1.05(c)1.1-1.2(d)2.014、用混酸硝化時(shí),關(guān)于脫水值 DVS正確的說法是:(D)(a) DVS增加,廢酸酸中水含量增加,硝化能力減?。?b) DVS增加,廢酸酸中水含量減小,硝化能力減??;(c) DVS增加,廢酸酸中硫酸含量減小,硝化能力減?。?d) DVS增加,廢酸酸中硫酸含量增加,硝化能力增加。15、 用二硫化鈉(Na2S2)還原硝基苯制備苯胺時(shí),S22被氧化成:(B)0 2- 2- 2-(a)S0(b)S2O32(c)SO32(d)SO4216、下面哪一個(gè)置換鹵化最容易發(fā)生? ( B)

17、(a) CH CH2CH CH -OH + HCI3222(b) (CH )3 C-OH + HCI3 3(c) CH 3 CH 2CH CH -OH + HI3 2 2 2(d) (CH ) C-OH + HI17、 苯與鹵素的取代鹵化反應(yīng) Ar + X2 = ArX + HX,下面哪一個(gè)不能用作催化劑? ( B)(a)FeCb(b)I2(c)FeCl2(d)HOCl18、 某化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量方程式為 A+2B=C+2D,正確的說法是:(A)(a)rD=2( rA)(b)是一個(gè)三分子反應(yīng)(c)是一個(gè)三級(jí)反應(yīng)(d)2g=(a)19、 按極性分類,下列溶劑中哪一個(gè)是非極性溶劑?(B)(a)甲酸(b

18、)甲苯(c)甲胺(d)甲醇20溶劑與溶質(zhì)之間的作用力不包括:(C)(a)庫侖力(b)氫鍵(c)離子鍵(d)范德華力21、 下面哪一個(gè)化合物最容易發(fā)生硝化反應(yīng)? (B)(a)氯苯(b)苯酚(c) 一硝基苯(d)苯磺酸22、 叔丁基氯在下面哪一個(gè)溶劑中水解生成叔丁醇的反應(yīng)速率最快?(D)(a)甲醇(b)乙醇(c)甲酸(d)水23、 相轉(zhuǎn)移催化劑中,常用的季銨負(fù)離子是(A)-2-2-(a)CI(b)SO4(c)SO3(d)F24、生產(chǎn)乙苯時(shí),用三氯化鋁作催化劑,采用的助催化劑為:(a)HCI(b)HFH2SO4(d)HNO325、 1摩爾間二硝基苯還原生成1摩爾間二苯胺,理論上需要鐵粉的摩爾數(shù)為(C

19、)(a)1.0(b)1.25(c)4.5(d)2.2526、 重氮化反應(yīng)中,下面哪一個(gè)是親電進(jìn)攻試劑? (B)(a)H+(b) NOCI(c)NO2(d)N2O427、配位催化劑M-H與乙烯生成n-化合物的過程是:(A)(a)插入反應(yīng)(b)消除反應(yīng)(c)配位反應(yīng)(d)解配反應(yīng)28、 用混酸(濃硫酸和硝酸)硝化時(shí),關(guān)于濃硫酸的作用,下面哪一個(gè)說法是錯(cuò)誤的?(C) (a)使硝酸產(chǎn)生NO2+正離子;(b) 可作為反應(yīng)溶劑;(c) 提高對(duì)位產(chǎn)物的產(chǎn)率;(d) 提高硝化能力。29、 乙苯混酸硝化制備硝基乙苯,為了提高對(duì)位產(chǎn)率,可采用哪一個(gè)方法?(B)(a)混酸中加水(b)混酸中加鹽酸(c)提高混酸用量(

20、d)提高混酸濃度30、均相配位催化劑中,如果配位體為-CH3,它是:(A)(a)單電子配體(b)雙電子配體 (c)三電子配體 (d)多電子配體31、用混酸硝化時(shí),關(guān)于脫水值 DVS正確的說法是:(D)(a) DVS增加,廢酸酸中水含量增加,硝化能力減??;(b) DVS增加,廢酸酸中水含量減小,硝化能力減??;(c) DVS增加,廢酸酸中硫酸含量減小,硝化能力減小;(d) DVS增加,廢酸酸中硫酸含量增加,硝化能力增加。32、 用三氧化硫作磺化劑的缺點(diǎn)是:(C)(a)有廢酸產(chǎn)生(b)有無機(jī)雜質(zhì)產(chǎn)生(c)易生成副產(chǎn)物(d)成本高33、 用濃硫酸作磺化劑,動(dòng)力學(xué)方程的特點(diǎn)是反應(yīng)速率:(D)(a)與水的

