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文檔簡介
1、表面張力?泡泡是由于水的表面張力而形成的。這種張力泡泡是由于水的表面張力而形成的。這種張力是物體受到拉力作用時,存在于其內(nèi)部而垂直是物體受到拉力作用時,存在于其內(nèi)部而垂直于兩相鄰部分接觸面上的相互牽引力。水面的于兩相鄰部分接觸面上的相互牽引力。水面的水分子間的相互吸引力比水分子于與空氣之間水分子間的相互吸引力比水分子于與空氣之間的吸引力強。這些水分子就像被黏在一起一樣。的吸引力強。這些水分子就像被黏在一起一樣。但如果水分子之間過度黏合在一起,泡泡就不但如果水分子之間過度黏合在一起,泡泡就不易形成了。肥皂易形成了。肥皂“打破打破”了水的表面張力,它了水的表面張力,它把表面張力降低到只有通常狀況下
2、的把表面張力降低到只有通常狀況下的1/3,而,而這正是吹泡泡所需的最佳張力。這正是吹泡泡所需的最佳張力。肥皂就是表面活性劑?表面活性劑表面活性劑是指那些含有固定的親水是指那些含有固定的親水親油基團,親油基團,具有很強表面活性具有很強表面活性、能使、能使液體的表面張力顯著下降的物質(zhì)。液體的表面張力顯著下降的物質(zhì)。作業(yè)作業(yè)1.什么叫表面張力?說明水為什么會凝結(jié)成水什么叫表面張力?說明水為什么會凝結(jié)成水滴?滴?2.什么是表面活性劑?什么是表面活性劑?3.單純的水為什么不能吹泡泡,而肥皂水卻能?單純的水為什么不能吹泡泡,而肥皂水卻能?表面活性劑的分類表面活性劑的分類根據(jù)分子組成特點和極性基團的解離性質(zhì)
3、根據(jù)分子組成特點和極性基團的解離性質(zhì):起表面活性作用的部分是陰離子。起表面活性作用的部分是陰離子。1 1)、肥皂類:)、肥皂類: 通式:通式:(RCOO)n(RCOO)n- -M Mn+n+脂肪酸鹽脂肪酸鹽 應用:應用:具有一定的刺激性,只供外用。具有一定的刺激性,只供外用。(1 1)、陰離子表面活性劑)、陰離子表面活性劑2 2)、硫酸化物:)、硫酸化物: 通式:通式:ROSOROSO3 3- -M M+ +硫酸化蓖麻油(土耳其紅油硫酸化蓖麻油(土耳其紅油) );月桂醇硫酸鈉;月桂醇硫酸鈉( (十十二烷基硫酸鈉二烷基硫酸鈉) ) 。 應用:應用:有一定刺激性,有一定刺激性,主要用于主要用于外用
4、軟膏的乳化外用軟膏的乳化劑。劑。(1 1)、陰離子表面活性)、陰離子表面活性劑劑3 3)、磺酸化物:)、磺酸化物: 通式:通式:RSORSO3 3- -M M+ + 分類:脂肪族磺酸化物,如二辛玻珀酸脂磺的鈉;分類:脂肪族磺酸化物,如二辛玻珀酸脂磺的鈉;烷基芳基磺酸化物,如十二烷基苯磺酸鈉,常用烷基芳基磺酸化物,如十二烷基苯磺酸鈉,常用洗滌劑;烷基苯磺酸化物;膽酸鹽,如?;悄懰嵯礈靹?;烷基苯磺酸化物;膽酸鹽,如?;悄懰徕c。鈉。 性質(zhì):水溶性性質(zhì):水溶性, , 耐酸、鈣、鎂鹽性比硫酸化物差耐酸、鈣、鎂鹽性比硫酸化物差, , 不易水解。不易水解。 應用:應用: 用作胃腸脂肪的乳化劑和單脂肪酸甘油用
5、作胃腸脂肪的乳化劑和單脂肪酸甘油酸的增溶劑;較好的洗滌劑。酸的增溶劑;較好的洗滌劑。 (1 1)陰離子表面活性劑)陰離子表面活性劑起作用的是陽離子,亦稱陽性皂。起作用的是陽離子,亦稱陽性皂。1 1). .結(jié)構(gòu):含有一個五價氮原子。結(jié)構(gòu):含有一個五價氮原子。2 2). .特點:水溶性大,在酸性和堿性溶液中較穩(wěn)定特點:水溶性大,在酸性和堿性溶液中較穩(wěn)定具有良好的表面活性和殺菌作用。具有良好的表面活性和殺菌作用。 3 3). .應用:殺菌;防腐;皮膚、粘膜手術(shù)器械的消應用:殺菌;防腐;皮膚、粘膜手術(shù)器械的消毒。毒。4 4). .常用藥物:苯扎氯銨常用藥物:苯扎氯銨( (潔爾滅潔爾滅) );苯扎溴銨;
