煤中全硫的測定方法

1、11、 煤中全硫的測定方法1 艾士法定硫一、方法原理將煤樣與艾士卡試劑棍合灼燒，煤中硫生成硫酸鹽，然后使硫酸根離子生成硫酸鋇沉淀，根據(jù)硫酸鋇的質(zhì)量計算煤中 全硫的含量。二、試劑和材料( 1 )艾士卡試劑：以 2 份質(zhì)量的化學(xué)純輕質(zhì)氧化鎂與 1 份質(zhì)量的化學(xué)純無水碳酸鈉混勻并研細(xì)至粒度小于 0 . 2mm 后，保存在密閉容器中。( 2 )鹽酸( GB/T622 )溶液： ( l + l )水溶液。( 3 )氯經(jīng)鋇( GB/T52 )溶液： 100 g/L.( 4 )甲基檢溶液： 20g/L 。( 5 )硝酸銀( GB/T670 )溶液： 10g / L ，加入幾滴硝酸( CB/T626 ) 貯于

2、深色瓶中( 6 )瓷增鍋：容量 30mL 和 10 一 20mL 兩種。三、儀器設(shè)備( i )分析天平：感量 0.000lg(2 )馬弗爐：附測溫和控溫儀表，能升溫到900 C，溫度可調(diào)并可通風(fēng)。四、試驗步驟(1 )于30mL柑禍內(nèi)稱取粒度小于 0.2mm的空氣干燥煤樣 1g (稱準(zhǔn)至0.0002g)和艾氏劑艷(稱準(zhǔn)至 0.1g)，仔細(xì)混 合均勻，再用lg (稱準(zhǔn)至0 . ig)艾氏劑覆蓋.(2 )將裝有煤樣的柑禍移入通風(fēng)良好的馬弗爐中，在1 一 2h內(nèi)從室溫逐漸加熱到800-850 C，并在該溫度下保持 1 一 2h。( 3 )將增禍從爐中取出，冷卻到呈溫。用玻璃棒將柑禍中的灼燒物仔細(xì)攪松搗

3、碎(如發(fā)現(xiàn)有未燒盡的煤粒，應(yīng)在800一 850 C 下繼續(xù)灼燒 0 . 5h ) ，然后移動到 400mL 燒杯中。用熱水沖洗增鍋內(nèi)壁，將洗液收入燒杯，再加入100 一150mL 剛煮沸的水，充分?jǐn)嚢?。如果此時尚有黑色煤粒漂浮在液面上則本次測定作廢。( 4 )用中速定性濾紙以傾瀉法過濾，用熱水沖洗 3 次，然后將殘渣移入濾紙中，用熱水仔細(xì)清洗至少 10 次，洗液總 體積約為 250-300mL.( 5 )向濾液中滴入 2 一 3 滴甲基橙指示劑，加鹽酸中和后再加入 2 流，使溶液呈微酸性。將溶液加熱到沸騰，在不 斷攪拌下滴加氯化鋇溶液 10mL ，在近沸狀況下保持約 2h ，最后溶液體積為 2

4、00 mL 左右。( 6 )溶液冷卻或靜置過夜后用致密無灰定量濾紙過濾，并用熱水洗至無氯離子為止【用硝酸銀檢驗】( 7 )將帶沉淀的濾紙移入已知質(zhì)量的瓷鉗禍中， 先在低溫下灰化濾紙， 然后在溫度為 800 一850 C 的馬弗爐內(nèi)灼燒25-30min ），稱量20-40min ，取岀柑鍋，在空氣中稍加冷卻后放入干燥器中冷卻到室溫(約(8 )每配制一批艾氏劑或更換其他任一試劑時，應(yīng)進(jìn)行2個以上空白試驗(除不加煤樣外，全部操作相同)，硫酸鋇質(zhì)量的極差不得大于o . ooiog，取算術(shù)平均作為空白值.五、結(jié)果計算測定結(jié)果按(1 )計算：0.1374m式中,*一空叫于燥煤樸中仝硫瓠el：m2 空白試驗