21、濃度成正比(b)與水的濃度成反比(c)與水的濃度的平方成正比(d)與水的濃度的平方成反比34、苯與氯氣的取代鹵化反應(yīng) Ar + Cl 2 = ArCl + HCl,下面哪一個(gè)不能用作催化劑? ( C)(a)H2SO4(b)b(c)FeC2(d)HOCl35、用濃硫酸磺化時(shí),親電質(zhì)點(diǎn)是:(C)(a)SO3(b)H+(c)H3+O(d)SO236、 用多硫化鈉還原硝基苯制備苯胺時(shí),一般不用NazSn( n=3-4),而用Na2&,因?yàn)镹azSn (n=3-4)的(B):(a)還原能力差,(b)易生成硫磺(c)價(jià)格較貴(d)副反應(yīng)多37、 芳香環(huán)上C-烴化時(shí),最常用的酸性鹵化物催化劑是:(B)(a)

22、AIBr3(b)AlCl 3(c)BF3(d)ZnCb38、當(dāng)苯環(huán)上已有的兩個(gè)取代基對(duì)新取代基的定位效應(yīng)不一致時(shí),新取代基進(jìn)入苯環(huán)的位置 取決于已有取代基定位效應(yīng)的強(qiáng)弱,下列基團(tuán)排序正確的是( B)(a) -NH2 -O- -OH, -OCH3 -CH3(b) -O- -NH2 -OH, -OCH3 -CH3(c) -O- -NH2 -OCH3 -OH, -CH3(d) -O- -NH2 -OH, -CH 3 -OCH 339、當(dāng)苯環(huán)上已有的兩個(gè)取代基對(duì)新取代基的定位效應(yīng)不一致時(shí),新取代基進(jìn)入苯環(huán)的位置 取決于已有取代基定位效應(yīng)的強(qiáng)弱,下列基團(tuán)排序正確的是(B)(a) -N+(CH3)3 -N

23、02 -CF3, -CN,(b) -N+(CH3)3 -CF3, -N02, -CN,(c) -N+(CH3)3-CF3 -CN -NO2(d) -N+(CH3)3 -CN -N02 -CF340、NaOH:匕 NaOCH的堿性(A )A、強(qiáng);B、弱; C 、一樣; D 、無法比較。41、 將65%勺發(fā)煙硫酸換算成硫酸的濃度為(C )A、65%B 、165% C 114.6%;D、125%42、以下關(guān)于溶劑的說法不正確的是(C )A、溶劑不能和反應(yīng)底物、產(chǎn)物發(fā)生化學(xué)反應(yīng);B、在反應(yīng)條件下和后處理時(shí)具有穩(wěn)定性;C、溶劑對(duì)反應(yīng)底物和產(chǎn)物均需具有溶解性;D溶劑可使反應(yīng)物更好地分散。43、下列關(guān)于磺化

24、n值的說法正確的有(B )A、容易磺化的物質(zhì)n值越大;B、容易磺化的物質(zhì)n值越??;C、n值越大,所用磺化劑的量越少;D n值越大,所用磺化劑的量越多。44、苯胺與乙酐的反應(yīng)類型有(A )A、N-?;?; B、N-烷化;C、C-?;?; D、O-烷化。45、以下關(guān)于芳環(huán)上發(fā)生鹵化、磺化的說法正確的是(A )A、均屬親電歷程;C、反應(yīng)均有副反應(yīng);46、用三氧化硫作磺化劑的缺點(diǎn)有A、反應(yīng)強(qiáng)烈放熱,需冷卻;C、反應(yīng)物的粘度有時(shí)較高;B、均屬親核歷程;D、反應(yīng)均無副反應(yīng)。(A )B 、副反應(yīng)有時(shí)較多;D 、反應(yīng)有時(shí)難以控制47、對(duì)叔丁基甲苯在四氯化碳中,在光照下進(jìn)行一氯化可得到的產(chǎn)物是( A )A、對(duì)叔丁基

25、氯芐;B、對(duì)叔丁基-a - 一氯甲基苯;C、對(duì)叔丁基-2-氯甲苯;-D對(duì)甲基-2-叔丁基苯。48、以下可作為相轉(zhuǎn)移催化劑的有(A )A、季銨鹽類;B 、叔胺;C、聚醚類;D、冠醚。49、 催化氫化催化劑骨架鎳適用的條件為:(B )A:弱酸性B:弱堿性 C :強(qiáng)酸性50、 下列醇中,-OH最易被氯置換的是(C )A: (CH 3) 3C-OH B: CH3CHCHOHCHC: CfCHCHCHOH51、 下列?;瘎┲校钚宰顝?qiáng)的是:(A )A: CHCOCI B : CH3COOH C (CfCOO D: C4COCI52、下列試劑中,能用作烴化劑的是:(B )A :乙酰乙酸乙酯 B :氯乙酸乙

