第二章 溶液與離子平衡

1、一、分散系的基本概念一、分散系的基本概念第一節(jié)第一節(jié) 溶液溶液分散系分散系 一種物質(zhì)的微小粒子分散在另一種一種物質(zhì)的微小粒子分散在另一種物質(zhì)中組成的系統(tǒng)。物質(zhì)中組成的系統(tǒng)。分散質(zhì)分散質(zhì) 被被分散的物質(zhì)分散的物質(zhì)分散劑分散劑 分散質(zhì)周圍的介質(zhì)分散質(zhì)周圍的介質(zhì)表表2-1 2-1 各種分散系各種分散系溶液溶液膠體膠體單相系統(tǒng)單相系統(tǒng)( (分散質(zhì)分散為單個(gè)分子或離子分散質(zhì)分散為單個(gè)分子或離子) )多相系統(tǒng)多相系統(tǒng)( (分散質(zhì)分散為由許多分子聚集成的粒子分散質(zhì)分散為由許多分子聚集成的粒子) )低分子物質(zhì)溶液低分子物質(zhì)溶液( (溶質(zhì)相對(duì)分子質(zhì)溶質(zhì)相對(duì)分子質(zhì)量很小量很小,1000),100nm)100nm)

2、懸濁液懸濁液乳濁液乳濁液普通顯微鏡、肉普通顯微鏡、肉眼均看不出，整眼均看不出，整個(gè)系統(tǒng)清澈個(gè)系統(tǒng)清澈普通顯微鏡、普通顯微鏡、肉眼均看出肉眼均看出分散質(zhì)為固分散質(zhì)為固體時(shí)的濁液體時(shí)的濁液分散質(zhì)為液分散質(zhì)為液體時(shí)的濁液體時(shí)的濁液 二、溶液濃度的表示方法二、溶液濃度的表示方法溶液濃度溶液濃度: :一定量溶液或溶劑中所含溶質(zhì)一定量溶液或溶劑中所含溶質(zhì)B B的量。的量。.10.000g50.0mLH2O 1 1 物質(zhì)物質(zhì)B B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：mmBBw2 2 物質(zhì)物質(zhì)B B的物質(zhì)的量濃度：的物質(zhì)的量濃度：VBnBc3 3 物質(zhì)物質(zhì)B B的質(zhì)量摩爾濃度：的質(zhì)量摩爾濃度：ABmnbB 單位：?jiǎn)挝唬簃

3、oldm-3單位單位: : molkg-1溶劑質(zhì)量溶劑質(zhì)量溶質(zhì)溶質(zhì)+溶劑溶劑4 B4 B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)( (摩爾分?jǐn)?shù)摩爾分?jǐn)?shù)) )：nnBBx5 5 物質(zhì)物質(zhì)B B的體積分?jǐn)?shù)：的體積分?jǐn)?shù)： = =VVB1BBx1BBVB：與混合氣體相同溫度、壓力下純組分：與混合氣體相同溫度、壓力下純組分B體積體積V：混合前各純組分氣體體積之和：混合前各純組分氣體體積之和第二節(jié)第二節(jié) 稀溶液的依數(shù)性稀溶液的依數(shù)性 溶有不同溶質(zhì)的溶液通常具有不同的性溶有不同溶質(zhì)的溶液通常具有不同的性質(zhì)，如顏色、酸堿性、導(dǎo)電性等。其中有些質(zhì)，如顏色、酸堿性、導(dǎo)電性等。其中有些性質(zhì)為所有溶液共有，如：性質(zhì)為所有溶液共有

4、，如：蒸汽壓下降、沸蒸汽壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降及滲透壓點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降及滲透壓。這些性質(zhì)與這些性質(zhì)與溶質(zhì)的本性無關(guān)，僅與溶質(zhì)的粒子數(shù)溶質(zhì)的本性無關(guān)，僅與溶質(zhì)的粒子數(shù)（分子（分子或離子）或離子）有關(guān)有關(guān)，因而稱其為，因而稱其為溶液的通性溶液的通性。 液液- -氣平衡時(shí)蒸氣的壓力稱為氣平衡時(shí)蒸氣的壓力稱為（飽和）蒸（飽和）蒸氣壓氣壓，其值受溫度影響。其值受溫度影響。 溶液的蒸氣壓下降溶液的蒸氣壓下降p p1 1H2O（l）H2O（g）蒸發(fā)蒸發(fā)凝結(jié)凝結(jié)純液體純液體蒸發(fā)蒸發(fā) 凝結(jié)凝結(jié)100 C時(shí)，水的飽和蒸氣壓時(shí)，水的飽和蒸氣壓:P=101325Pa幾種液體蒸氣壓與溫度的關(guān)系幾種液體蒸氣壓與溫

5、度的關(guān)系 溶劑的蒸氣壓為溶劑的蒸氣壓為p*，溶液的蒸氣壓為溶液的蒸氣壓為p p。實(shí)驗(yàn)表明實(shí)驗(yàn)表明 p (p)液蒸液蒸 固體熔化固體熔化(p)固蒸固蒸 P滲透壓滲透壓反滲透反滲透范特霍夫公式：范特霍夫公式：RTMmVBB 溶液滲透壓溶液滲透壓純?nèi)軇w積純?nèi)軇w積稀溶液稀溶液RTVnB 依此可實(shí)現(xiàn)依此可實(shí)現(xiàn): : 溶液的濃縮溶液的濃縮 海水的淡化。海水的淡化。 工業(yè)廢水或污水處理工業(yè)廢水或污水處理例題例題2-22-2 血紅素血紅素1.0g1.0g，溶于，溶于100cm100cm3 3水配成溶水配成溶液。此溶液在液。此溶液在2020時(shí)的滲透壓為時(shí)的滲透壓為366Pa366Pa。計(jì)。計(jì)算血紅素的相對(duì)分

6、子質(zhì)量。算血紅素的相對(duì)分子質(zhì)量。146BBmolg106.66)10(10036620)(2738.3141.0VRTmM 解解: : 根據(jù)血漿成分可計(jì)算出正常人血漿總滲透濃根據(jù)血漿成分可計(jì)算出正常人血漿總滲透濃度為度為303.7mmol/L（滲透濃度指溶質(zhì)粒子的體積摩（滲透濃度指溶質(zhì)粒子的體積摩爾濃度）。爾濃度）。 滲透濃度在滲透濃度在280-320 mmol280-320 mmol/L/L的溶液為等滲溶液。的溶液為等滲溶液。滲透濃度小于滲透濃度小于280 mmol280 mmol/L/L的溶液為低滲溶液。的溶液為低滲溶液。滲透濃度大于滲透濃度大于320 mmol320 mmol/L/L的溶