6、苯扎溴銨 ( (新潔爾滅新潔爾滅) ) (2 2)、陽離子表面活性)、陽離子表面活性劑劑分子結(jié)構(gòu)上同時具有正負電荷基團的表面活性分子結(jié)構(gòu)上同時具有正負電荷基團的表面活性劑,隨介質(zhì)的劑,隨介質(zhì)的pHpH可成陽或陰離子型??沙申柣蜿庪x子型。常用品種:卵磷脂、氨基酸型和甜菜堿型兩性常用品種:卵磷脂、氨基酸型和甜菜堿型兩性離子型表面活性劑。離子型表面活性劑。 最大優(yōu)點:適用于任何最大優(yōu)點:適用于任何PHPH溶液,在等電點時也溶液,在等電點時也無沉淀。無沉淀。性質(zhì):性質(zhì):堿性水溶液中呈陰離子性質(zhì),起泡性良堿性水溶液中呈陰離子性質(zhì),起泡性良好、去污力亦強;好、去污力亦強; 酸性水溶液中呈陽離子性酸性水溶液
7、中呈陽離子性質(zhì),殺菌力很強,毒性小。質(zhì),殺菌力很強,毒性小。 (3 3)、兩性離子表面活性劑)、兩性離子表面活性劑在水溶液中不解離。在水溶液中不解離。 (1 1)、結(jié)構(gòu)組成:)、結(jié)構(gòu)組成:親水基團親水基團 ( (甘油、聚乙二醇、山梨醇甘油、聚乙二醇、山梨醇) );親油基團親油基團( (長鏈脂肪酸、長鏈脂肪醇、烷基或芳基長鏈脂肪酸、長鏈脂肪醇、烷基或芳基) );酯鍵、醚健酯鍵、醚健 (2 2)、性質(zhì):)、性質(zhì): 毒性,溶血作用較小,化學上不毒性,溶血作用較小,化學上不解離,不易受電解質(zhì),解離,不易受電解質(zhì),pHpH值的影響;能與大多值的影響;能與大多數(shù)藥物配伍,應用廣泛(外用、內(nèi)服、注射)。數(shù)藥
8、物配伍,應用廣泛(外用、內(nèi)服、注射)。2 2、非離子表面活性劑、非離子表面活性劑(一)脂肪酸甘油酯(一)脂肪酸甘油酯 主要有脂肪酸單甘油酯和脂肪酸二甘油酯。主要有脂肪酸單甘油酯和脂肪酸二甘油酯。 性質(zhì):性質(zhì):不溶于水,在水、熱、酸、堿及酶等作不溶于水,在水、熱、酸、堿及酶等作用下易水解成甘油和脂肪酸,用下易水解成甘油和脂肪酸, HLB34HLB34,表面,表面活性弱。活性弱。 應用:應用:主要用作主要用作W/OW/O型輔助乳化劑。型輔助乳化劑。 (二)多元醇型(二)多元醇型 1.1.蔗糖脂肪酸酯蔗糖脂肪酸酯 簡稱蔗糖酯,簡稱蔗糖酯, 是蔗糖和脂肪酸是蔗糖和脂肪酸反應生成的一大類化合物。反應生成
9、的一大類化合物。根據(jù)脂肪酸取代數(shù)不同分為根據(jù)脂肪酸取代數(shù)不同分為:單酯、二酯、三酯:單酯、二酯、三酯及多酯。及多酯。 性質(zhì):性質(zhì):溶于丙二醇、乙醇,但不溶于水和油;在溶于丙二醇、乙醇,但不溶于水和油;在酸、堿及酶等作用下易水解成蔗糖和脂肪酸,酸、堿及酶等作用下易水解成蔗糖和脂肪酸, HLB513HLB513,表面活性弱。,表面活性弱。 應用:應用:主要用作主要用作O/WO/W型乳化劑、分散劑。型乳化劑、分散劑。2.2.脂肪酸山梨坦:脂肪酸山梨坦:司盤類司盤類SpansSpans 即脫水山梨醇脂肪酸酯即脫水山梨醇脂肪酸酯 是山梨糖醇及其單酐是山梨糖醇及其單酐和二酐和二酐+ +各種脂肪酸各種脂肪酸