26、酯C :苯磺酸乙酯53、 在進(jìn)行芳環(huán)上的硝化反應(yīng)時(shí),硝化的主要活潑質(zhì)點(diǎn)是:(B )A : HNOB: NC : NOT54、 空氣自動(dòng)氧化反應(yīng)的反應(yīng)歷程屬于(C )A:親電反應(yīng) B:親核反應(yīng) C:自由基鏈反應(yīng)55、用鹵烷作烷化劑,當(dāng)烷基相同時(shí),鹵烷活性次序正確的是( A )A: R-I R-Br R-CIB: R-Br R-CI R-IC: R-Cl R-Br R-I56、催化劑中毒后,可以用簡(jiǎn)單的方法使催化劑恢復(fù)活性的中毒現(xiàn)象叫作(A:可逆中毒B:不可逆中毒 C: 永久中毒57、 下列化合物中,a -H原子酸性值最強(qiáng)的是(A )A: CH 3CHO B:CH 3COOC5 C: CH 3CO

27、C3H58、試比較下面三種化合物與CH3ON發(fā)生SN反應(yīng)的相對(duì)活性,(ACB)A.NO2B.CH2ClNO2ICH3BrC.NO2ICH3F59、比較下面三種化合物發(fā)生堿性水解反應(yīng)的相對(duì)活性,(CAB)_OA. CHCH=CHCHBr B. CHCHzCHBrC. CHCCHBr60、下面三種化合物一硝化時(shí),所得間位產(chǎn)物的多少次序如何(CBA)?A.C6H5CH3B. C6HsCHCl 2C. C6HsCCl361、下面三種化合物分子的偶極矩大小的次序如何?A.62、CH3B.CH3ClC.CH3CH3NO2下面三種化合物與一分子HBr加成的反應(yīng)活潑性大小次序如何(CAB) ?A.63、F列物

28、種中的親電試劑是:(a、b、e、h );親核試劑是(c、d、f、g )。PhCH二CH?B.p - O2NC6H4CH =CH2C. p - CH3C6H4CH =CH2a. H+ ; b. RCH2+ ; c. H2O ; d. ROe. NO2+ ; f CN;g. NH3 ; h.+R-C=O64、按親電加成反應(yīng)活性大小排列的順序是:(c )(a )(d )(b )。a CH3CHCHCH3 b CH3CHC1c CH2CHCHCH2 d CH3CCCH365、按SN1反應(yīng)活性大小排列的順序是:(a ) ( d ) ( c ) ( b )。a. (CHa)aCClb.Clc. _ - C

29、H2CH2CIdCH3CH2CHCH3a.Cl66、按沸點(diǎn)由高到低排列的順序是:)(e ) ( a ) ( c ) ( b )。a. 3 -己醇; b. 正己烷; c. 2甲基-2-戊醇;d.正辛醇;e. 正己醇。67、按酸性由強(qiáng)到弱排列的順序是:(E) ( d ) ( c ) ( a ) ( b )。COOHACOOHBCH3ESO3H68、按碳正離子穩(wěn)定性由大到小排列的順序是:(a ) ( c ) ( d ) ( b )。B、C、H3C-C=C-+H3 H HD、CH3+HCH 2CH3三、完成反應(yīng)COOH1.Br 2nh2 hc1,40 - 50OC ANaNO2 + H2SO4H3PO

30、2BCO0- 5 CCOOH2.OHOH+ NaOH35 OCH2OCH3CI , NaOH70- 120OC,1.5MPaOHOHONaIOMe135 C 1CHsClNaOHAH 2。 170-120 C , 15MPa |ONaOMe+ NaOH“X/NH2NH2+ HCl(CH3CO)2O* F 040 C14、Na2Cr2O7.CH2CH3_WNa2Cr2O7ch2ch3 2 2 7275 Cch2cooh5.CH3Mn O2, 65%H2SO440CCHOH2 rCHCH2.“c = oCH2OIICH3COOHCH 3COOHKCH2CHCH 2_ HCH3OOHOIICH3 C

31、OOHCH2C-COOH2 H2CH 2COOHCH COOH 7CH COOHH2WO4+ H2O2 -65-75 Ch2oL -10 0 CHC COOHH-O-H-WO465-75C COOH HHC COOHCCOOHHH 2O100 tHH O C COOHHOCCOOHH8.CH303110-120c NH20 O + P+HH O2OH + CH3COCHCH3SO3HCl2FeCH3SO3HOH-催化10、3HCHO + 注3注。廠+ HCHO還原-HCOOH3 HCHOOH-催化+ CH3CHO 一縮合ch3ohch3ohJCH。HCHO還原HCOOHCH3OHch3ohch