7、液為高滲溶液。的溶液為高滲溶液。在不同濃度的溶液中在不同濃度的溶液中紅細(xì)胞會(huì)有不同變化：紅細(xì)胞會(huì)有不同變化：人體總滲透壓約人體總滲透壓約770kPa（37）所以臨床上規(guī)定：所以臨床上規(guī)定：紅細(xì)胞在等滲溶液、紅細(xì)胞在等滲溶液、低滲溶液、高滲溶液低滲溶液、高滲溶液中的形態(tài)變化示意圖中的形態(tài)變化示意圖 所以臨床給病人補(bǔ)液時(shí)，要特別注意補(bǔ)液的濃所以臨床給病人補(bǔ)液時(shí)，要特別注意補(bǔ)液的濃度和滲透壓。否則可能造成嚴(yán)重的醫(yī)療事故。度和滲透壓。否則可能造成嚴(yán)重的醫(yī)療事故。50g/L葡萄葡萄糖溶液糖溶液30g/L葡萄葡萄糖溶液糖溶液100g/L葡萄葡萄糖溶液糖溶液 若將紅細(xì)胞放入高滲溶液（如若將紅細(xì)胞放入高滲溶液

8、（如100g/L葡萄糖葡萄糖溶液）中，由于細(xì)胞膜是半透膜，因此紅細(xì)胞溶液）中，由于細(xì)胞膜是半透膜，因此紅細(xì)胞中的水分將進(jìn)入高滲溶液，致使中的水分將進(jìn)入高滲溶液，致使細(xì)胞皺縮細(xì)胞皺縮。 反之，將紅細(xì)胞放入低滲溶液（如反之，將紅細(xì)胞放入低滲溶液（如30g/L葡葡萄糖萄糖溶液）中，則水大量進(jìn)入紅細(xì)胞，最后溶液）中，則水大量進(jìn)入紅細(xì)胞，最后導(dǎo)致導(dǎo)致溶血溶血。 而將紅細(xì)胞放入等滲溶液（如而將紅細(xì)胞放入等滲溶液（如50g/L葡萄糖葡萄糖溶液）中，紅細(xì)胞形態(tài)則不發(fā)生變化。溶液）中，紅細(xì)胞形態(tài)則不發(fā)生變化。 如果人體缺水，細(xì)胞外液鹽的濃度增高，滲透如果人體缺水，細(xì)胞外液鹽的濃度增高，滲透壓增高。這時(shí)，細(xì)胞內(nèi)水

9、分子通過細(xì)胞膜進(jìn)入細(xì)壓增高。這時(shí)，細(xì)胞內(nèi)水分子通過細(xì)胞膜進(jìn)入細(xì)胞外液，造成胞外液，造成細(xì)胞內(nèi)失水細(xì)胞內(nèi)失水，細(xì)胞可能，細(xì)胞可能干癟干癟。 而過量飲水，則細(xì)胞外液鹽的濃度下降，滲透而過量飲水，則細(xì)胞外液鹽的濃度下降，滲透壓下降。細(xì)胞外液中的水就透過細(xì)胞膜進(jìn)入細(xì)胞壓下降。細(xì)胞外液中的水就透過細(xì)胞膜進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)，嚴(yán)重時(shí)可產(chǎn)生內(nèi)，嚴(yán)重時(shí)可產(chǎn)生水中毒水中毒。 如果由于疾病造成血漿中的蛋白質(zhì)含量降低，如果由于疾病造成血漿中的蛋白質(zhì)含量降低，滲透壓下降，血漿保持水分的能力下降。這時(shí)，滲透壓下降，血漿保持水分的能力下降。這時(shí)，血漿中水和低分子溶質(zhì)就可透過毛細(xì)血管壁進(jìn)入血漿中水和低分子溶質(zhì)就可透過毛細(xì)血管壁進(jìn)入組

10、織間液，組織間液，形成水腫形成水腫。濃縮液濃縮液吸水材料吸水材料 難揮發(fā)難揮發(fā)、非電解質(zhì)非電解質(zhì)、稀溶液稀溶液的的蒸汽壓下降、沸蒸汽壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降、滲透壓點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降、滲透壓是與一定量溶劑中的是與一定量溶劑中的物質(zhì)的量成正比物質(zhì)的量成正比, ,即即與溶質(zhì)的粒子數(shù)成正比與溶質(zhì)的粒子數(shù)成正比, ,與溶質(zhì)與溶質(zhì)的本性無關(guān)。的本性無關(guān)。依數(shù)定律依數(shù)定律4 4注意點(diǎn)注意點(diǎn)（1 1）濃溶液濃溶液具有蒸汽壓下降、沸點(diǎn)上升、凝具有蒸汽壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降、滲透壓等性質(zhì)，但不符合稀溶液定律表達(dá)固點(diǎn)下降、滲透壓等性質(zhì)，但不符合稀溶液定律表達(dá)的定量關(guān)系。的定量關(guān)系。（2 2）電解質(zhì)溶液電

11、解質(zhì)溶液，由于電離使單位體積內(nèi)溶質(zhì)的微，由于電離使單位體積內(nèi)溶質(zhì)的微粒數(shù)增多，實(shí)驗(yàn)測(cè)得的蒸汽壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固粒數(shù)增多，實(shí)驗(yàn)測(cè)得的蒸汽壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降、滲透壓值比按稀溶液定律計(jì)算的數(shù)值大。點(diǎn)下降、滲透壓值比按稀溶液定律計(jì)算的數(shù)值大。例題：例題：下列溶液凝固點(diǎn)的高低順序：下列溶液凝固點(diǎn)的高低順序： 0.1mol.kg-1蔗糖的水溶液糖的水溶液; ; 0.1mol.kg-1甲醇的水溶液；甲醇的水溶液； 0.1mol.kg-1甲醇的苯溶液；甲醇的苯溶液；甲醇視為弱電解質(zhì)，則甲醇視為弱電解質(zhì)，則 ；Kf ( (水水)=)=1.86K.kg.mol-1, Tf ( (水水)=)=273.

12、15KKf ( (苯苯)=)=5.12K.kg.mol-1, , Tf ( (苯苯)=)=278.65K 0.1mol0.1mol. .kgkg-1-1甲醇的水溶液甲醇的水溶液: Tf=KfbB =1.86Kkgmol-10.1molkg-1 =0.186KTf=273.15-0.186=272.96K解：解：溶液的凝固點(diǎn)決定于：溶劑（溶液的凝固點(diǎn)決定于：溶劑（Kf）和粒）和粒子（分子或離子）濃度。子（分子或離子）濃度。因此因此, ,凝固點(diǎn)由高到低的順序是凝固點(diǎn)由高到低的順序是:(3):(3) (1)(1) (2) (2) 0.1mol.kg-1甲醇的苯溶液甲醇的苯溶液: Tf=KfbB =5

13、.12Kkgmol-10.1molkg-1 =0.512KTf= 278.65-0.512=278.14K補(bǔ)充題補(bǔ)充題: :將下列水溶液按其凝固點(diǎn)高低排列將下列水溶液按其凝固點(diǎn)高低排列: :溶質(zhì)溶質(zhì)濃度濃度molkg-1順序順序( (高至低高至低) )NaCl1H2SO41C6H12O61NaCl0.1CaCl20.1CH3COOH0.1C6H12O60.1 補(bǔ)充題補(bǔ)充題: :現(xiàn)有兩種溶液，一種為現(xiàn)有兩種溶液，一種為1.5g1.5g尿素尿素, ,溶溶于于200g200g水中水中, , 另一種為另一種為42.75g42.75g未知物未知物( (非電解非電解液液) )溶于溶于1000g1000g水

