可生物降解高分子材料的研究及應(yīng)用1

1、蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃

2、葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈

3、蚃螈肀膁蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)

4、薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆

5、蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁

6、蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅

7、蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂

8、蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿螇膂莆

9、薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿螇膂莆薅螆羂腿蒁螅肄蒄莇螄膆芇蚆螃袆蒃薂螂羈芅蒈袂肁蒁莄袁膃芄螞袀袂肇蚈衿肅節(jié)薄袈膇膅蒀袇袇莀莆袆罿膃蚅袆肁荿薁羅膄膁蕆羄袃莇莃羃羆膀螂羂膈蒅蚈羈芀羋薃羀羀蒃葿薇肂芆蒞薆膅蒂蚄蚅襖芅薀蚄羆蒀蒆蚄聿芃蒂蚃芁肆螁螞羈莁蚇蟻肅膄薃蝕膅荿葿蠆裊膂蒞螈羇莈蚃螈肀膁蕿 可生物降解高分子材料的研究及應(yīng)用 摘要：隨著環(huán)境與能源等矛盾問(wèn)題的日益突出，研究和開(kāi)發(fā)可生物

10、降解材料是解決環(huán)境污染問(wèn)題的極為有效地途徑，引起許多科研工作者的關(guān)注。作為2 0世紀(jì)8 0年代后發(fā)展起來(lái)的新型材料，可生物降解的天然高分子材料是目前極具開(kāi)發(fā)潛力的材料之一, 在多個(gè)領(lǐng)域都有應(yīng)用。abstract : with the conflicts between the environment and energy becoming increasingly prominent,the effective ways to solve environmental pollution problems are to research and development biodegradable

11、 materials, and it has attracted many researchers attention. as the new material biodegradable natural polymers have profound potential for development at present.關(guān)鍵詞：高分子材料 生物降解 機(jī)理 種類 應(yīng)用進(jìn)入世紀(jì)以來(lái)，隨著科技進(jìn)步和社會(huì)生產(chǎn)力的極大提高，人類創(chuàng)造了前所未有的物質(zhì)財(cái)富，加速推進(jìn)了文明發(fā)展的進(jìn)程。與此同時(shí)，人口劇增、資源過(guò)度消耗、環(huán)境污染、生態(tài)破壞等成為全球性的重大問(wèn)題，嚴(yán)重地阻礙著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人民生活質(zhì)量的提高，繼

12、而威脅著全人類的未來(lái)生存和發(fā)展。在這種嚴(yán)峻形勢(shì)下，人類不得不重新審視自己的社會(huì)經(jīng)濟(jì)行為和走過(guò)的歷程，認(rèn)識(shí)到通過(guò)高消耗追求經(jīng)濟(jì)數(shù)量增長(zhǎng)和“ 先污染后治理”的傳統(tǒng)發(fā)展模式已不再適應(yīng)當(dāng)今和未來(lái)發(fā)展的要求，而必須努力尋求一條經(jīng)濟(jì)、社會(huì)、環(huán)境和資源相互協(xié)調(diào)的、既能滿足當(dāng)代人的需求而又不對(duì)滿足后代人需求的能力構(gòu)成危害的可持續(xù)發(fā)展的道路。隨著城市化和工業(yè)化的不斷發(fā)展， 高分子材料已經(jīng)成為與鋼鐵、水泥和木材等并重的四大支柱材料之一，雖然許多新材料的生產(chǎn)改善了人類的物質(zhì)生活，但是與此同時(shí)也帶來(lái)了大量的污染廢棄物， 加速了環(huán)境的惡化。因此可生物降解材料越來(lái)越引起人們的關(guān)注， 并且對(duì)人類的生存、健康與發(fā)展將起重要作

13、用。近些年來(lái)，可生物降解高分子材料的研發(fā)已成為高分子領(lǐng)域的熱點(diǎn)之一， 它具有質(zhì)量輕、化學(xué)穩(wěn)定性好、價(jià)格低廉以及可生物降解等優(yōu)點(diǎn)。因此應(yīng)用領(lǐng)域也比較廣泛， 例如建材業(yè)、農(nóng)業(yè)和醫(yī)學(xué)領(lǐng)域等等。特別是在水環(huán)境領(lǐng)域， 可生物降解高分子材料起著十分關(guān)鍵的作用。1 可生物降解高分子材料及其分類生物降解高分子材料是在一定環(huán)境條件（ 如， 溫度、p h值和氧氣） 下， 并在細(xì)菌、真菌、霉菌和藻類等自然界的微生物作用下， 能發(fā)生化學(xué)、生物或物理作用而降解或分解的高分子材料。理想的生物降解材料在微生物作用下, 能完全分解為二氧化碳和水。根據(jù)生物降解高分子材料的降解特性可分為完全生物降解高分子材料和生物破壞性高分子材

14、料；按照其來(lái)源的不同主要分為天然高分子材料、微生物合成高分子材料、化學(xué)合成高分子材料和摻混型高分子材料四類。11 天然高分子材料天然高分子物質(zhì)如淀粉、纖維素、半纖維素、木質(zhì)素、果膠、甲殼素、蛋白質(zhì)等來(lái)源豐富、價(jià)格低廉，特別是天然產(chǎn)量居首位的纖維素和甲殼素年生物合成量超過(guò)1010噸。利用它們制備的生物高分子材料可完全降解、具有良好的生物相容性、安全無(wú)毒，由此形成的產(chǎn)品兼具天然再生資源的充分利用和環(huán)境治理的雙重意義，因而受到各國(guó)的重視。特別是日本。如日本四國(guó)工業(yè)技術(shù)實(shí)驗(yàn)所用纖維素和從甲殼素制得的脫乙酰殼聚糖復(fù)合，采用流延工藝制成的薄膜，具有與通用薄膜同樣的強(qiáng)度，并可在2個(gè)月后完全降解；他們還對(duì)殼聚