10、Spans(Spans(混合物混合物) ) 根據(jù)脂肪酸品種數(shù)量不同分為:根據(jù)脂肪酸品種數(shù)量不同分為:應用:應用:HLB1.8-3.8HLB1.8-3.8,因其親油性較強,一般用作,因其親油性較強,一般用作水水/ /油乳劑油乳劑的乳化劑。用于搽劑,軟膏,亦可作的乳化劑。用于搽劑,軟膏,亦可作為乳劑的輔助乳化劑。為乳劑的輔助乳化劑。(二)多元醇型(二)多元醇型Span-20-40-60-65-80-85脂肪酸脂肪酸單月桂單月桂單棕櫚單棕櫚單硬脂單硬脂三硬脂三硬脂單油單油三油三油Tween-20-40-60-65-80-85脂肪酸單月桂單棕櫚單硬脂三硬脂單油三油2.2.聚氧乙烯脂肪醇醚聚氧乙烯脂肪醇
11、醚 系聚乙二醇與脂肪醇縮合而成的醚。系聚乙二醇與脂肪醇縮合而成的醚。 通式通式:RO(CH:RO(CH2 2O CHO CH2 2) )n nH H 產(chǎn)品有產(chǎn)品有: : 1 1)芐澤類)芐澤類(Brij)(Brij),如,如Brij-30 Brij-30 和和-35-35分別為不同分子量的聚分別為不同分子量的聚乙二醇與月桂醇的縮合物,乙二醇與月桂醇的縮合物,n n為為10-2010-20時作油時作油/ /水乳化劑水乳化劑 。2 2)西土馬哥)西土馬哥(Cetomacrogol)(Cetomacrogol)為聚乙二醇與十六醇的縮合物。為聚乙二醇與十六醇的縮合物。3 3)平平加)平平加O(Pero
12、gol O)O(Perogol O)為為1515單位氧乙烯與油醇的縮合物。單位氧乙烯與油醇的縮合物。 4 4)埃莫爾弗)埃莫爾弗(Emlphor)(Emlphor)為一類聚氧乙烯蓖麻油化合物,由為一類聚氧乙烯蓖麻油化合物,由2020個單位以上的氧乙烯與油醇縮合而成。個單位以上的氧乙烯與油醇縮合而成。 EmlphorEmlphor易溶于水易溶于水和醇及多種有機溶劑,和醇及多種有機溶劑, HLB1218HLB1218,具有較強親水性,乳,具有較強親水性,乳化能力強,作化能力強,作增溶劑增溶劑和和油油/ /水型乳化劑水型乳化劑。 如如Cremophore Cremophore ELEL為聚氧乙烯蓖麻
13、油甘油醚,氧乙烯單位為為聚氧乙烯蓖麻油甘油醚,氧乙烯單位為35-4035-40,HLB12-14HLB12-14。 即即泊洛沙姆泊洛沙姆(poloxamer)(poloxamer),商品名普朗尼克,商品名普朗尼克 (Pluronic)(Pluronic)。 通式:通式:HO(CHO(C2 2H H4 4O)a-(CO)a-(C3 3H H6 6O)b-(CO)b-(C2 2H H4 4O)cH O)cH 性質(zhì):性質(zhì):為淡黃色液體或固體;分子量為淡黃色液體或固體;分子量100014000100014000;HBL0.530HBL0.530;隨聚氧丙烯比例增加,則親油性增;隨聚氧丙烯比例增加,則親
14、油性增強;隨聚氧乙烯比例增加,則親水性增強;具有強;隨聚氧乙烯比例增加,則親水性增強;具有乳化、潤濕、分散、起泡和消泡等多種優(yōu)良性能,乳化、潤濕、分散、起泡和消泡等多種優(yōu)良性能,但增溶能力較弱。但增溶能力較弱。特點:特點:對皮膚無刺激和過敏性,對皮膚無刺激和過敏性, 對粘膜刺激性對粘膜刺激性很大,毒性中較小,很大,毒性中較小,Poloxamer118 (pluronic68)Poloxamer118 (pluronic68)可作為可作為o/wo/w型乳化劑,型乳化劑, 是目前用于靜脈乳劑少是目前用于靜脈乳劑少數(shù)合成的乳化劑之一,用本品制備的乳劑能耐受數(shù)合成的乳化劑之一,用本品制備的乳劑能耐受熱