14、中水中, , 這兩種溶液在同一溫度這兩種溶液在同一溫度結(jié)冰結(jié)冰, ,問問: :未知物的摩爾質(zhì)量為多少未知物的摩爾質(zhì)量為多少? ?DDC不定項(xiàng)選擇：不定項(xiàng)選擇：關(guān)于溶液的依數(shù)性，下面的說法中正確的是關(guān)于溶液的依數(shù)性，下面的說法中正確的是A A、依數(shù)性僅適用于非電解質(zhì)的稀溶液；、依數(shù)性僅適用于非電解質(zhì)的稀溶液；B B、其主導(dǎo)因素是蒸氣壓下降；、其主導(dǎo)因素是蒸氣壓下降；C C、依數(shù)性僅與溶液的質(zhì)量摩爾濃度有關(guān)；、依數(shù)性僅與溶液的質(zhì)量摩爾濃度有關(guān)；D D、依數(shù)性與溶液的濃度和溶質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)；、依數(shù)性與溶液的濃度和溶質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)；E E、依數(shù)性與溶液的濃度和溶劑的性質(zhì)有關(guān)。、依數(shù)性與溶液的濃度和溶劑的性

15、質(zhì)有關(guān)。B B、E E第三節(jié)第三節(jié) 酸堿質(zhì)子理論酸堿質(zhì)子理論電離理論電離理論 酸酸：在水溶液中經(jīng)電離只生成：在水溶液中經(jīng)電離只生成H+一種陽離一種陽離子的物質(zhì)是酸。子的物質(zhì)是酸。 堿堿：在水溶液中經(jīng)電離只生成：在水溶液中經(jīng)電離只生成OH-一種陰離一種陰離子的物質(zhì)是堿。子的物質(zhì)是堿。 酸與堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)酸與堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì):H+ 和和OH-結(jié)合生成水。結(jié)合生成水。電離理論的局限性電離理論的局限性 把酸堿限于水溶液；把堿限于氫氧化物。把酸堿限于水溶液；把堿限于氫氧化物。一、酸堿的定義一、酸堿的定義酸：酸：凡是能釋放出質(zhì)子凡是能釋放出質(zhì)子(H(H+ +) )的物質(zhì)為酸。的物質(zhì)為酸。 （質(zhì)子的給予體）（質(zhì)子

16、的給予體）堿：堿：凡是能與質(zhì)子凡是能與質(zhì)子(H(H+ +) )結(jié)合的物質(zhì)為堿結(jié)合的物質(zhì)為堿 （質(zhì)子的接受體）（質(zhì)子的接受體） AcHHAc 2442HPOHPOH3424POHHPO34NHHNH252362O)Fe(OH)(HHO)Fe(H422252O)(HFe(OH)HO)Fe(OH)(H例：例：HAc的共軛堿是的共軛堿是Ac ， Ac的共軛酸的共軛酸HAc， HAc和和Ac為一對(duì)共軛酸堿。為一對(duì)共軛酸堿。等。如：HS,OH,HCO,)OFe(OH)(H ,HSO232524酸酸 H+ + 堿堿兩性物質(zhì)：兩性物質(zhì)： 既能給出質(zhì)子，又能接受質(zhì)子的物質(zhì)。既能給出質(zhì)子，又能接受質(zhì)子的物質(zhì)。例：

17、請(qǐng)找出下列的共軛酸堿對(duì)例：請(qǐng)找出下列的共軛酸堿對(duì)HAcNaAcH3O+H2ONH4ClNH3H2CO3NaHCO3H2CO3Na2CO3H2ONaOHAl(H2O)63+ Al(H2O)4(OH)2+Al(H2O)5(OH)2+ NaHCO3例：例：HS-、Na3PO4、H2S、NH4+、OH-中，中，只是質(zhì)子酸的是只是質(zhì)子酸的是，只是質(zhì)子堿的是只是質(zhì)子堿的是，屬于兩性物質(zhì)的是屬于兩性物質(zhì)的是。H2SNH4+Na3PO4OH-HS-二、酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)二、酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)Ac+H2O OH + HAc HAc + NH3 NH4+ + Ac-酸酸(1) + 堿堿(2)酸酸(2) + 堿堿(1)H+

18、H2O+NH3 NH4+ +OH-H2O + HAc Ac- + H3O+三、酸、堿的強(qiáng)度三、酸、堿的強(qiáng)度 在共軛酸堿對(duì)中：在共軛酸堿對(duì)中： 酸性愈強(qiáng)，共軛堿愈弱；酸性愈強(qiáng)，共軛堿愈弱； 酸愈弱，共軛堿愈強(qiáng)。酸愈弱，共軛堿愈強(qiáng)。 如：如： NH4弱酸，弱酸，NH3較強(qiáng)的堿；較強(qiáng)的堿； HS弱酸，弱酸，S2強(qiáng)堿。強(qiáng)堿。Ac-+H2O HAc+OH- Kb=5.610-10NH3+H2O NH4+OH- Kb=1.810-5S2+H2O HS-+OH- Kb=1.4 共軛堿的強(qiáng)度為：共軛堿的強(qiáng)度為：S2-NH3Ac-酸堿離解常數(shù)酸堿離解常數(shù)Ka、Kb描述酸堿的強(qiáng)弱描述酸堿的強(qiáng)弱HAc H2O H3

19、O Ac- Ka1.810-5NH4 H2O H3O NH3 Ka5.61010HS- H2O H3O S2- Ka7.11015 酸的強(qiáng)度：酸的強(qiáng)度：HAc NH4 HS一、一、水的質(zhì)子自遞平衡水的質(zhì)子自遞平衡H2O + H2O H3O+ + OH- 水的離子積常數(shù)，簡(jiǎn)稱水的離子積。水的離子積常數(shù)，簡(jiǎn)稱水的離子積。KW25純水：純水：100100純水：純水：=1.010-14KW=5.4310-13KWT ， KW)/(OH)/(HbbbbKW 14ppOHpH=+KW溶液酸度用溶液酸度用pH表示表示: :)/(HlgpHbb 溶液堿度用溶液堿度用pOH表示表示: :)/(OHlgpOHbb