15、糖一淀料復(fù)合高分子材料進(jìn)行了大量的研究工作，發(fā)現(xiàn)調(diào)節(jié)原料的比例、熱處理溫度，可改變高分子材料的強(qiáng)度和降解時(shí)間。12 微生物合成高分子材料微生物合成高分子材料是由生物通過(guò)各種碳源發(fā)酵制得的一類高分子材料，主要包括微生物聚酯、聚乳酸及微生物多糖，產(chǎn)品特點(diǎn)是能完全生物降解。其中聚酯類由英國(guó)ici公司開(kāi)發(fā)的商品名為biopol最為典型萁成分是3一羥基丁酸酯(3hb)和3一羥基戊酸酯(3hv)的共聚物fphb，由丙酸和葡萄糖為低物發(fā)酵合成。聚乳酸是世界上近年來(lái)開(kāi)發(fā)研究最活躍的降解高分子材料之一，它在土壤掩埋36個(gè)月破碎，在微生物分解酶作用下，612個(gè)月變成乳酸，最終變成二氧化碳和水。13 化學(xué)合成高分子

16、材料由于在自然界中酯基容易被微生物或酶分解，所以化學(xué)合成生物降解高分子材料大多是分子結(jié)構(gòu)中含有酯基結(jié)構(gòu)的脂肪族聚酯。聚酯及其共聚物可由二元醇和二元酸(或二元酸衍生物)、羥基酸的逐步聚合來(lái)獲得，也可由內(nèi)酯環(huán)的開(kāi)環(huán)聚合來(lái)制備?？s聚反應(yīng)因受反應(yīng)程度和反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的水或其他小分子的影響，很難得到高分子量的產(chǎn)物。開(kāi)環(huán)聚合只受催化劑活性和外界條件的影響，可得到高分子量的聚酯。相對(duì)分子量高達(dá)106單體完全轉(zhuǎn)化聚合。因此，開(kāi)環(huán)聚合成為內(nèi)酯、乙交酯、丙交酯的均聚和共聚合成生物降解高分子材料的理想聚合方法。目前開(kāi)發(fā)的主要產(chǎn)品有聚乳酸(pla)、聚己內(nèi)酯(pcl)、聚丁二醇丁二酸酯(pbs)等。除了脂肪族聚酯外，

17、多酚、聚苯胺、聚碳酸脂、聚天冬氨酸等也已相繼開(kāi)發(fā)成功。14 摻混型高分子材料摻混型高分子材料主要是指將兩種或兩種以上的高分子物共混或共聚，其中至少有一種組分是可生物降解的，該組分多采用淀粉、纖維素、殼聚糖等天然高分子。以淀粉為例，它可分為淀粉填充型、淀粉接枝共聚型和淀粉基質(zhì)型生物降解高分子材料三類。淀粉與聚乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯混合屬淀粉填充型，淀粉接枝丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯苯乙烯等屬淀粉接枝型，但是這兩類高分子材料大部分不能完全徹底降解屬于不完全生物降解高分子材料，所以其前景不是很好。淀粉基質(zhì)型生物降解高分子材料是以淀粉為主體，加入適量可降解添加劑來(lái)制備。如美國(guó)warnerlambert公

18、司的“novon”的主要原料為玉米淀粉，添加可生物降解的聚乙烯醇，該產(chǎn)品具有良好的成型性，可完全生物降解。這是一類很有發(fā)展前途的產(chǎn)品，是90年代國(guó)外淀粉摻混型降解高分子材料的主攻方向。2 生物降解材料的降解機(jī)理生物降解材料的分解主要是通過(guò)微生物的作用，因此生物降解材料的降解機(jī)理即材料被細(xì)菌、霉菌等作用消化吸收的過(guò)程。首先， 微生物向體外分泌水解酶與材料表面結(jié)合， 通過(guò)水解切斷表面的高分子鏈，生成小分子量的化合物， 然后降解的生成物被微生物攝入體內(nèi)， 經(jīng)過(guò)種種代謝路線， 合成微生物體內(nèi)所需要的物質(zhì)或轉(zhuǎn)化為微生物活動(dòng)的能量， 最終轉(zhuǎn)化成二氧化碳和水。在生物可降解材料中，對(duì)降解起主要作用的是細(xì)菌、霉

19、菌、真菌和放線菌等微生物， 降解作用的形式主要有以下幾種：1） 生物物理作用，由于生物細(xì)胞的增長(zhǎng)而使聚合物組分水解， 而導(dǎo)致材料發(fā)生機(jī)械性毀壞，分裂成低聚物碎片；2）生物生化作用，微生物對(duì)聚合物作用而產(chǎn)生新的物質(zhì)（甲烷 、二氧化碳和水）；3） 酶直接作用，被微生物侵蝕的材料制品， 其部分成分分裂或氧化崩裂，進(jìn)而導(dǎo)致材料分解。對(duì)于不同種類的可生物降解材料來(lái)說(shuō)， 它們自身所具有的性質(zhì)決定了它們降解機(jī)理的不同。天然可生物降解高分子材料， 其本身來(lái)源于生物體（ 植物、動(dòng)物和微生物） ， 能保證足夠的細(xì)胞及組織親和性， 因此降解周期較短， 最終產(chǎn)物為氨基酸或多糖被機(jī)體吸收， 但這些材料其力學(xué)性能差， 難