15、壓滅菌和低溫冰凍而不改變其物理穩(wěn)定性。熱壓滅菌和低溫冰凍而不改變其物理穩(wěn)定性。(一)、表面活性與表面老化(一)、表面活性與表面老化表面活性:指在含有表面活性物質(zhì)的平衡溶表面活性:指在含有表面活性物質(zhì)的平衡溶液中,因表面溶液層的正吸附作用,物質(zhì)能液中,因表面溶液層的正吸附作用,物質(zhì)能降低表面張力的能力。降低表面張力的能力。與濃度和分子結(jié)構(gòu)有關(guān)與濃度和分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。表面老化:指含表面活性劑溶液從開始發(fā)生表面老化:指含表面活性劑溶液從開始發(fā)生表面吸附到取得恒定的表面過剩濃度或穩(wěn)定表面吸附到取得恒定的表面過剩濃度或穩(wěn)定表面張力的時間過程和程度。表面張力的時間過程和程度。表面活性的影響因素表面活性劑的表
16、面活性與濃度和分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。表面活性隨表面活性劑濃度的變化而變化,親油基炭鏈的長短,支鏈的多少以及不飽和程度和解離程度。1 1、臨界膠團濃度、臨界膠團濃度膠團(膠團(micelles)micelles):當溶液內(nèi)表面活性劑分子數(shù)目:當溶液內(nèi)表面活性劑分子數(shù)目不斷增加時,其疏水部分相互吸引,締合在一起,不斷增加時,其疏水部分相互吸引,締合在一起,親水部分向著水,幾十個或更多分子締合在一起形親水部分向著水,幾十個或更多分子締合在一起形成締合的粒子,稱為膠團。成締合的粒子,稱為膠團。 臨界膠團濃度(臨界膠團濃度( critical micell concentration, critical mic
17、ell concentration, CMCCMC):表面活性劑分子締合形成膠團的最低濃度。):表面活性劑分子締合形成膠團的最低濃度。2 2、膠束的結(jié)構(gòu)、膠束的結(jié)構(gòu) CMCCMC時,溶液表面張力基本達到最低值,而且溶時,溶液表面張力基本達到最低值,而且溶液的多種物理性質(zhì)如摩爾電導、粘度、滲透壓、液的多種物理性質(zhì)如摩爾電導、粘度、滲透壓、密度、光散射等多種物理性質(zhì)發(fā)生急劇變化。利密度、光散射等多種物理性質(zhì)發(fā)生急劇變化。利用這些性質(zhì)與表面活性劑濃度之間的關(guān)系,可推用這些性質(zhì)與表面活性劑濃度之間的關(guān)系,可推測出表面活性劑的臨界膠束濃度。測出表面活性劑的臨界膠束濃度。溫度、濃度、電解質(zhì)、溫度、濃度、電
18、解質(zhì)、pHpH值等因素對測定結(jié)果也值等因素對測定結(jié)果也會產(chǎn)生影響。會產(chǎn)生影響。3 3、臨界膠束濃度的測定、臨界膠束濃度的測定 影響膠束的形成影響膠束的形成影響增溶質(zhì)的溶解影響增溶質(zhì)的溶解影響表面活性劑的溶解度影響表面活性劑的溶解度1 1、溫度對增溶的影響、溫度對增溶的影響對于離子表面活性劑,溫度上升主要是增加增溶質(zhì)對于離子表面活性劑,溫度上升主要是增加增溶質(zhì)在膠束中的溶解度以及增加表面活性劑的溶解度。在膠束中的溶解度以及增加表面活性劑的溶解度。當溫度升高至某一溫度時,當溫度升高至某一溫度時,離子表面活性劑離子表面活性劑在水在水中的溶解度急劇升高,該溫度稱為中的溶解度急劇升高,該溫度稱為kraf