20、 在在25C純水中純水中: :b(H+)= b(OH-)=10-7molkg-1溶液的溶液的pHpH值的大致范圍，常用酸堿指示劑測(cè)知。值的大致范圍，常用酸堿指示劑測(cè)知。甲基橙：當(dāng)甲基橙：當(dāng)pHpH小于小于3.13.1時(shí)呈紅色；時(shí)呈紅色；pHpH大于大于4.44.4時(shí)呈黃色；時(shí)呈黃色；pHpH等于等于3.1-4.43.1-4.4時(shí)呈橙色。時(shí)呈橙色。酚酞：酚酞：pHpH從從8-108-10時(shí)顏色逐漸從無色變?yōu)榧t色。時(shí)顏色逐漸從無色變?yōu)榧t色。二、一元弱電解質(zhì)溶液中的解離平衡二、一元弱電解質(zhì)溶液中的解離平衡平衡常數(shù)表達(dá)式：平衡常數(shù)表達(dá)式：HAc+H2OH3O+ +Ac-NH3H2ONH4+OH- (H

21、Ac)/)/b(Ac)/(HabbbbbK /bb/bb/bbO)H(NH)(OH)(NH234 bK關(guān)于解離常數(shù)關(guān)于解離常數(shù)意義：意義：Ka 、Kb 值越大，弱電解質(zhì)解離值越大，弱電解質(zhì)解離程度程度越大。越大。性質(zhì)：性質(zhì)：Ka 、Kb 值值不受離子或分子濃度的影不受離子或分子濃度的影響響, ,受溫度的影響。受溫度的影響。 1 1 分級(jí)解離常數(shù)，如：分級(jí)解離常數(shù)，如：根據(jù)多重平衡規(guī)則：根據(jù)多重平衡規(guī)則： Ka =K1 .K2 =1.010-19H2S+H2OH3O+HS- K1 = =9.110-8HS-+H2OH3O+S2- K2 =1.110-12H2S+H2O2H3O+S2- Ka =?

22、其表達(dá)式：其表達(dá)式：調(diào)節(jié)溶液調(diào)節(jié)溶液pH值，可控制溶液中值，可控制溶液中S2-濃度濃度2 22)()()()(bbbbHSHS221KK)/()/()/O(22 bb bb bbSHSH23aK例題例題 已知已知18時(shí)時(shí)H2S飽和溶液的濃度為飽和溶液的濃度為0.1molkg-1，計(jì)算此溶液中計(jì)算此溶液中H+、OH-、HS-、S2-的質(zhì)量摩爾濃度和的質(zhì)量摩爾濃度和溶液的溶液的pH值。值。解 設(shè)設(shè)b(HS-)= x molkg-1，按一級(jí)解離式可得：按一級(jí)解離式可得：H2SH+HS-初始濃度初始濃度/ /molkg-1 0.1 0 0平衡濃度平衡濃度/molkg-1 0.1x x xxxbbbbb

23、bK 0.1)/S(H)/(HS)/(H109.122-810.1x 0.1解得解得: :x = = 9.510-5 b(H+)= b(HS-)=9.5010-5molkg-14.0210lg9.5)/(HlgpH5 bb設(shè)溶液中設(shè)溶液中b(S2-)= ymolkg-1，按二級(jí)解離式可得，按二級(jí)解離式可得: :HS-H+ + S2-初始濃度初始濃度/ /molkg-1 9.5010-5 9.5010-5 0平衡濃度平衡濃度/ /molkg-1 9.5010-5 - y 9.5010-5 +y y解得解得: y =1.110-12 b(S2-)= y molkg-1=1.110-12molkg-

24、1yyybSbbbbbK22 5512109.5)10(9.5)/()/()/(101.1-HSH K2更小更小 9.510-5y 9.510-5設(shè)溶液中設(shè)溶液中b(OH-)= z molkg-1，按水的解離式可得按水的解離式可得: :H2OH+ + OH-初始濃度初始濃度/ /molkg-1 9.5010-5+y 0平衡濃度平衡濃度/ /molkg-1 9.5010-5+y+z z Kw、y很小很小 9.510-5+y+z 9.510-511010514Wkgmol101.05)(OH101.05109.5101.0)/(H)/(OH bbbKbb結(jié)論結(jié)論： 對(duì)于二元弱酸對(duì)于二元弱酸 ，當(dāng)，

25、當(dāng) 時(shí)，時(shí)，c(酸根離子酸根離子) ，而與弱酸的初始濃度，而與弱酸的初始濃度無關(guān)。無關(guān)。2K21KK 二元弱酸的解離是分步進(jìn)行的，一般二元弱酸的解離是分步進(jìn)行的，一般 。溶液中的。溶液中的 H+主要來自于弱酸主要來自于弱酸的第一步解離，計(jì)算的第一步解離，計(jì)算 c(H+)或或 pH 時(shí)可只考慮時(shí)可只考慮第一步解離。第一步解離。21KK b(H+)2b(S2-)/()(OHbbKbb1W H/ 在弱電解質(zhì)溶液中，加入與弱電解質(zhì)具在弱電解質(zhì)溶液中，加入與弱電解質(zhì)具有同名離子的強(qiáng)電解質(zhì)時(shí)，則弱電解質(zhì)的解有同名離子的強(qiáng)電解質(zhì)時(shí)，則弱電解質(zhì)的解離度降低，這種現(xiàn)象叫做離度降低，這種現(xiàn)象叫做同離子效應(yīng)同離子效

26、應(yīng)。NH3H2ONH4+ + OH-NH4AcNH4+ + Ac-HAcH+ + Ac-NaAcNa+ + Ac- 鹽效應(yīng)：鹽效應(yīng)：在弱電解質(zhì)溶液中，加入不含在弱電解質(zhì)溶液中，加入不含相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，使弱電解質(zhì)的解離度相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，使弱電解質(zhì)的解離度增大的作用。增大的作用。 同離子效應(yīng)的同時(shí)具有鹽效應(yīng)，但因同同離子效應(yīng)的同時(shí)具有鹽效應(yīng)，但因同離子效應(yīng)要比鹽效應(yīng)大得多，通常忽略鹽離子效應(yīng)要比鹽效應(yīng)大得多，通常忽略鹽效應(yīng)。效應(yīng)。右右例：例：HAc+H2OAc-+H3O+移動(dòng)，移動(dòng)，離解度離解度已達(dá)平衡，加入已達(dá)平衡，加入NaCl,平衡向平衡向，使溶液中使溶液中。離子間的相互牽制作用離子間

27、的相互牽制作用例題例題2-42-4 某溶液中某溶液中氨氨和和氯化銨氯化銨的質(zhì)量摩爾濃度都的質(zhì)量摩爾濃度都是是0.200.20molkg-1。計(jì)算該溶液中。計(jì)算該溶液中OH-的濃度、的濃度、pH值值和和NH3H2O的解離度。將計(jì)算結(jié)果與的解離度。將計(jì)算結(jié)果與0.200.20molkg-1氨氨溶液中的相應(yīng)數(shù)值進(jìn)行比較。溶液中的相應(yīng)數(shù)值進(jìn)行比較。初始濃度初始濃度/ /molkg-1 0.20 0.20 0解：解：設(shè)此溶液中設(shè)此溶液中b(OH-)= x molkg-1解離平衡式解離平衡式 NH3H2O NH4+ OH-xxxbbbbbbK 0.2)(0.2O)/H(NH)/(OH)/(NH101.79