20、于滿足組織構(gòu)建的速度要求，應(yīng)用時(shí)需要進(jìn)行改性。3 一些常見(jiàn)常見(jiàn)可降解高分子材料及特性3.1 淀粉基生物降解塑料淀粉與其他生物降解聚合物相比，具有來(lái)源廣泛、價(jià)格低廉、易生物降解的優(yōu)點(diǎn)，因而在生物降解材料領(lǐng)域中具有重要的地位。天然淀粉是可降解聚合物的一種常用填料，但是通過(guò)化學(xué)改性處理，淀粉本身也可以制成可降解塑料。淀粉基生物降解塑料是泛指其組成中含有淀粉或其衍生物的生物降解塑料，它包括淀粉填充型降解塑料以淀粉基完全生物降解塑料。目前淀粉填充塑料多用淀粉與pe、pvc、pp和ps等高聚物共混，通過(guò)擠塑、模壓、注塑、發(fā)泡等方法制得。由于這些疏水性的高聚物與親水性的淀粉沒(méi)有相互作用的功能基團(tuán)，因此它們之

21、間相溶性很差，加上淀粉難以鑄造成型、產(chǎn)品機(jī)械性能差等特點(diǎn)，使得淀粉的用量受到限制。因此淀粉必須經(jīng)過(guò)表面疏水化改性后才能作為材料使用，但是填充型塑料還是不能完全生物降解（ 僅裂成碎片）。由于淀粉分子含有大量羥基，分子間及分子內(nèi)氫鍵作用很強(qiáng)，從而導(dǎo)致其分解溫度低于熔融溫度，熱塑性差，較難通過(guò)傳統(tǒng)塑料機(jī)械來(lái)進(jìn)行熱塑性成型加工。因此要制得淀粉基完全生物降解材料，必須使天然淀粉具有較好的熱塑性，改變其分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)，使淀粉分子變構(gòu)且無(wú)序化，破壞分子內(nèi)氫鍵，使結(jié)晶的雙螺旋構(gòu)象變成無(wú)規(guī)構(gòu)象，使大分子成無(wú)序狀線團(tuán)結(jié)構(gòu)，從而降低淀粉的玻璃化溫度和熔融溫度由不可塑性轉(zhuǎn)變?yōu)榭伤苄?，便于加工。由于普通淀粉的大量羥基基團(tuán)

22、可以吸附水，從而引起淀粉聚合物的過(guò)早降解。如果采用酯基團(tuán)或者是醚基團(tuán)取代了這些羥基基團(tuán)則會(huì)使這種聚合物的防水侵蝕能力大大提高。通過(guò)特殊的化學(xué)處理方法可以將淀粉聚合物進(jìn)行交聯(lián)以提高其耐熱、耐酸和耐剪切特性。通過(guò)這些化學(xué)處理后，改性淀粉聚合物同時(shí)兼具可降解性能和一般商用熱塑性塑料的功能。但是由于淀粉對(duì)水的敏感性，以及其機(jī)械力學(xué)性能特性使得淀粉基生物降解塑料的應(yīng)用都受到嚴(yán)重限制。由目前國(guó)內(nèi)外公布的各種品牌淀粉塑料來(lái)看，其力學(xué)性能一般。更為致命的是，和同類應(yīng)用的現(xiàn)行塑料相比，其使用性能主要缺點(diǎn)之一是凡含淀粉的降解塑料耐水性都不好，濕強(qiáng)度差，一遇水則力學(xué)性能大降，而耐水性恰恰是現(xiàn)行塑料在使用過(guò)程中表現(xiàn)的

23、優(yōu)點(diǎn)，這是淀粉基生物降解塑料急需解決的問(wèn)題! 3.2 聚乳酸（ pla）聚乳酸最早由美國(guó)著名高分子化學(xué)家發(fā)現(xiàn)。聚乳酸也稱為聚丙交酯，聚乳酸纖維(國(guó)內(nèi)也稱玉米纖維)，原料來(lái)源充分而且可以再生。pla的合成通常有三種方法，一種是乳酸直接縮合法，這種方法生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，是降低成本的重要途徑，但縮聚反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)體系會(huì)出現(xiàn)平衡態(tài)，因此很難得到高分子量的pla,。第二種是先由乳酸合成丙交酯，再在催化劑作用下的開(kāi)環(huán)聚合法，目前制備高分子量的pla, 一般采用這種方法；但這種方法在聚合時(shí)對(duì)催化劑的純度、單體的純度要求極高，即使是極微量的雜質(zhì)也會(huì)使pla的分子量低于10萬(wàn)，而且聚合條件如溫度、壓力、催化劑

24、的種類和用量、反應(yīng)時(shí)間等等也會(huì)極大地影響pla的分子量，所以高分子量pla, 的合成是一個(gè)技術(shù)難點(diǎn)。還有一種是固相聚合法，這種方法是將直接聚合法得到的低分子量樹(shù)脂在減壓真空、溫度在tgtm之間的條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)得到，以提高其聚合度，增加分子量，從而提高材料強(qiáng)度和加工性能。我國(guó)的鄧先模、熊成東、馮新德、沈之荃等學(xué)者在pla及其共聚物合成的催化體系方面進(jìn)行了大量的研究工作，并且在溫和的反應(yīng)條件下，合成得到了超高分子量的pla（wm100萬(wàn)）。聚乳酸在常溫下性能穩(wěn)定，但在溫度高于55攝氏度的弱堿性或富氧條件下在微生物的作用下會(huì)自動(dòng)降解。使用后它能被自然界中微生物完全降解， 最終生成二氧化碳和水，而