19、ftkrafft點點。 krafftkrafft點是點是離子表面活性劑離子表面活性劑的特征值,的特征值, krafftkrafft點越高,則點越高,則CMCCMC越小。越小。 krafftkrafft點亦是離子表面活性劑應用點亦是離子表面活性劑應用溫度的下限,溫度的下限,即只有高于即只有高于krafftkrafft點,表面活性劑才能更大地發(fā)點,表面活性劑才能更大地發(fā)揮作用。揮作用。對對聚氧乙烯型非離子表面活性劑聚氧乙烯型非離子表面活性劑,溫度升高可導,溫度升高可導致聚氧乙烯鏈與水之間的致聚氧乙烯鏈與水之間的氫鍵斷裂氫鍵斷裂,當溫度上升,當溫度上升到一定程度時,聚氧乙烯鏈可發(fā)生強烈的脫水和到一定
20、程度時,聚氧乙烯鏈可發(fā)生強烈的脫水和收縮,使增溶空間減小,增溶能力下降,表面活收縮,使增溶空間減小,增溶能力下降,表面活劑溶解度急劇下降和析出,溶液出現(xiàn)混濁,此現(xiàn)劑溶解度急劇下降和析出,溶液出現(xiàn)混濁,此現(xiàn)象稱為象稱為起曇起曇,此時溫度稱為,此時溫度稱為曇點曇點( (或濁點)或濁點)。在聚氧乙烯鏈相同時,碳氫鏈越長,濁點越低;在聚氧乙烯鏈相同時,碳氫鏈越長,濁點越低;在碳氫鏈長相同時,聚氧乙烯鏈越長則濁點越高。在碳氫鏈長相同時,聚氧乙烯鏈越長則濁點越高。(四)、親水親油平衡值(四)、親水親油平衡值HLBHLB值的概念值的概念親水親油平衡值親水親油平衡值(hydrophile-lipophile
21、(hydrophile-lipophile balancebalance,HLB)HLB)系表面活性劑分子中親水和親油系表面活性劑分子中親水和親油基團對油或水的綜合親合力,是用來表示表面活基團對油或水的綜合親合力,是用來表示表面活性劑的親水親油性強弱的數(shù)值。性劑的親水親油性強弱的數(shù)值。數(shù)值范圍:數(shù)值范圍:HLB 040HLB 040,其中非離子表面活性劑,其中非離子表面活性劑HLB 020HLB 020,即石蠟為,即石蠟為0 0,聚氧乙烯為,聚氧乙烯為2020。 HLB值愈高,表明親水 性愈強;HLB值愈低, 表明親油性愈強。特性與應用:特性與應用: 親油性表面活性劑的親油性表面活性劑的HLB
22、HLB低,親水性表面活性低,親水性表面活性劑的劑的HLBHLB高;高; 親油性或親水性很大的表面活性劑易溶于油或親油性或親水性很大的表面活性劑易溶于油或易溶于水;易溶于水; HLBHLB值在值在3-63-6的表面活性劑適合作的表面活性劑適合作W/OW/O型乳化劑;型乳化劑; HLBHLB值在值在8-188-18的表面活性劑適合作的表面活性劑適合作O/WO/W型乳化劑;型乳化劑; HLBHLB值在值在13-1813-18的表面活性劑適合作增溶劑;的表面活性劑適合作增溶劑; HLBHLB值在值在7-97-9的表面活性劑適合作潤濕劑。的表面活性劑適合作潤濕劑。親水親油平衡值(親水親油平衡值(HLB)
23、HLB)(1) (1) 對非離子型表面活性,對非離子型表面活性, 可能過經(jīng)驗式求得可能過經(jīng)驗式求得: : 非非離子表面活性劑的離子表面活性劑的HLBHLB具有加和性。具有加和性。 HLBHLBabab=(HLB=(HLBa aW Wa a+HLB+HLBb bW Wb b)/(W)/(Wa a+W+Wb b) ) (2)(2)理論計算法:如果理論計算法:如果HLBHLB值是由表面活性劑分子中各值是由表面活性劑分子中各種結(jié)構(gòu)基團貢獻的總和,則每個基團對種結(jié)構(gòu)基團貢獻的總和,則每個基團對HLBHLB值的貢值的貢獻可用數(shù)值表示,此數(shù)值稱為獻可用數(shù)值表示,此數(shù)值稱為HLBHLB基團數(shù)基團數(shù)(group