28、23-45b平衡濃度平衡濃度/ /molkg-1 0.20 x 0.20 x x Kb 很小很小 0.20 x 0.20解得解得: : x =1.7910-5b(OH-)= x molkg-1=1.7910-5molkg-1pH=14pOH=14lgb(OH-)/b = 9.250.009%109.00.2101.79O)/H(NH)/(OH5523_ bbbb初始濃度初始濃度/ /molkg-1 0.20 0 0解離平衡式解離平衡式 NH3H2O NH4+ OH-平衡濃度平衡濃度/ /molkg-1 0.20 x x x解：解：設(shè)此溶液中設(shè)此溶液中b(OH-)= x molkg-1計(jì)算計(jì)算0

29、.20molkg-1氨氨溶液中溶液中OH-、pH值值和和NH3H2O的解離度。的解離度。xxbbbbbbK2 0.2O)/H(NH)/(OH)/(NH101.7923-45b Kb 很小很小 0.20-x 0.20解得解得: : x =1. 910-3b(OH-)= x molkg-1=1. 910-3molkg-1pH=14pOH=14lgb(OH-)/b = 11.30.95%109.50.2101.9O)/H(NH)/(OH3323_ bbbb兩者比較表明：兩者比較表明：同離子效應(yīng)使同離子效應(yīng)使NH3H2O的的解離度降低到大約僅為原來的百分之一。解離度降低到大約僅為原來的百分之一。 緩沖

30、溶液緩沖溶液 溶液的溶液的pHpH值能在一定范圍內(nèi)不因稀值能在一定范圍內(nèi)不因稀釋或加入少量強(qiáng)酸或釋或加入少量強(qiáng)酸或強(qiáng)強(qiáng)堿而發(fā)生顯著變化。堿而發(fā)生顯著變化。1 1、組成、組成 HAc+NaAc HAc+NH4AcNaH2PO4+Na2HPO4NaHCO3+Na2CO3NH3H2O+NH4Cl（2 2）弱堿）弱堿弱堿鹽弱堿鹽（1 1）弱酸）弱酸弱酸鹽弱酸鹽2 2 機(jī)理：以機(jī)理：以HAcNaAc緩沖對(duì)為例緩沖對(duì)為例( (定性定性):):HAcH+ + Ac-NaAc Na+ + Ac-抑制抑制HAc的解離的解離加入少加入少量強(qiáng)酸量強(qiáng)酸: :+H+ HAc HAcH+ + Ac-NaAc Na+ +A

31、c-Ac-是抗酸因素是抗酸因素HAcH+ + Ac-NaAc Na+ +Ac-加入少加入少量強(qiáng)堿量強(qiáng)堿: :+OH-H2OHAc是抗堿因素是抗堿因素緩沖體系緩沖體系 HAc - NaAcHCl緩沖體系緩沖體系 HAc - NaAcNaAc減少減少NaAc近于耗盡近于耗盡緩沖體系緩沖體系 HAc - NaAc 緩沖作用是有限的，當(dāng)外加強(qiáng)酸、緩沖作用是有限的，當(dāng)外加強(qiáng)酸、強(qiáng)強(qiáng)堿堿過量時(shí)過量時(shí), ,會(huì)失去緩沖作用。會(huì)失去緩沖作用。例題例題2-52-5 計(jì)算計(jì)算0.10molkg-1HAc與與0.10mol0.10molkgkg-1-1NaAc緩沖溶液的緩沖溶液的pHpH值。值。解：設(shè)溶液中解：設(shè)溶液

32、中b(H+)= x molkg-1 b(Ac-)=0.10molkg-1HAcH+ + Ac-初始濃度初始濃度/molkg-1 0.10 0 0.10 xxxbbbbbK 0.10)(0.10(HAc)/b)/(Ac)/(H101.76-5a平衡濃度平衡濃度/molkg-1 0.10 x x 0.10+x3 3 定量計(jì)算：定量計(jì)算：由于同離子效應(yīng)，由于同離子效應(yīng)，x很小，因此很小，因此0.10 x 0.10解得解得: b(H+)= x molkg-1=1.7610-5molkg-1HAc-NaAc緩沖溶液的緩沖溶液的pH值為值為 pH=lgb(H+)/b = 4.75HAc-NaAcHAc-N

33、aAc0.100.100.100.10)/(Ac(HAc)/)/(Haaa-KxxKbbbbKbb )/()/()/(HabbbbKbb鹽鹽酸酸 弱酸弱酸- -弱酸鹽弱酸鹽(鹽)(鹽)(酸)(酸)a abbKlgpHp p由以上計(jì)算可見由以上計(jì)算可見: :緩沖溶液稍加稀釋，弱酸解離度緩沖溶液稍加稀釋，弱酸解離度稍有增加，但稍有增加，但pH可基本不變可基本不變緩沖比NH3H2O-NH4Clb(NH3H2O)=0.10molkg-1b(NH4+)=0.10molkg-1解離平衡式解離平衡式 NH3H2O NH4+ OH-初始濃度初始濃度/ /molkg-1 0.10 0.10 0平衡濃度平衡濃度/

34、 /molkg-1 0.10 x 0.10 x x0.100.100.1)(0.1)/(NHO)/H(NH)/(OHbb423b-KxxKbbbbKbb 弱堿弱堿- -弱堿鹽弱堿鹽( (鹽鹽) )( (堿堿) )1 14 4bbpKlgpHb)/()/()/(OHbbbbbKbb鹽鹽堿堿 例例2-62-6：100g100g水中含水中含0.01mol0.01mol的的HAc和和0.01mol0.01molNaAc, ,向該混合溶液中加入向該混合溶液中加入0.001mol0.001mol 的的HCl, ,求此溶液的求此溶液的pHpH值。值。解解: 把鹽酸加入溶液后，其質(zhì)量摩爾濃度為把鹽酸加入溶液后

35、，其質(zhì)量摩爾濃度為:-13-kg0.01mol101000.001(HCl)b1kg0.10mol(HAc)b1kg0.10mol(NaAc)b初始濃度初始濃度/molkg-1 0.10+0.01 0 0.10-0.01HAcH+ + Ac-解離平衡式解離平衡式4.660.090.11lgppHa xxK(未加未加HCl前前:pH=4.75)平衡濃度平衡濃度/molkg-1 0.11-x x 0.09+x若加若加0.001molNaOH:-13-kg0.01mol101000.001(NaOH)b初始濃度初始濃度/molkg-1 0.10-0.01 0 0.10+0.01HAcH+ + Ac-

36、解離平衡式解離平衡式4.840.110.09lgppHa xxK(未加未加NaOH前前:pH=4.75)平衡濃度平衡濃度/molkg-1 0.09-x x 0.11+x在純水中加入加在純水中加入加0.001molHCl:-1kg0.01mol(HCl) b527pH 2,pH 在純水中加入在純水中加入0.001molNaOH:-1kg0.01mol(NaOH) b 12pH 2,pOH 571pH 24 4 緩沖容量緩沖容量影響因素：影響因素：緩沖溶液總濃度緩沖溶液總濃度: cb(弱酸弱酸)+b(弱酸鹽弱酸鹽)緩沖比緩沖比 b(弱酸弱酸)/b(弱酸鹽弱酸鹽)緩沖比緩沖比一定, c越大越大,緩沖