25、且不像傳統(tǒng)的石油基塑料會(huì)增加二氧化碳的釋放，聚乳酸在分解過(guò)程中產(chǎn)生的二氧化碳，可再次被使用成為植物進(jìn)行光合作用所需的碳原子。聚乳酸的熔點(diǎn)較高（175攝氏度），其物理性質(zhì)介于pet和pa-6之間，結(jié)晶度大、透明度極好，有良好的抗溶劑性、防潮、耐油脂、透氣性，還具有一定的耐菌性、阻燃性和抗紫外性，另外具有優(yōu)良的生物相容性，無(wú)毒、可生物降解，降解產(chǎn)物不會(huì)在重要器官聚集，因此用途十分廣泛。聚乳酸具有優(yōu)于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等熱塑性塑料的優(yōu)點(diǎn)，被產(chǎn)業(yè)界認(rèn)定為最有發(fā)展前途的新型包裝材料之一。而且其強(qiáng)度、機(jī)械性能、降解速率等可通過(guò)分子量控制，共聚體的組成及配比可以方便的調(diào)節(jié)。聚乳酸的熱穩(wěn)定性好，適用于吹

26、塑、吸塑、擠出紡絲、注塑和發(fā)泡等多種加工方法，可加工成薄膜、包裝袋、包裝盒、一次性快餐盒、飲料用瓶以及醫(yī)用材料使得其在服裝、包裝、玩具和醫(yī)療衛(wèi)生等領(lǐng)域擁有廣泛的應(yīng)用前景。聚乳酸作為可完全生物降解性塑料，越來(lái)越受到人們重視。但是，聚乳酸在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中還存在一些困難，如聚乳酸及其共聚物體系制品的強(qiáng)度需進(jìn)一步提高，生產(chǎn)成本需進(jìn)一步下降，需解決植入后期反應(yīng)和并發(fā)癥問(wèn)題等等。而且pla很低的斷裂伸長(zhǎng)率和較高的模量阻礙了其在很多方面的應(yīng)用。pla經(jīng)常和淀粉共混以增強(qiáng)其可降解性能并降低成本，但是這種共混產(chǎn)物脆性太大。3.3 聚羥基烷酸酯（ phas ）聚羥基烷酸酯（phas） 是一種脂肪族聚酯，生物聚酯p

27、has是由微生物或者植物生產(chǎn)的新型高分子材料，可以通過(guò)植物糖（如葡萄糖）經(jīng)過(guò)細(xì)菌發(fā)酵得到。生物聚酯phas分子結(jié)構(gòu)多樣性強(qiáng)，因此其性能也具有很強(qiáng)的可變性和操作性，通過(guò)基因工程技術(shù)開(kāi)發(fā)各種超強(qiáng)微生物合成平臺(tái)，目前已發(fā)現(xiàn)的聚合物組成單體超過(guò)150種，各種單體的不同結(jié)構(gòu)將為生物聚酯材料帶來(lái)許多功能以及應(yīng)用，并且新的單體被不斷地發(fā)現(xiàn)出來(lái)。由微生物合成的phas有一些特殊的性能，包括生物可降解性、生物相容性、壓電性和光學(xué)活性等。另外，根據(jù)單體結(jié)構(gòu)或含量的不同，phas的性能可從堅(jiān)硬到柔軟到彈性變化。由于聚合度的不同，可以生產(chǎn)出分子量在1000-1000000的phas，這些產(chǎn)品的斷裂伸長(zhǎng)率從5%-100

28、0%不等。結(jié)晶度在10%-60%之間,。其產(chǎn)品與水的隔絕性以及濕性和可打印性能類似于pet，具有非常好的抗uv性能。這些聚合物在水中是穩(wěn)定的，但是在海水、土壤、堆肥和廢棄物處理環(huán)境中是可以生物降解的，對(duì)環(huán)境沒(méi)有二次污染。其物理化學(xué)性能與聚丙烯相近，且還具有生物相容性、光學(xué)活性、壓電效應(yīng)、低透氧性、抗紫外線和抗凝血性等許多獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)，使其更受青睞。phas的生物相容性和生物降解性使其可以作為體內(nèi)植入材料包括組織工程材料和藥物控制釋放載體等。這種特性也可用于農(nóng)業(yè)上包裹肥料或農(nóng)藥的載體，使被包裹的物質(zhì)在phas 緩慢降解的過(guò)程中緩慢釋放出來(lái)，從而保持長(zhǎng)期的肥效或藥效，同時(shí)減少用藥量，延長(zhǎng)作用時(shí)間，保

29、護(hù)耕地的長(zhǎng)期可種植性。phas在外科領(lǐng)域的典型應(yīng)用是做生物材料，如手術(shù)試紙、繃帶及手術(shù)用手套的潤(rùn)滑粉；也可做與血液相容的膜制品；還可用做血管移植物或脈管替代物以及骨裂固定盤等；另外，在組織工程方面，與其它聚合物相比，phas的性能可以適應(yīng)范圍更廣的需要，例如可以通過(guò)多種處理手段在聚合物表面連接上各種生物活性因子，還可以改變表面和機(jī)械性能，聚合物的降解速率也可以通過(guò)一系列的方法來(lái)改變和控制，使得其可以做為一種新型醫(yī)學(xué)材料應(yīng)用于組織工程方面，如骨板、骨釘以及制作三維支架。而且phas具有良好的氣體阻隔性，使其可能應(yīng)用在較長(zhǎng)時(shí)間的鮮品保鮮包裝上。另一方面，phas 還具有較好的水解穩(wěn)定性，將phas

