農(nóng)藥助劑分享資料

1、1第二章 農(nóng)藥助劑第一節(jié) 農(nóng)藥表面活性劑第二節(jié) 農(nóng)藥乳化劑第三節(jié) 農(nóng)藥分散劑第四節(jié) 潤濕劑和滲透劑第五節(jié) 農(nóng)藥溶劑和助溶劑第六節(jié) 農(nóng)藥載體2本章難點與重點一一.難點：難點： 農(nóng)藥助劑的選擇原則及助劑對農(nóng)藥活性的影響及劑型農(nóng)藥助劑的選擇原則及助劑對農(nóng)藥活性的影響及劑型與助劑的關(guān)系。與助劑的關(guān)系。 二二.重點：重點： 掌握農(nóng)藥助劑在農(nóng)藥劑型加工中起到的重要作用，助掌握農(nóng)藥助劑在農(nóng)藥劑型加工中起到的重要作用，助劑種類、分類及特性。理解農(nóng)藥助劑的選擇原則及助劑對劑種類、分類及特性。理解農(nóng)藥助劑的選擇原則及助劑對農(nóng)藥活性的影響及劑型與助劑的關(guān)系。農(nóng)藥活性的影響及劑型與助劑的關(guān)系。3第一節(jié) 農(nóng)藥表面活性劑

2、一.表面活性劑的基礎(chǔ)知識二.農(nóng)藥表面活性劑的基本概念三.農(nóng)藥表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)特點四.農(nóng)藥表面活性劑的分類、性質(zhì)和重要品種五.表面活性劑的親水親油平衡值的基本概念和性能六.表面活性劑HLB值在農(nóng)藥助劑中的應(yīng)用4表面活性劑的基礎(chǔ)知識 在一定的溫度下，純液體的表面張力在一定的溫度下，純液體的表面張力有一定值，且表面層的組成與內(nèi)部的相同；有一定值，且表面層的組成與內(nèi)部的相同；但加入溶質(zhì)后，表面張力會發(fā)生變化，且但加入溶質(zhì)后，表面張力會發(fā)生變化，且溶液表面層的濃度不同于其內(nèi)部濃度。按溶液表面層的濃度不同于其內(nèi)部濃度。按照水的表面張力隨溶質(zhì)濃度的變化關(guān)系，照水的表面張力隨溶質(zhì)濃度的變化關(guān)系，可以將一些

3、物質(zhì)分成兩類：可以將一些物質(zhì)分成兩類：表面活性物質(zhì)表面活性物質(zhì)：能顯著降低水的表面張力的物質(zhì)（如：硬能顯著降低水的表面張力的物質(zhì)（如：硬脂酸鈉、脂酸鈉、8個碳以上的直鏈有機酸堿金屬個碳以上的直鏈有機酸堿金屬鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽等）鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽等） 。非表面活性物質(zhì)非表面活性物質(zhì)：能使水的表面張力明顯：能使水的表面張力明顯升高的物質(zhì)。（如：無機鹽和不揮發(fā)的酸、升高的物質(zhì)。（如：無機鹽和不揮發(fā)的酸、堿等。）堿等。）濃濃度度ABC5表面活性劑濃度與溶液性質(zhì)的關(guān)系6物質(zhì)的表面張力物質(zhì)的表面張力(20)7大多數(shù)表面活性劑水溶液與典型油相的界面張力范圍大多數(shù)表面活性劑水溶液與典

4、型油相的界面張力范圍大多數(shù)表面活性劑水溶液的表面張力范圍大多數(shù)表面活性劑水溶液的表面張力范圍加入加入C6C18的各種脂肪酸鈉后，的各種脂肪酸鈉后，引起水和石蠟間界面張力降低情況（引起水和石蠟間界面張力降低情況（30）加入脂肪酸鈉后，水溶液表面張力降低情況（加入脂肪酸鈉后，水溶液表面張力降低情況（25）8農(nóng)藥表面活性劑的基本概念 表面活性劑是指在加入少量時就能顯著降低溶液表面張力并改變體系界面狀態(tài)的物質(zhì) 。農(nóng)藥表面活性劑是一種具有表面活性的化合物，它溶于液體，特別是水中，在低濃度時也能在液體或氣體表面或其他界面上定向吸附，使表面張力或界面張力顯著降低。并產(chǎn)生潤濕或反潤濕、乳化或破乳、分散或凝集、