37、容量越緩沖容量越大大c一定,緩沖比越緩沖比越1,緩沖容量越大緩沖容量越大 衡量緩沖溶液緩沖能力的尺度，緩沖容量衡量緩沖溶液緩沖能力的尺度，緩沖容量越大，緩沖溶液的緩沖能力越強(qiáng)。越大，緩沖溶液的緩沖能力越強(qiáng)。緩沖范圍緩沖范圍:緩沖溶液能發(fā)揮緩沖作用的緩沖溶液能發(fā)揮緩沖作用的pH范圍范圍緩沖比緩沖比: b(弱酸弱酸)/b(弱酸鹽弱酸鹽)=1:1010:1緩沖范圍的計(jì)算式緩沖范圍的計(jì)算式: pH=pKa1實(shí)際應(yīng)用中注意實(shí)際應(yīng)用中注意: :緩沖溶液緩沖溶液pHpH應(yīng)在緩沖對(duì)的緩沖范圍內(nèi)應(yīng)在緩沖對(duì)的緩沖范圍內(nèi), ,pH盡量接近弱酸的盡量接近弱酸的pKa;常見緩沖溶液常見緩沖溶液c:0.050.2molk

38、g-1例例 怎樣配制怎樣配制pH 為為7.40磷酸鹽緩沖溶液。磷酸鹽緩沖溶液。H3O+ (aq)+H2PO4- (aq)解：解： H3 PO4 (aq)+H2O (l)H3O+ (aq)+HPO42- (aq)H2PO42- (aq)+H2O (l)H3O+ (aq)+PO4 3-(aq)H PO42- (aq)+H2O (l)PO(H)(HPOlgppH4224a2bbK)PO(H)(HPOlg7.217.44224bb, ,0.19)PO(H)(HPOlg4224bb1.5)PO(H)(HPO4224bb配制配制按按1:1.5)POn(H:)n(HPO4224 12.35p,104.5a3

39、13a3 KK7.21p,106.2a28a2 KK2.17p,106.7a13a1 KK第五節(jié)第五節(jié) 難溶電解質(zhì)的溶解平衡難溶電解質(zhì)的溶解平衡 一般用溶解度的大小來定量表明物質(zhì)在水一般用溶解度的大小來定量表明物質(zhì)在水中溶解能力的大小。中溶解能力的大小。 物質(zhì)物質(zhì) 溶解度溶解度(g/100g(g/100g水水) )易溶物易溶物 0.1 0.1微溶物微溶物0.010.010.10.1難溶物難溶物 0.01 0.01 對(duì)難溶強(qiáng)電解質(zhì)來說對(duì)難溶強(qiáng)電解質(zhì)來說, , 在它的飽和溶液在它的飽和溶液中存在沉淀中存在沉淀- -溶解平衡溶解平衡多相離子平衡多相離子平衡一、溶度積一、溶度積Ag+Cl-溶解溶解沉淀

40、沉淀AgCl(s)KS (AgCl)=b(Ag+)/b b(Cl-)/b 平衡常數(shù)：平衡常數(shù)：KS (AgCl）溶度積常數(shù)溶度積常數(shù)b(AgCl)=S(AgCl)=b(Ag+)= b(Cl-)AgClCl- Ag+ 難溶強(qiáng)電解質(zhì)的構(gòu)型不同，難溶強(qiáng)電解質(zhì)的構(gòu)型不同，KS 表達(dá)式不同。表達(dá)式不同。 KS(AgCl)=b(Ag+)/b b(Cl-)/b KS 的意義的意義: :反映了物質(zhì)的溶解能力。反映了物質(zhì)的溶解能力。同類型難溶電解質(zhì)同類型難溶電解質(zhì) KS 不同類型難溶電解質(zhì)不同類型難溶電解質(zhì)SKS(PbCl2)=b(Pb2+)/b b(Cl-)/b 2KSCa3(PO4)2=b(Ca2+)/b

41、3b(PO43-)/b 2AgCl、 AgBr、 Ag2CrO4、 PbCl2溶度積和溶解度的比較溶度積和溶解度的比較類型化學(xué)式溶度積KS溶解度S/(mol/L)換算公式ABAgCl1.810-101.310-5KS =S2ABAgBr5.310-137.310-7KS=S2A2BAg2CrO41.110-126.510-5KS =4S3A2BAg2SO47.710-52.610-2KS =4S3AB2PbCl21.610-51.610-2KS =4S3KS與與S S可以相互換算：可以相互換算： 對(duì)對(duì)AB型：型： KS =S2 對(duì)對(duì)A2B（AB2）型：）型：KS =4S 3KS 的性質(zhì)的性質(zhì):

42、 :與離子濃度無關(guān)與離子濃度無關(guān), ,受溫度影響。受溫度影響。對(duì)對(duì)A3B （AB3）型：）型： KS =27S4例題例題2-72-7 25 25時(shí)氯化銀的溶解度為時(shí)氯化銀的溶解度為1.901.901010-3 -3 g gkgkg-1-1。求算該溫度下氯化銀的溶度積。求算該溫度下氯化銀的溶度積。解：解： 按題意，按題意，25時(shí)時(shí)AgCl飽和溶液的濃度為：飽和溶液的濃度為：15-113kgmol101.33mol143.32gkgg101.90(AgCl) bAgCl的多相離子平衡式：的多相離子平衡式：AgCl(s) Ag+ + Cl-氯化銀的溶度積氯化銀的溶度積KS (AgCl)=b(Ag+)

43、/b b(Cl-)/b =(1.3310-5)2=1.7710-10例例2-8 25時(shí)時(shí)Ag2CrO4的的KS =1.1210-12 ,求它在求它在水中的溶解度。水中的溶解度。 b(Ag2CrO4)=6.5410-5mol.kg-1解解 設(shè)設(shè)Ag2CrO4的溶解度為的溶解度為x molkg-1。Ag2CrO4（s） 2Ag+CrO42- KS(Ag2CrO4)=b(Ag+)/b 2b(CrO42-)/b 1.1210-12=(2x)2x=4x3解得解得: x = 6.5410-5平衡濃度平衡濃度molkg-1 2x x離子積離子積 在難溶電解質(zhì)溶液中，有關(guān)離子的質(zhì)在難溶電解質(zhì)溶液中，有關(guān)離子的