5、的硫酸鋇質(zhì)量， g ;0.1374由硫酸鋇換算為硫的系數(shù) ；m 煤樣質(zhì)量，g .六、精密度 全硫測定的精密度如表 1規(guī)定：表1表1收復(fù)性矗再現(xiàn)性俸4j 0.200302庫侖自動滴定法定硫一、方法原理煤樣在催化劑作用下，于空氣流中燃燒分解，煤中硫生成二氧化碳并被碘化鉀溶液吸收，以電解碘化鉀溶液所產(chǎn)生的 碘進(jìn)行滴定，根據(jù)電解所消耗的電量計算煤中全硫的含量.二、試劑和材料(l )三氧化鎢(HC 10 1129 )。(2 )變色硅膠：工業(yè)品。(3 )氫氧化鈉(GB/T629 ):化學(xué)純。(4 )電解液：碘化鉀( GB/T1272 )、浪化鉀(GB/T649 )各 5g，冰乙酸(GB/T676 ) 10

6、mL 溶于 250 一 300mL 水 中。(5 )燃燒舟：長 70 一 77mm，素瓷或剛玉制品，耐溫1200 C以上.三、儀器設(shè)備智能庫侖測硫儀：由下列各部分構(gòu)成( l )管式高溫爐：能加熱到 1200 C 以上并有 90mm 以上長的高溫帶 1150 士 5C ，附有鉑鍺一鉑熱電偶測溫及控 溫裝置，爐內(nèi)裝有耐溫 1300 C 以上的異徑燃燒管。(2 )電解池和電磁攪拌器：電解池高120 一 180mm .容量不少于 400mL ,內(nèi)有面積約1500mm2的鉑電解電極對和面積約 15mm2 的鉑指示電極對指示電極響應(yīng)時間應(yīng)小于 1s ，電磁攪拌器轉(zhuǎn)速約 500t/min 且連續(xù)可調(diào)。(3

7、)庫侖積分器：電解電流0 350mA范圍內(nèi)積分線性誤差應(yīng)小于士1 %，配有4 一 6位數(shù)字顯示器和打印機(jī)。( 4 )送樣程序控制器：可按指定的程序前進(jìn)、后退。( 5 )空氣供應(yīng)及凈化裝置：由電磁泵和凈化管組成.供氣量約1500m 曰而 n ，抽氣量約 l000mmL/min ，凈化管內(nèi)裝氫氧化鈉及變色硅膠。四、試驗步驟( 1 )試驗準(zhǔn)備a 、將管式高溫爐升溫至 1150 C ，用另一組鉑鍺一鉑熱電偶高溫計測定燃燒管中高溫帶的位置、長度及500 C 的位置。b 、調(diào)節(jié)送樣程序控制器，使煤樣預(yù)分解及高溫分解的位置分別處于500 C 和 1150 C 處。c 、在燃燒管出口處充填洗凈、干燥的玻璃纖維

8、棉：在距出口端約80 一 100mm 之處，充填厚度約 3mm 的硅酸鋁棉。d 、將程序控制器、管式高溫爐、庫分積分器、電解池、電磁攪拌器和空氣供應(yīng)及掙化裝置組裝在一起。燃燒管、活 塞及電解池之間連接時應(yīng)口對口緊接并用硅橡膠管封住。e 、開動抽氣泵和供氣泵，將抽氣流量調(diào)節(jié)到 1000mL/min ，然后關(guān)閉電解池與燃燒管間的活塞，如抽氣量降到 400mL/min 以下，證明儀器各部件及各接口氣密性良好，否則需檢查各部件及其接口。( 2 )測定手續(xù)a 、將管式高溫爐升溫并控制在 1150 士 5 C 。b 、開動供氣泵和抽氣泵并將抽氣流量調(diào)節(jié)到 l000mL/min .在抽氣下， 將 250 一

9、 300mL 電解液加入電解池內(nèi)， 開動 電磁攪拌器。c 、在瓷舟中放入少量非測定用的煤樣，進(jìn)行測定(終點電位調(diào)整試驗)。如試驗結(jié)束后庫侖積分器的顯示值為0 ，應(yīng)再次測定直至顯示值不為 0 。d、于瓷舟中稱取粒度小于0.2mm的空氣干燥煤樣 0 . 05g (稱準(zhǔn)至0 .0002g )，煤樣上蓋一薄層三氧化鎢。將舟置于送樣的石英托盤上，開啟送樣程序控制器，煤樣即自動送進(jìn)爐內(nèi)，庫侖滴定隨即開始。試驗結(jié)束后，庫侖積分器顯示 出硫毫克數(shù)或百分含量并由打印機(jī)打出。五、結(jié)果計算當(dāng)庫侖積分器最終顯示數(shù)為硫的毫克數(shù)時，全硫含量按式(2 )計算:if Ti Xm* 2)式中：sml一庫侖積分號掘示值mg；艇一