24、 (group number)number)。 HLB=(HLB=(親水基團親水基團HLB)+(HLB)+(親油基團親油基團HLB)+7HLB)+7計算:用吐溫40(HLB=15.6)15%和司盤80(HLB=4.3)85%混合后的HLB值。解: HLB=15.615+4.38515+85=5.995答:混合后的HLB值為5.995表面活性劑的存在可能增加藥物吸收,也可能降表面活性劑的存在可能增加藥物吸收,也可能降低藥物的吸收。低藥物的吸收。 若藥物系被增溶在膠束內(nèi),且能順利從膠束內(nèi)擴若藥物系被增溶在膠束內(nèi),且能順利從膠束內(nèi)擴散或膠束本身迅速與散或膠束本身迅速與胃腸粘膜融合胃腸粘膜融合,則可,
25、則可增加吸增加吸收收;溶解生物膜脂質(zhì)溶解生物膜脂質(zhì)增加上皮細胞的通透性,從而增加上皮細胞的通透性,從而改改善吸收善吸收;形成高粘度團塊,降低胃空速率,增加藥物吸收;形成高粘度團塊,降低胃空速率,增加藥物吸收;濃度的亦有重要影響,濃度的亦有重要影響, 離子型表面活性劑在酸性或堿性介質(zhì)中都可能與離子型表面活性劑在酸性或堿性介質(zhì)中都可能與蛋白質(zhì)結(jié)合。蛋白質(zhì)結(jié)合。 在堿性中,羧基解離在堿性中,羧基解離, 蛋白質(zhì)蛋白質(zhì) - -+表面活性劑表面活性劑 + +電性結(jié)合;電性結(jié)合; 在酸性中,胺基、氨基解離在酸性中,胺基、氨基解離, 蛋白質(zhì)蛋白質(zhì) - -+表面活性劑表面活性劑 + + 電性結(jié)合。電性結(jié)合。蛋白
26、質(zhì)構(gòu)象中的次級鍵蛋白質(zhì)構(gòu)象中的次級鍵( (鹽鍵、氫鍵、疏水鍵鹽鍵、氫鍵、疏水鍵)+)+表表面活性劑面活性劑鹽鍵、氫鍵、疏水鍵破壞鹽鍵、氫鍵、疏水鍵破壞 蛋白質(zhì)內(nèi)蛋白質(zhì)內(nèi)部變成無秩序的疏松狀態(tài)部變成無秩序的疏松狀態(tài)破壞螺旋結(jié)構(gòu)破壞螺旋結(jié)構(gòu) 蛋白蛋白質(zhì)變性。質(zhì)變性。1. 1. 表面活性劑毒性大?。罕砻婊钚詣┒拘源笮。?一般是陽離子型一般是陽離子型 陰離子型陰離子型 非離子型非離子型2. 2. 口服給藥呈慢性毒性:大小順序也是陽口服給藥呈慢性毒性:大小順序也是陽 陰陰 非,非離子型表面活性劑口服相對沒有毒性。非,非離子型表面活性劑口服相對沒有毒性。 3. 3. 靜脈給藥與口服比較具有較大的毒性。靜脈
27、給藥與口服比較具有較大的毒性。 4. 4. 陰、陽離子表面活性劑不僅毒性較大,而且陰、陽離子表面活性劑不僅毒性較大,而且有溶血作用。非離子型表面活性劑也有溶血作有溶血作用。非離子型表面活性劑也有溶血作用,但一般較小。用,但一般較小。 各類表面活性劑以外用制劑的形式長期應用或各類表面活性劑以外用制劑的形式長期應用或高濃度使用時可能出現(xiàn)皮膚或粘膜損害。但仍高濃度使用時可能出現(xiàn)皮膚或粘膜損害。但仍以非離子型的對皮膚,粘膜的刺激性為最小。以非離子型的對皮膚,粘膜的刺激性為最小。 三、表面活性劑的復配三、表面活性劑的復配表面活性劑相互間或與其他化合物的配合使用稱為復配復配。適當?shù)膹团潴w系在增溶、乳化、起