30、用75攝氏度的自動(dòng)洗碗機(jī)連洗20個(gè)循環(huán)，phas制成杯的形狀和分子量都沒(méi)有發(fā)生變化，這表明phas 可以很好地用于器具生產(chǎn)。由于phas具有上述好的性質(zhì)，因此其可以用來(lái)部分替代通用塑料，在環(huán)境保護(hù)材料如農(nóng)用地膜、建筑、文體用品和包裝材料如包裝膜、垃圾袋、食品包裝容器等，尤其在一次性使用的塑料制品上進(jìn)行應(yīng)用。3.4 聚己內(nèi)酯(pcl)pcl是一種化學(xué)合成的聚合物材料，大多是在分子結(jié)構(gòu)中引入酯基結(jié)構(gòu)的脂肪族聚酯，可通過(guò)己內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)聚合或配位聚合反應(yīng)而得到，在自然界中其酯基易被微生物或酶分解。pcl是一種半晶型的高聚物，結(jié)晶度約為45%左右，聚己內(nèi)酯的外觀特征很像中密度聚乙烯乳白色具有蠟質(zhì)感。它的熔

31、點(diǎn)約為60攝氏度，玻璃化溫度約為-60攝氏度，粘度很低pcl具有很好的熱塑性和加工性，其斷裂伸長(zhǎng)率和彈性模量介于ldpe與hdpe之間，可以擠出、注塑、拉絲吹膜等成型加工。酯基的存在也使它具有較好的生物降解性能和生物相容性，由于pcl和其他廣泛使用的合成樹(shù)脂具有良好的相容性，所以可賦予共混物生物分解性，從而提高pcl應(yīng)用價(jià)值。它可用作手術(shù)縫合線、醫(yī)療器材和食品包裝材料。但是由于它的熔點(diǎn)低，而且在大約40攝氏度左右就變軟，限制了其應(yīng)用范圍。4 可生物降解高分子材料的應(yīng)用領(lǐng)域可生物降解高分子材料的應(yīng)用范圍極為廣泛，涵蓋農(nóng)業(yè)、林業(yè)、漁業(yè)、包裝業(yè)、紡織業(yè)以及近年來(lái)的研究熱點(diǎn)生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域4.1生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)

32、域生物醫(yī)學(xué)材料必須具備以下兩個(gè)條件：一、要求材料與組織短期接觸時(shí)無(wú)毒性，無(wú)致敏、無(wú)致炎、無(wú)致癌作用、無(wú)其他不良反應(yīng)。二、應(yīng)具備耐腐蝕性及相應(yīng)的生物力學(xué)性能和良好的加工性能。4.1.1藥物/基因控制釋放系統(tǒng)為了使藥物達(dá)到最佳的治療效果，必須使藥物在指定的時(shí)間內(nèi)按預(yù)定的速度釋放到指定的治療部位。用可降解高分子材料制成的納米顆粒作為藥物/基因控制釋放系統(tǒng)是目前的研究熱點(diǎn)。在惡性腫瘤診斷與治療中，超過(guò)bde的藥物或基因片段可采用降解性高分子材料作為載體，如聚丙交脂、聚乙交脂、聚己內(nèi)脂、纖維素、纖維素;聚乙烯、聚羥基丙酸脂、明膠以及它們之間的共聚物。這類材料最突出的特點(diǎn)是生物降解性和生物相容性。通過(guò)降解

33、，載體與藥物/基因片段定向進(jìn)入靶細(xì)胞之后，表層的載體被生物降解，芯部的藥物釋放出來(lái)發(fā)揮療效，避免了藥物在其他組織中釋放。通過(guò)成分控制和結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，生物降解的速率可以控制，部分聚丙交脂、聚乙交脂、聚己內(nèi)脂、明膠及它們共聚物可降解成細(xì)胞正常代謝物質(zhì)!水和二氧化碳。一些生物性高分子物質(zhì)，如蛋白質(zhì)、磷脂、糖蛋白、脂質(zhì)體、膠原蛋白等，利用它們的親和力與基因片段和藥物結(jié)合形成生物性高分子納米顆粒，再結(jié)合上含有rgd定向識(shí)別器，靶向性與目標(biāo)細(xì)胞表面的整合子結(jié)合后將藥物送進(jìn)腫瘤細(xì)胞，達(dá)到殺死腫瘤細(xì)胞或使腫瘤細(xì)胞發(fā)生基因轉(zhuǎn)染的目的。藥物/基因納米載體優(yōu)點(diǎn)是：具有高度靶向、藥物控制釋放、提高難溶藥物的溶解率和吸收率

34、、減少了給藥量和給藥次數(shù)、提高了藥物的利用效率，而且很大程度上減少了藥物對(duì)全身，特別是對(duì)肝、腎的毒副作用?？缮锝到庑约{米顆粒藥物或基因載體是納米生物技術(shù)的重要發(fā)展方向之一，將其用作疫苗、生長(zhǎng)激素、胰島素、避孕藥等載體的研究也正廣泛而深入地進(jìn)行。4.1.2外科手術(shù)縫合線用聚乙交酯、plla及其共聚物制成的外科縫合線，可在傷口愈合后自動(dòng)降解并被生物體吸收，無(wú)需拆線，現(xiàn)已商業(yè)化。目前的研究熱點(diǎn)是如何提高縫合線的柔軟性和機(jī)械強(qiáng)度，同時(shí)在縫合線加入非甾體消炎藥來(lái)抑制炎癥和排異性，加入增塑劑增加線的韌性和調(diào)節(jié)降解速度。研究發(fā)現(xiàn)，用甲殼質(zhì)制成的縫合線無(wú)毒，機(jī)械性能良好，易打結(jié)，在膽汁、胰液中拉力強(qiáng)度的延續(xù)