32、3ohch3ohch3ohSnCL2 ,HCL NaNO2 +hclCuCL , HCL:NO 2U 0-5 oca VW11.no2 SnCl 2,h Cl0-5NaNO 2 + H Cl(BQ10H12O2)Br2,F(xiàn)e 一 (C:C10H1BrO2)H3O+.(D:C7H7BrO2)3四、合成題1、由苯合成Ph2C = CH2 (其它試劑任選)1. 合成路線一:CH3CH2CIAICI 3 BrCH2CH3H+PhzCH CHHBr=H2 cat.Br2 hvph2CCH3Ph2C=C H2合成路線=Q CH3COC、Ph (1) CHsMgBL9 AICI 39(2)出0+出0Ph H

33、+, CH3OH亠 Ph2C=CH22、由甲苯合成2-硝基-6-溴苯甲酸。CH36CH3H2SO4 , 1SO3HBr2 / FeBr3H2SO4100CHNO3CH3I”NO2FeBr3SO3HSO3H五、簡(jiǎn)答題1、工業(yè)上的磺化和硫酸化方法主要有那些?答:過量硫酸磺化法(液相磺化法,H2SO4),共沸去水磺化法(氣相磺化法,H2SO4),三氧化硫磺化(SO3)及硫酸化法,氯磺酸磺化(CISO3H)及硫酸化法,芳伯胺烘焙磺化法, 磺氧化和磺氯化法,亞硫酸鈉親和取代磺化法。2、影響硝化反應(yīng)的主要因素有哪些?答:被硝化物的性質(zhì)、硝化劑、反應(yīng)介質(zhì)、溫度、攪拌、相比和硝酸比、加料方式、硝 化副反應(yīng)3、

34、簡(jiǎn)述空氣的氣-固相接觸催化氧化的特點(diǎn)。答:氧化劑便宜;反應(yīng)速度快、生產(chǎn)連續(xù)、生產(chǎn)效率高;工藝簡(jiǎn)單,易自動(dòng)控制, 不需溶劑,對(duì)設(shè)備無腐蝕;催化劑可長(zhǎng)期使用,損耗較少;但反應(yīng)溫度高,要求原料和 產(chǎn)物熱穩(wěn)定性好;催化劑難選;氧化器結(jié)構(gòu)復(fù)雜;4、以催化加氫為例,簡(jiǎn)述氣固催化反應(yīng)中有關(guān)催化劑的評(píng)價(jià)指標(biāo)有哪些,并加以解釋?答:主要指標(biāo)有催化劑的催化活性、選擇性和催化劑的穩(wěn)定性。催化活性是指每單位容積(質(zhì)量)催化劑單位時(shí)間內(nèi)轉(zhuǎn)化原料反應(yīng)物的數(shù)量;催化劑選擇性指能發(fā)生多種反應(yīng)的反應(yīng) 系統(tǒng)中,同一催化劑促進(jìn)不同反應(yīng)的程度的比較;穩(wěn)定性指在使用條件下保持活性和選擇性 的能力主要指對(duì)毒物的穩(wěn)定性,當(dāng)然也包括其對(duì)熱的

35、穩(wěn)定性和一定的機(jī)械強(qiáng)度。5、鹵代脂肪族親核取代反應(yīng)的主要影響因素主要有哪些?答:脂肪族親核取代反應(yīng)的主要影響因素有鹵代烷的烷基結(jié)構(gòu)及取代基;鹵代烷的烷基的立體結(jié)構(gòu)及中間體的重排;進(jìn)入基團(tuán)堿性及親核性能;離去集團(tuán)的影響;反應(yīng)系 統(tǒng)所用的溶劑的影響。6、影響芳烴磺化反應(yīng)的因素有哪些?答:主要影響因素有:被磺化物的結(jié)構(gòu)及取代基;磺基的水解;磺化物的異構(gòu)化;磺化劑的濃度和用量;輔助劑。7、有機(jī)物在室溫遇到空氣會(huì)發(fā)生緩慢氧化,其反應(yīng)歷程有何特點(diǎn)?答:某些有機(jī)物在室溫遇到空氣會(huì)發(fā)生緩慢氧化,這種現(xiàn)象叫做(自動(dòng)氧化反應(yīng)),其反應(yīng)歷程屬于(自由基反應(yīng)),包括(鏈的引發(fā)、增長(zhǎng)和 終止)三個(gè)階段。8烷基苯在硝化時(shí),硝化液的顏色常常會(huì)發(fā)黑變暗為什么、怎樣防止?答:烷基苯在硝化時(shí),硝化液的顏色常常會(huì)發(fā)黑變暗,特別是在接近硝化終點(diǎn)時(shí)更容易出現(xiàn)這種現(xiàn)象,實(shí)驗(yàn)證明,這是由于(烷基苯與亞硝基硫酸及硫酸形成

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