28、泡等性能方適當?shù)膹团潴w系在增溶、乳化、起泡等性能方面優(yōu)于單一表面活性劑體系,不適當?shù)呐湮閷⒚鎯?yōu)于單一表面活性劑體系,不適當?shù)呐湮閷⑵茐谋砻婊钚宰饔谩F茐谋砻婊钚宰饔?。(一)與中性無機鹽的配伍(一)與中性無機鹽的配伍在離子表面活性劑溶液中加入可溶性的中性無機在離子表面活性劑溶液中加入可溶性的中性無機鹽,則反離子會產(chǎn)生一定的影響:反離子結(jié)合率鹽,則反離子會產(chǎn)生一定的影響:反離子結(jié)合率越高和濃度越高,表面活性劑越高和濃度越高,表面活性劑CMC降低就越顯著,降低就越顯著,從而增加了膠束數(shù)量,增加烴核總體積,增加了從而增加了膠束數(shù)量,增加烴核總體積,增加了烴類增溶質(zhì)的增溶量。烴類增溶質(zhì)的增溶量。由于無機
29、鹽使膠束柵狀層分子間的電斥力減少,由于無機鹽使膠束柵狀層分子間的電斥力減少,分子排列更緊密,減少了極性增溶質(zhì)的有效增溶分子排列更緊密,減少了極性增溶質(zhì)的有效增溶空間,故對極性藥物的增溶量降低。空間,故對極性藥物的增溶量降低。無機鹽對離子表面活性劑的影響較小,但在高濃無機鹽對離子表面活性劑的影響較小,但在高濃度時(度時(0.1mol/L)可破壞表面活性劑聚氧乙烯等)可破壞表面活性劑聚氧乙烯等親水基與水分子的結(jié)合,使?jié)狳c降低。親水基與水分子的結(jié)合,使?jié)狳c降低。脂肪醇與表面活性劑分子形成混合膠束,烴核的體積增大,對碳氫化合物的增溶量增加,一般以碳原子在12以下的脂肪醇有較好效果。一些多元醇(如果糖、
30、木糖、山梨醇等)也有類似效果。一些短鏈醇不僅不能與表面活性劑形成混合膠束,還可能破壞膠束的形成,如C1C6的醇等。極性有機物(如尿素、N-甲基乙酰胺、乙二醇等均升高表面活性劑的臨界膠束濃度。(二)有機添加劑(二)有機添加劑水溶性高分子吸附表面活性劑,減少溶液中游水溶性高分子吸附表面活性劑,減少溶液中游離表面活性劑分子數(shù)量,臨界膠束濃度升高;離表面活性劑分子數(shù)量,臨界膠束濃度升高; 水溶性高分子與表面活性劑形成不溶性復合物水溶性高分子與表面活性劑形成不溶性復合物;但在含有高分子的溶液中,一旦有膠束形成,但在含有高分子的溶液中,一旦有膠束形成,其增溶效果卻顯著增加。其增溶效果卻顯著增加。 (三)水
31、溶性高分子(三)水溶性高分子1.1.同系物混合體系同系物混合體系二個同系物等量混合體系的表面活性介于兩者二個同系物等量混合體系的表面活性介于兩者之間而更趨于活性較高(即碳鏈更長)的同系之間而更趨于活性較高(即碳鏈更長)的同系物,對物,對CMC較小組分有根大的影響。較小組分有根大的影響?;旌象w系的混合體系的CMC與各組分摩爾分數(shù)不呈線性關(guān)與各組分摩爾分數(shù)不呈線性關(guān)系,也不等于簡單加和平均值。系,也不等于簡單加和平均值。(四)表面活性劑混合體系(四)表面活性劑混合體系2.2.非離子型表面活性劑與離子型表面活性劑混合非離子型表面活性劑與離子型表面活性劑混合體系體系 兩者更容易形成混合膠束,CMC介于兩種表面活性劑CMC之間或低于其中任一表面活性劑的CMC。 對于陰離子型表面活性劑與聚氧乙烯型非離子表面活性劑混合體系,當聚氧乙烯數(shù)增加時,可能發(fā)生更強的協(xié)同作用,但電解質(zhì)可使協(xié)同作用減弱。(四)表面活性劑混合體系(四)表面活性劑混合體系3.3.陽離子型表面活性劑與陰離子型表面活性劑混合陽離子型表面活性劑與陰離子型表面活性劑混合體系體系 表面活性劑混合物的增效程度與兩者混合比例有表面活性劑混合物的增效程度與兩者混合比例有關(guān)及碳氫鏈長度有關(guān),碳氫鏈長度越
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