35、性比聚乙交酯纖維好，在使用初始的1015天強(qiáng)度很好，以后迅速降解并被生物體吸收。4.1.3骨內(nèi)固定材料和組織工程采用降解材料做固定材料可避免因使用不銹鋼所造成骨質(zhì)疏松及愈后的二次手術(shù)，在心血管組織工程也呈現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景?？捎糜诠钦酃潭ú牧系木酆衔镉衟ga、plla、pdllad等。pga是一種結(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單的線性聚烴基脂肪酸酯，是作為第一批可降解吸收材料被美國(guó)食品藥物管理局批準(zhǔn)用于臨床的。用pga纖維、pla纖維、碳纖維、磷酸鈣等增強(qiáng)pla，可明顯提高材料的初始強(qiáng)度和承載能力。另外，在治療過(guò)程中還可將抗生素類的藥物及骨生長(zhǎng)因子、骨生長(zhǎng)調(diào)節(jié)蛋白等置于植入材料中，可防止感染、促進(jìn)骨愈合。將聚乳酸及

36、其共聚物用作支撐材料，在其上移植器官、組織的生長(zhǎng)細(xì)胞，使其形成自然組織，稱為外科替代療法，即組織工程。聚酯，特別是聚僅一羥基酯(如聚乳酸、聚乙醇酸及聚一己內(nèi)酯等)在組織工程領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。專利提到一種利用23種可降解纖維做的織物，可植入可控釋藥物作為組織工程材料。 4.2 農(nóng)業(yè)可生物降解高分子在農(nóng)業(yè)上主要用于農(nóng)用地膜、育秧缽、農(nóng)藥包裝袋、農(nóng)副產(chǎn)品保鮮膜等。普通農(nóng)用薄膜難回收，在自然環(huán)境中不易降解，不僅污染環(huán)境，而且殘棄的塑料膜在土壤中逐步積累，會(huì)使土壤透氣性降低，阻礙農(nóng)作物根系發(fā)育和對(duì)水分、養(yǎng)分的吸收，還會(huì)導(dǎo)致農(nóng)作物減產(chǎn)。目前國(guó)內(nèi)有已有多所院校和科研機(jī)構(gòu)研究開(kāi)發(fā)了淀粉基生物降解地膜，該制

37、品中淀粉含量為30%左右。采用化學(xué)方法對(duì)淀粉進(jìn)行改性處理，以提高混合物材料的相容性和力學(xué)性能。合成樹(shù)脂為pv,pva,pvc,pp和ps等。生物降解地膜的使用期可由淀粉及助劑的加入量來(lái)調(diào)節(jié)。除了具有預(yù)期的降解作用外，還具有與普通塑料地膜相同的保溫、保濕和增產(chǎn)等功能。淀粉基降解農(nóng)膜生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本較低，并可利用通用的塑料生產(chǎn)設(shè)備。用以淀粉為原料的生物降解聚合物作包裝袋包裝的農(nóng)藥，比傳統(tǒng)包裝的農(nóng)藥由更多的優(yōu)點(diǎn)：減少了對(duì)地表水和地下水的污染，運(yùn)輸和使用過(guò)程更安全，揮發(fā)少，藥性持久。既保護(hù)了環(huán)境，又提高了病蟲(chóng)害的防治效率。4.3包裝材料纖維素與其衍生物如醋酸纖維素、丙酸纖維素共混，選擇不同的加工

38、工藝，得到各種成型制品或膜材，可用于食品、化妝品、洗滌劑和日用品的包裝。日本三菱人造絲以天然海草和豆胚芽所含的多糖類為原料，制得透明、強(qiáng)度好、可食性的薄膜，用于藥品、調(diào)味品等的小包裝。意大利生產(chǎn)的以淀粉為基礎(chǔ)的生物降解熱塑性樹(shù)脂mater-bi具有良好的氧阻隔性，可用于對(duì)氧敏感的產(chǎn)品包裝，部分型號(hào)已獲美國(guó)fda批準(zhǔn)，可用于食品包裝。糊化淀粉和脂肪族聚酯的混合物具有生物降解性。淀粉只要有水，加熱后就會(huì)糊化，具有可塑性。但是不耐水，通過(guò)控制糊化淀粉和pla的結(jié)構(gòu)，可以得到既具有耐水性又具有一定強(qiáng)度的產(chǎn)物，用來(lái)生產(chǎn)垃圾袋等產(chǎn)品。44其他方面的應(yīng)用除了上述的各種應(yīng)用領(lǐng)域，可生物降解高分子材料還可用于林

39、業(yè)上的植樹(shù)袋、綠化防護(hù)卷材、苗圃用膜材；漁業(yè)用材料如漁具、漁網(wǎng)、釣魚(yú)線；建筑、土木用膜；文體用品以及野外用品等?？缮锝到獾母叻肿佑糜谏鲜霾牧?，在完成使命后，可在較短的時(shí)間內(nèi)降解成無(wú)害的小分子，回歸自然。5 應(yīng)用前景及需要解決問(wèn)題可生物降解的高分子材料不但是解決高分子廢棄物污染問(wèn)題的有效途徑，在世界石油資源日趨緊張的情況下，大力開(kāi)發(fā)可生物降解高分子材料取代石油基聚合物已成為當(dāng)前的研究熱點(diǎn)?，F(xiàn)在，越來(lái)越多的國(guó)家開(kāi)始重視可生物降解的高分子材料的研究和生產(chǎn)，今后幾年各國(guó)對(duì)生物降解聚合物市場(chǎng)需求可望穩(wěn)定增長(zhǎng)。但是發(fā)展可生物降解的高分子材料必須解決以下的問(wèn)題：首先，生物降解的高分子材料成本偏高，成為其推