10、六、精密度 全硫測定的精密度如表 1規(guī)定:3高溫燃燒中和法定硫一、方法原理 煤樣在催化劑作用下于氧氣中燃燒，煤中硫生成硫的氧化物，并捕集在過氧化氫溶液中形成硫酸，用氫氧化鈉溶液滴 定，根據(jù)其消耗量，計算煤中全硫含量。二、試劑和材料(1 )氧氣(GB/T3863 )。(2 )過氧化氫溶液：每升含 30 % ( m/m )的過氧化氫30mL.取30mL30 %過氧經(jīng)氫加入 970mL水，加2滴混合指示 劑，用稀硫酸或稀氫氧化鈉溶液中和至溶液呈鋼灰色。此溶液當(dāng)天天當(dāng)天中和。(3 )堿石棉：化學(xué)純，粒狀.(4 )三氧化鎢(HG 10 一 1129 )。(5 )混合指示劑：將0 . 125g甲基紅溶于l

11、OOmL乙醉中，另將0.03g亞甲墓藍(lán)溶于100mL乙醉中，分別貯存棕色瓶 中，使用前按等體積混合。(6 )無水氯化鈣：化學(xué)純.(7 )鄰苯二甲酸氫鉀：優(yōu)級純。(8 )酚酞：1g/L的60 %的乙醇溶液。(9 )氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c( NaOH ) = 0.03mol / L6g,溶于5000mL經(jīng)煮沸并冷卻后的蒸餾水中，混合均勻，裝入b、氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：取預(yù)先在 酚酞作指示劑，式(3 )計算其溶度：a、氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：稱取優(yōu)級純氫氧化鈉 瓶內(nèi)，用橡皮塞塞緊。120 C下干燥過lh的鄰笨二甲酸氫鉀錐形瓶中，用20mL左右水溶解，以0.2042T式中：氫筑化訥標(biāo)準(zhǔn)芾液的濃度” m

12、moLniL：m翠二甲龜氯柳的顒L引V氫孤化朗際準(zhǔn)癩液的用: nL；_0.2042郭莘二甲戰(zhàn)氫理的W摩爾隕mnL6氫氧比鈉標(biāo)準(zhǔn)浴液滴定蜃的標(biāo)定：稱聯(lián)叮g左右標(biāo)準(zhǔn)煤樣(稱準(zhǔn)QJJJ2SL藍(lán)于燃燒舟中再益上一薄層三氧化鉤* 迸行試驗.井記下徹宦時氮氧ft鈉溶液用量.按式(4)計算Jt藕定度100K式中；T軋氣化納標(biāo)準(zhǔn)溶液的海定度前nLh皿一標(biāo)準(zhǔn)煤樣的質(zhì)址，簽粘標(biāo)準(zhǔn)煤用的股含jft氫氧化鎧溶液的用置.mL：d 輕基氛化汞溶液：稱取約 6.5g輕基佩化汞，溶于 500mL水中，充分?jǐn)嚢韬?，放置片刻，過濾濾液中加入2 一滴混合指示劑，用稀硫酸溶液中和至中性，貯存于棕色瓶中。此溶液應(yīng)在一屋期內(nèi)使用。e .