44、質(zhì)量摩爾濃度量摩爾濃度( (除以標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量摩爾濃度除以標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量摩爾濃度) )的乘積。的乘積。KS ( (溶度積溶度積) ) 表示表示難溶電解質(zhì)難溶電解質(zhì)飽和溶液中飽和溶液中有關(guān)有關(guān)離子的離子積離子的離子積, ,在一定溫度下為一常數(shù)。在一定溫度下為一常數(shù)。B B( (b bB B/ /b b ) )B B 表示表示任意情況下任意情況下有關(guān)離子的離有關(guān)離子的離子積，不為常數(shù)。子積，不為常數(shù)。符號(hào)符號(hào):B B( (b bB B/ /b b ) )B B1 1 溶度積規(guī)則溶度積規(guī)則二、二、沉淀溶解平衡的移動(dòng)沉淀溶解平衡的移動(dòng)溶度積規(guī)則：溶度積規(guī)則：溶液飽和，溶液飽和，無沉淀；無沉淀；B(bB/b )B

45、= KsB(bB/b ) B KS 溶液過飽和，溶液過飽和， 有沉淀析出。有沉淀析出。2. 2. 沉淀的溶解沉淀的溶解 根據(jù)溶度積規(guī)則，在含有沉淀的難溶強(qiáng)電根據(jù)溶度積規(guī)則，在含有沉淀的難溶強(qiáng)電解質(zhì)的飽和溶液中，解質(zhì)的飽和溶液中，如果加入某種物質(zhì)，這種如果加入某種物質(zhì)，這種物質(zhì)能與難溶強(qiáng)電解質(zhì)的組分離子反應(yīng)物質(zhì)能與難溶強(qiáng)電解質(zhì)的組分離子反應(yīng)，則則 ，沉淀就會(huì)溶解。沉淀就會(huì)溶解。B(bB/b )B KS例如：例如：+HCO3-HClCl- + H+Ca2+CO32-CaCO3(s)H+H2CO3H2O+ CO2生成氣體使沉淀溶解生成氣體使沉淀溶解CaCO32H Ca2+ CO2 H2O總反應(yīng)：總反

46、應(yīng)：b(Ca2+)/b b(CO32-)/b KS (CaCO3)例如：例如：+H2S2HCl2Cl- + 2H+Zn2+S2-ZnS(s)ZnS2H Zn2+ H2S總反應(yīng)：總反應(yīng)：b(Zn2+)/b b(S2-)/b KS (ZnS)+2NH3.H2O2NH4Cl2Cl- + 2NH4+Mg 2+2OH-Mg(OH)2(s)生成弱堿使沉淀溶解生成弱堿使沉淀溶解Mg(OH)22 NH4+ Mg2+ +2NH3.H2O總反應(yīng)：總反應(yīng)：b(Mg2+)/b b(OH-)/b 2 KS (Mg(OH)2)Mg(OH)2 (s) Mg2+ + 2OH _ 2HCl 2Cl_ + 2H+ 2H2O+生成

47、水使沉淀溶解生成水使沉淀溶解總反應(yīng)：總反應(yīng)：Mg(OH)22H+ Mg2+ +2H2Ob(Mg2+)/b b(OH-)/b 2 KS (Mg(OH)2)Ag+Cl-AgCl(s)+2NH3Ag(NH3)2+生成配離子使沉淀溶解生成配離子使沉淀溶解AgCl2NH3 Ag(NH3)2+ +Cl-總反應(yīng)：總反應(yīng)：b(Ag+)/b b(Cl-)/b KS (AgCl)某些硫化物的溶解方法某些硫化物的溶解方法硫化物硫化物溶解方法溶解方法HAc稀稀HCl濃濃HCl王王 水水MnS4.6510-14溶溶FeS1.5910-19不溶不溶溶溶ZnS2.9310-25不溶不溶溶溶PbS9.0410-29不溶不溶不

48、溶不溶溶溶溶溶CuS1.2710-36不溶不溶不溶不溶不溶不溶溶溶Ag2S6.6910-50不溶不溶不溶不溶不溶不溶溶溶HgS6.4410-53不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶溶溶Ks3HNO溶度積越大溶度積越大, ,越易溶解越易溶解例題例題: :在在0.1mol.kg-1MgCl2溶液中溶液中, ,加入等體積加入等體積含含 0.2mol.kg-1氨水和氨水和 2.0mol.kg-1NH4Cl的混的混合溶液合溶液, ,問是否有問是否有Mg(OH)2沉淀生成沉淀生成? ?解解: :按題意按題意, ,b(Mg2+)=0.05mol.kg-1; b(NH4+)=1.0mol.kg-1; b(NH3.

49、H2O)=0.1mol.kg-1,平衡濃度平衡濃度/ /mol.kg-1 0.1-x 1.0+x x x= 1.710-6O)/H(NH )/(OH )/(NH234 bbbbbbbK 初始濃度初始濃度/ /mol.kg-1 0.1 1.0 0 NH3.H2ONH4+ + OH-B(bB/b )B =b(Mg2+)/b b(OH-)/b 2 =5.010-2(1.710-6)2 =1.510-135101.7)-.1().0(xxx01 無無Mg(OH)2沉淀生成。沉淀生成。 B(bB/b )B KS (CaCO3)沉淀生成沉淀生成解得解得: x =1.7710-8例題例題2-92-9 試求室

50、溫下試求室溫下AgCl在在0.010.01molkg-1NaCl溶液中的溶解度。已知溶液中的溶解度。已知Ks(AgCl)=1.771.771010-10-10。解解: : 設(shè)所求溶解度為設(shè)所求溶解度為x molkg-1多相離子平衡式多相離子平衡式 AgCl(s) Ag+ + Cl-平衡濃度平衡濃度/molkg-1 x x+0.01Ks(AgCl)=1.7710-10= x (x0.01)b(AgCl）=1.7710-8 mol.kg-1( (氯化鈉中氯化鈉中) )b(AgCl）=1.3310-5 mol.kg-1(純水中純水中)bMg(OH)2=1.410-4 mol.kg-15.610-12

51、=x(2x)2=4x3例題：例題：求求2525時(shí)時(shí)Mg(OH)2在水中在水中的溶解度和的溶解度和在在0.50.5mol.kg-1氨水中的溶解度。氨水中的溶解度。KS S Mg(OH)2= 5.6 5.61010-12-12222 S)/(OH)/(Mg)(Mg(OH) bb bbK 解解: :在水中在水中 Mg(OH)2(s) Mg2+ + 2OH-平衡濃度平衡濃度/mol/molkgkg-1-1 x 2 2xKb (NH3) =1.77 =1.771010-5-5初始濃度初始濃度/ / mol.kg-10.50.50 00 0平衡濃度平衡濃度/ / mol.kg-10.5 - 0.5 - x

52、xx解得解得: :x = 0.003 = 0.003NH3.H2ONH4+ + OH-在氨水中在氨水中Kb (NH3 .H2O) = =x2 20.5 - 0.5 - x= 1.77= 1.771010-5-5b (OH-)=0.003 mol.kg-15.610-12=y ( 0.003 + 2y )2解得解得: :y = 6.210-5（在水中（在水中1.410-4 mol.kg-1）bMg(OH)2=6.210-5 mol.kg-1222 S )/(OH )/(Mg)(Mg(OH)bbbbK Mg(OH)2(s) Mg2+ + 2OH-平衡濃度平衡濃度/ / mol.kg-1y0.003