40、廣普及的主要障礙。影響成本的主要因素有原材料、生產(chǎn)方法等。要降低生產(chǎn)成本可以從以下方面著手：采用廉價(jià)基質(zhì)（ 如二氧化碳、氫氣、氧氣或甲醇、乙醇、葡萄糖等）、提高基質(zhì)的轉(zhuǎn)化率、提高生產(chǎn)強(qiáng)度（如選育高產(chǎn)菌株、采用合適的發(fā)酵方法）、改進(jìn)提取、純化技術(shù)（選用低價(jià)提取溶劑、簡(jiǎn)化操作）等。其次，因?yàn)椴煌念I(lǐng)域?qū)Σ牧系慕到馑俾视胁煌囊?，所以要解決降解材料的降解控制問(wèn)題。例如，生物醫(yī)學(xué)上要求降解比較快，而包裝材料則要求有一定的使用時(shí)間。這就要求科研人員根據(jù)不同用途及環(huán)境條件，通過(guò)分子設(shè)計(jì)研究，改進(jìn)配方，開(kāi)發(fā)出準(zhǔn)時(shí)可控性環(huán)境降解塑料。再者，目前還缺少統(tǒng)一的高分子材料降解性評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。為加速可生物降高分子材料的

41、發(fā)展，要求各國(guó)加速研究和建立統(tǒng)一的降解高分子材料的定義、降解機(jī)理、評(píng)價(jià)方法和標(biāo)準(zhǔn)。從環(huán)境保護(hù)、合理利用資源、合成新型材料等角度都說(shuō)明可生物降解高分子材料具有良好的發(fā)展前景，因此已成為化學(xué)家、生物學(xué)家和環(huán)境學(xué)家共同感興趣的一個(gè)研究領(lǐng)域?？缮锝到飧叻肿拥难芯块_(kāi)發(fā)方興未艾，任重道遠(yuǎn)。參考文獻(xiàn)：1 盧峰,胡小芳等.淀粉基生物降解塑料的研究進(jìn)展, 廣州化工,2004no.3 vol.3: p1-42 m.fliegeret al. biodegradableplasticsform renewable sources.folia microviol.（2003）3 孟凡磊,陳復(fù)生,姚永志.大豆蛋白可生

42、物降解塑料的研究 j .食品工業(yè)科技, 2006,27(11) : 196 - 198 .4 楊在志.可完全生物降解高分子材料在環(huán)境保護(hù)中的應(yīng)用及發(fā)展前景j.科技文匯,2006, (10) :192 - 193 .5 侯紅江，陳復(fù)生，程小麗等.可生物降解材料降解性的研究進(jìn)展j.塑料科技，2009,37 (3)，89 - 93 .6 邱舒, 王學(xué)寶, 孫沽等. 殼聚糖- 瓊膠復(fù)合微球的制備及其藥物釋放性能j.化學(xué)與生物工程, 2007,24(7):39-42.7 王學(xué)軍,許振良.可生物降解高分子材料研究進(jìn)展j. 上?；?2005 no.1vo1.308 cole r c. design and

43、 application of sintered stainless steel well screen in sand control completions , spe 237709 matthew defosse. are biodegradable materials finally for real? modem plasyics,jan 2005 v82 il p76(1)10 劉桂智, 劉微, 朱英波, 等. 殼聚糖在作物生產(chǎn)上的應(yīng)用進(jìn)展j.河北科技師范學(xué)院學(xué)報(bào), 2007, 21(3) : 76280.11張杰, 褚良銀, 王海東, 等. 環(huán)境感應(yīng)型可生物降解藥物控釋系統(tǒng)的研究

44、進(jìn)展j.生物醫(yī)學(xué)工程學(xué)雜志, 2005, 22 ( 6 ) :127521278.12 伍冬平. 生物醫(yī)用天然高分子纖維材料j.國(guó)外絲綢, 2008(3):27230.13 sinhav r, singla a k,wadhawan s et a1. chitosanmin crospheres as a potential carrier for drugs j . int jpharm, 2004, 274( 1- 2) : 1- 33.14王淑芳， 陶劍， 郭天瑛等.脂肪族聚碳酸酯(ppc)與聚乳酸(pla)共混型生物降解材料的熱學(xué)性能、力學(xué)性能和生物降解性研究j .離子交換吸附，200

45、7 , 23 (1) : 1-9 .15 邙志國(guó)，薛冬樺，遲惠.變性淀粉可用于可生物降解材料的研究進(jìn)展j .長(zhǎng)春理工大學(xué)學(xué)報(bào), 2007, 30 (1) : 105 - 107 .16 楊在志.可完全生物降解高分子材料在環(huán)境保護(hù)中的應(yīng)用及發(fā)展前景j .科技文匯, 2006 , (10):192 - 193 .17 邙志國(guó)，薛冬樺，遲惠.變性淀粉可用于可生物降解材料的研究進(jìn)展 j .長(zhǎng)春理工大學(xué)學(xué)報(bào), 200 7 , 30 (1) : 105 - 107 .18 y. hua et al. aging of poly (lactide)/poly (ethylene glycol) blends