13、燃燒舟：瓷或剛玉制品，耐溫 1300 C以上，長約77mm，上約12mm，高約5mm。三、儀器設(shè)備(丨)管式高溫爐：能加熱到1250 C并有80 一 100mm的高混恒溫帶(1200 士 5 )C ，附有鉑錯一鉑熱電偶測溫和控溫裝置，(2 )異徑燃燒管：耐溫 1 300 C以上，管總長約 750mm，一端外徑約22mm，內(nèi)徑約19 mm，長約590mm，另一端 外徑約10mm，內(nèi)徑約 7mm，長約 60mm。(3 )氧氣流量計：測量范圍0 600mL/min 。(4 )吸收瓶：250mL或30OmL錐形瓶(5 )氣體過濾器：用 GI G3型玻璃熔板制成。(6 )干燥塔：容積 250mL，下部(

14、2/3 )裝堿石棉上部(I/3 )裝無水氯化鈣.(7 )貯氣桶：容量 30-50L (氧氣瓶上安裝氧氣吸入器，可不用貯氣桶)。(8 )酸滴定管：25mL和10mL兩種(9 )堿滴定管：25mL和10mL兩種.(10 )鎳鉻絲鉤；用直徑約 Zmm的鎳鉻絲制成，長約 700mm，一端彎成小鉤。(11 )帶T形管的橡皮塞(見圖 1)UI潔T幣算的槿皮島A 応埜兀壓-二 G r j ”門 7.V為粒吻恵忌 F； 1。RE 妁 I?r T花變皇訐；覚為T eg-牡約SO mb“毎査交售玉抖識出氏(12 )洗耳球四、試驗步驟(丨)試驗準(zhǔn)備a、把燃燒管插入高溫爐，使細(xì)徑管端伸岀爐口loomm，并接上，段長約

15、 30的硅橡膠管。b、 將高溫爐加熱并穩(wěn)定在1 200 士 5 C，測定燃燒管內(nèi)高溫恒溫帶及500 C溫度帶部位和長度。c、將干燥塔，氧氣流量計、高溫爐的燃燒管和吸收瓶連接好，并檢查裝置的氣密性。(2 )則定手續(xù)a、 高溫爐加熱并控制在1 200 士 5 C。b、 量筒分別量取 100mL己中和的過氧化氫溶液(4.2.2 )，倒入2個吸收瓶中，塞上帶有氣體過濾器的瓶塞并連接 到燃燒管的細(xì)徑端，再次檢查其氣密性。c、稱取0.2g (稱準(zhǔn)至0 . 0002g )煤樣于燃燒舟中并蓋上一薄層三氧化鎢。d、 將盛有煤樣的燃燒舟放在燃燒管入口端，隨即用帶T形管的橡皮塞塞緊，然后以 350mL/min的流量

16、通入氧氣。用鎳鉻絲推棒將燃燒舟推到500 C溫度區(qū)并保持5mln ,再將舟推到高溫區(qū)，立即撤回推棒，使煤樣在該區(qū)燃燒10min 。e、 停止通入氧氣，先取下靠近燃燒管的吸收瓶，再取下另一個吸收瓶。f、取下帶T形管的橡皮塞，用鎳鉻絲鉤取 岀燃燒舟。g、取下吸收瓶塞，用水清洗氣體過濾器2 一 3次。清洗時，用洗耳球加壓，排岀洗液。h 分別向2個吸收瓶內(nèi)加入 34滴混合指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色變?yōu)殇摶疑?，記下氫氧化鈉溶液的 用量。(3 )空白測定在燃燒舟內(nèi)放一薄層三氧化鎢（不加煤樣），按上述步驟測定空白值 五、結(jié)果計算煤中全硫含量按式（5 ）或（6 ）計算（1 ）用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度

17、計算：I曲/上弋訊沁001竺厶100 mIII 式中：弘皿一弋干燥煤樣中全議肯%;II*F煤樣測定時*鼻氧化軸標(biāo)準(zhǔn)幣潼的用mUiI出空白雋定時雖氣化衲標(biāo)淮潘潦的用量mL；Ic氮戦代鈉標(biāo)?ft辯液的濟(jì)權(quán)* ramot/niLi0.0016 的髦厚爾皿g/mnL；f一杭正果強(qiáng)，時/為a叭J.【.第m樣的ft.（R用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)浴液的滴定度計算；| mII 式帆吒干嫌煤樣中全腹含屜IIIV. 揮灣定時.氮輒優(yōu)館嫌準(zhǔn)讒液的用mL：V0-汽一空白測定時，氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL ;T 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度，g/mL ;m 煤樣質(zhì)量，g .（3 ）氯的校正氯含量高于0.02 %的煤或用氯化鋅減灰的精煤應(yīng)按以