53、+0.003+2y初始濃度初始濃度/ / mol.kg-10.0030.0030 03 3 沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化鍋爐用水除鈣：鍋爐用水除鈣： 在含沉淀的溶液中加入適當(dāng)?shù)某恋韯┰诤恋淼娜芤褐屑尤脒m當(dāng)?shù)某恋韯? , 使使其形成更難溶的另一種沉淀其形成更難溶的另一種沉淀, ,稱稱沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化。4 49 95 510101.41.410104.94.910107.17.1(aq)SO(s)aCOC (aq)CO(s)CaSO243234)/O( )/(SO-23 bbbbKC42)/a( )/a( bbbb22CC)(CaCO)(CaSO3S4SKK KS(CaSO4)=7. 110-5KS

54、(CaCO3)=4. 910-93CaCO3(S)+2PO43-Ca3(PO4)2(S)+3CO32-73339105.9102.07)10(4.9 2-34323 )/(PO )/(CObbbbK33)/a( )/a( bbbb22CC)243S33S)(PO(CaK)(CaCO(Kb(CaCO3)=2.2310-5 molkg-1b(Ca3(PO4)2)=1. 3110-7 molkg-1PbClPbCl2 2沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化: :PbCl2(s) + CO3 PbCO3(s)+2Cl-2-b(PbCl2)=0.014molkg-1b(PbCO3)=3.810-7 molkg-17 7

55、1 15 510108.08.010101.461.4610101.171.173 )/(CO )/(Cl-232-bbbbK )/(Pb )/(Pb bbbb22)3S2S(PbCOK)(PbClK同種類型難溶電解質(zhì)：同種類型難溶電解質(zhì)：溶度積溶度積( (大大) )溶度積溶度積( (小小) )易，溶度積相差易，溶度積相差越大越易越大越易溶度積溶度積( (小小) )溶度積溶度積( (大大) )難，幾乎不可能難，幾乎不可能不同類型難溶電解質(zhì)：不同類型難溶電解質(zhì)：溶解度溶解度( (大大) )溶解度溶解度( (小小) )溶解度溶解度( (小小) )溶解度溶解度( (大大) )易，溶解度相差易，溶解度

56、相差越大越易越大越易難，幾乎不可能難，幾乎不可能或用平衡常數(shù)的計(jì)算判斷轉(zhuǎn)化程度或用平衡常數(shù)的計(jì)算判斷轉(zhuǎn)化程度4 4 分步沉淀和沉淀分離分步沉淀和沉淀分離例如：在含有例如：在含有0.01molkg-1Cl-和和0.01molkg-1I-的溶液中的溶液中, ,逐滴加入逐滴加入AgNO3溶液，溶液，誰先沉淀？誰先沉淀？實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:黃色黃色AgI白色白色AgCl-AgNO3I-(aq)Cl- (aq)bbKbb)/(Cl(AgCl)/(AgAgCl-S：沉淀810101.770.01101.77 bAgI(Ag+) 例題：例題：判斷下列配合物溶液的導(dǎo)電能力判斷下列配合物溶液的導(dǎo)電能力 （配位數(shù)皆

57、為（配位數(shù)皆為6 6） K2PtCl6； Co(NH3)6Cl3； Cr(NH3)4Cl3； Pt(NH3)6Cl4例題：例題：在在50g50g0.2mol.kg-1AgNO3溶液中加入等體溶液中加入等體積的積的1.0mol.kg-1的氨水的氨水. .計(jì)算平衡時(shí)溶液中計(jì)算平衡時(shí)溶液中Ag+的濃度。的濃度。解解: :因?yàn)榈润w積混合因?yàn)榈润w積混合, ,所以初始濃度減半。所以初始濃度減半。Ag(NH3)2+Ag+ 2NH3初始濃度初始濃度/mol.kg-1 0.1 0.5 0平衡濃度平衡濃度/mol.kg-1 x 0.5-0.2+2x 0.1-x =0.3+2x反應(yīng)后濃度反應(yīng)后濃度/mol.kg-1

58、 0 0.5-0.2 0.1x=9.91=9.911010-8-8平衡時(shí)平衡時(shí) b(Ag+)=9.9110-8molkg-1( (穩(wěn)，穩(wěn)，Ag(NH3)2 +)K2323 )/(NH )/(Ag)/)(Ag(NHbbbbbb 22(0.3)0.1)2(0.30.1xxxx 7101.1 平衡向配離子解離方向移動(dòng)平衡向配離子解離方向移動(dòng)1 酸效應(yīng)酸效應(yīng) 由于酸的加入導(dǎo)致配離子穩(wěn)定性由于酸的加入導(dǎo)致配離子穩(wěn)定性降低的作用降低的作用.Cu(NH3)42+(aq)Cu2+(aq)+4NH3(aq)4H+(aq)+4NH4+(aq)+Cu(NH3)42+(aq)+4H(aq)Cu2+(aq)+4NH4(

59、aq)+Cu(NH3)42+(aq)Cu2+(aq)+4NH3(aq)K ( (不穩(wěn)不穩(wěn), ,Cu(NH3)42+ +) )NH4+ NH3 + H+Ka ( (NH4+)反應(yīng)反應(yīng)(1)反應(yīng)反應(yīng)(3)反應(yīng)反應(yīng)(2)反應(yīng)反應(yīng)(1)=反應(yīng)反應(yīng)(2)-4反應(yīng)反應(yīng)(3):K =K ( (不穩(wěn)不穩(wěn), ,Cu(NH3)42+ +) )Ka ( (NH4+)4K ( (穩(wěn)穩(wěn), ,Cu(NH3)42+ +) )4WK43(NH) )bK=23414-513104.70)101.0101.77(102.091 Cu(NH3)42+(aq)Cu2+(aq)+4NH3(aq)S2-(aq)+CuS(s)加入硫化鈉加

60、入硫化鈉: :平衡向配離子解離方向移動(dòng)平衡向配離子解離方向移動(dòng)Cu(NH3)42+(aq)Cu2+(aq)+4NH3(aq)K ( (不穩(wěn)不穩(wěn), ,Cu(NH3)42+ +) )CuS Cu2+ + S2-反應(yīng)反應(yīng)(1)反應(yīng)反應(yīng)(3)反應(yīng)反應(yīng)(2)反應(yīng)反應(yīng)(1)=反應(yīng)反應(yīng)(2)-反應(yīng)反應(yīng)(3):Cu(NH3)42+(aq)+S2-(aq)CuS(s)+4NH3(aq)(CuS)sKK =K ( (不穩(wěn)不穩(wěn), ,Cu(NH3)42+ +) )(CuS)sKK ( (穩(wěn)穩(wěn), ,Cu(NH3)42+ +) )=(CuS)sK1223613103.77101.271102.091 2 溶解效應(yīng)溶解效應(yīng)