46、.part 1. poly (lactide) with low stereoregularity, polymer 44(2003) :5701-57119 ics-unido（international centre for science and high technology of the united nations industrial development organization）2003:p1-8 蚃腿莃蒂螃袈膆莈螂羈莁芄螁膃膄蚃螀袃葿蕿蝿羅節(jié)蒄螈肇蒈莀螇膀芀蠆螇衿肅薅袆羂艿蒁裊肄肂莇襖螃芇莃袃羆膀螞袂肈蒞薈袁膀膈蒄袁袀莄莀羀羂膆蚈罿肅莂薄羈膇膅蒀羇袇莀蒆薄聿芃莂薃膁蒈蟻薂

47、袁芁薇薁羃蕆蒃薀肆芀荿蠆膈肂蚇蠆袇羋薃蚈肀肁蕿蚇膂莆蒅蚆袂腿莁蚅羄莄蝕蚄肆膇薆蚃腿莃蒂螃袈膆莈螂羈莁芄螁膃膄蚃螀袃葿蕿蝿羅節(jié)蒄螈肇蒈莀螇膀芀蠆螇衿肅薅袆羂艿蒁裊肄肂莇襖螃芇莃袃羆膀螞袂肈蒞薈袁膀膈蒄袁袀莄莀羀羂膆蚈罿肅莂薄羈膇膅蒀羇袇莀蒆薄聿芃莂薃膁蒈蟻薂袁芁薇薁羃蕆蒃薀肆芀荿蠆膈肂蚇蠆袇羋薃蚈肀肁蕿蚇膂莆蒅蚆袂腿莁蚅羄莄蝕蚄肆膇薆蚃腿莃蒂螃袈膆莈螂羈莁芄螁膃膄蚃螀袃葿蕿蝿羅節(jié)蒄螈肇蒈莀螇膀芀蠆螇衿肅薅袆羂艿蒁裊肄肂莇襖螃芇莃袃羆膀螞袂肈蒞薈袁膀膈蒄袁袀莄莀羀羂膆蚈罿肅莂薄羈膇膅蒀羇袇莀蒆薄聿芃莂薃膁蒈蟻薂袁芁薇薁羃蕆蒃薀肆芀荿蠆膈肂蚇蠆袇羋薃蚈肀肁蕿蚇膂莆蒅蚆袂腿莁蚅羄莄蝕蚄肆膇薆蚃腿莃蒂螃

48、袈膆莈螂羈莁芄螁膃膄蚃螀袃葿蕿蝿羅節(jié)蒄螈肇蒈莀螇膀芀蠆螇衿肅薅袆羂艿蒁裊肄肂莇襖螃芇莃袃羆膀螞袂肈蒞薈袁膀膈蒄袁袀莄莀羀羂膆蚈罿肅莂薄羈膇膅蒀羇袇莀蒆薄聿芃莂薃膁蒈蟻薂袁芁薇薁羃蕆蒃薀肆芀荿蠆膈肂蚇蠆袇羋薃蚈肀肁蕿蚇膂莆蒅蚆袂腿莁蚅羄莄蝕蚄肆膇薆蚃腿莃蒂螃袈膆莈螂羈莁芄螁膃膄蚃螀袃葿蕿蝿羅節(jié)蒄螈肇蒈莀螇膀芀蠆螇衿肅薅袆羂艿蒁裊肄肂莇襖螃芇莃袃羆膀螞袂肈蒞薈袁膀膈蒄袁袀莄莀羀羂膆蚈罿肅莂薄羈膇膅蒀羇袇莀蒆薄聿芃莂薃膁蒈蟻薂袁芁薇薁羃蕆蒃薀肆芀荿蠆膈肂蚇蠆袇羋薃蚈肀肁蕿蚇膂莆蒅蚆袂腿莁蚅羄莄蝕蚄肆膇薆蚃腿莃蒂螃袈膆莈螂羈莁芄螁膃膄蚃螀袃葿蕿蝿羅節(jié)蒄螈肇蒈莀螇膀芀蠆螇衿肅薅袆羂艿蒁裊肄肂莇襖螃芇莃袃

49、羆膀螞袂肈蒞薈袁膀膈蒄袁袀莄莀羀羂膆蚈罿肅莂薄羈膇膅蒀羇袇莀蒆薄聿芃莂薃膁蒈蟻薂袁芁薇薁羃蕆蒃薀肆芀荿蠆膈肂蚇蠆袇羋薃蚈肀肁蕿蚇膂莆蒅蚆袂腿莁蚅羄莄蝕蚄肆膇薆蚃腿莃蒂螃袈膆莈螂羈莁芄螁膃膄蚃螀袃葿蕿蝿羅節(jié)蒄螈肇蒈莀螇膀芀蠆螇衿肅薅袆羂艿蒁裊肄肂莇襖螃芇莃袃羆膀螞袂肈蒞薈袁膀膈蒄袁袀莄莀羀羂膆蚈罿肅莂薄羈膇膅蒀羇袇莀蒆薄聿芃莂薃膁蒈蟻薂袁芁薇薁羃蕆蒃薀肆芀荿蠆膈肂蚇蠆袇羋薃蚈肀肁蕿蚇膂莆蒅蚆袂腿莁蚅羄莄蝕蚄肆膇薆蚃腿莃蒂螃袈膆莈螂羈莁芄螁膃膄蚃螀袃葿蕿蝿羅節(jié)蒄螈肇蒈莀螇膀芀蠆螇衿肅薅袆羂艿蒁裊肄肂莇襖螃芇莃袃羆膀螞袂肈蒞薈袁膀膈蒄袁袀莄莀羀羂膆蚈罿肅莂薄羈膇膅蒀羇袇莀蒆薄聿芃莂薃膁蒈蟻薂袁芁薇薁羃蕆蒃薀肆芀荿蠆膈肂蚇蠆袇羋薃蚈肀肁蕿蚇膂莆蒅蚆袂腿莁蚅