5、起泡和消泡、增溶等一系列作用。9農(nóng)藥表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)特點 農(nóng)藥表面活性劑分子結(jié)構(gòu)一般是由極性基和非極性基構(gòu)成，具有不對稱結(jié)構(gòu)。它的極性基易溶于水具有親水性質(zhì)，稱親水基團（Hydrophilic Group），而長鏈烴基（非極性基）易溶于“油”，具有親油性質(zhì)，稱親油基團(Lipophilic Group)，又稱疏水基團、憎水基團。這樣在同一分子上既有親油基團，又有親水基團而使表面活性劑分子具有即能與水結(jié)合，又能與油結(jié)合的兩親分子的物質(zhì)稱為兩親化合物（Amphiphile Compounds）。然而并非所有的這種兩親分子結(jié)構(gòu)都可以做表面活性劑，只有分子內(nèi)親油基團和親水基團之間達到適當(dāng)?shù)钠胶?，?/p>

6、能顯示出表面活性劑的特性。10表面活性劑分子結(jié)構(gòu)示意11表面活性劑分子結(jié)構(gòu)示意H2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2COHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CO棕櫚酸鈉（棕櫚酸鈉（C15H31COONa）的結(jié)構(gòu)）的結(jié)構(gòu)硬脂酸硬脂酸卵磷脂結(jié)構(gòu)卵磷脂結(jié)構(gòu)12表面活性劑在氣液上形成單分子膜 當(dāng)溶液濃度較稀，吸附量當(dāng)溶液濃度較稀，吸附量不大時，表面活性劑分子在表不大時，表面活性劑分子在表面層有較大的活動范圍，它們面層有較大的活動范圍，它們的排列不那么整齊，但其憎水的排列不那么整齊，但其憎水基團仍然傾向于逸出水面。基團仍然傾向于逸出水面。 當(dāng)達到飽和吸附時，表面當(dāng)達到飽和吸附

7、時，表面活性劑分子在水溶液緊密而有活性劑分子在水溶液緊密而有規(guī)則地定向排列著，水的表面規(guī)則地定向排列著，水的表面就像覆蓋一層薄的表面膜，稱就像覆蓋一層薄的表面膜，稱之為之為單分子膜單分子膜（monomolecular film）。）。表面活性劑兩親分子示意13表面活性劑在油水界面上的定向吸附排列14表面活性劑在達到CMC后可形成膠束 農(nóng)藥表面活性劑溶液在特定條件下，溶液的若干物理、化學(xué)性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)都發(fā)生突變時的濃度，稱為臨界膠束濃度。當(dāng)達到臨界膠束濃度后，農(nóng)藥表面活性劑所形成的膠束便對許多物質(zhì)具有乳化、分散、可溶化（增溶）作用。目前農(nóng)藥表面活性劑所有已知性質(zhì)和通途，都與臨界膠束濃度直接或間

8、接有關(guān)，農(nóng)藥助劑應(yīng)用時，都必須使?jié)舛雀哂谵r(nóng)藥表面活性劑的臨界膠束濃度才能實現(xiàn)潤濕、浸透、分散、乳化、起泡、消泡等預(yù)期效果。15表面活性劑的表面吸附和膠束形成16十二烷基硫酸鈉水溶液物化性質(zhì)曲線17農(nóng)藥表面活性劑的分類、性質(zhì)和重要品種 農(nóng)藥表面活性劑的種類繁多，但其性質(zhì)之差異主要農(nóng)藥表面活性劑的種類繁多，但其性質(zhì)之差異主要取決于親水和親油基團的性質(zhì)特別是親水基團的性質(zhì)。因取決于親水和親油基團的性質(zhì)特別是親水基團的性質(zhì)。因此通常采用按化學(xué)結(jié)構(gòu)在水溶液中電離性的分類方法將其此通常采用按化學(xué)結(jié)構(gòu)在水溶液中電離性的分類方法將其分為離子型和非離子型兩大類及特殊表面活性劑，離子型分為離子型和非離子型兩大類及

9、特殊表面活性劑，離子型中又可分為陽離子型、陰離子型和兩性型表面活性劑。中又可分為陽離子型、陰離子型和兩性型表面活性劑。1.離子型2.非離子型陽離子型陰離子型兩性型表面活性劑3.特殊表面活性劑高分子型生物表面活性劑天然產(chǎn)物表面活性劑18非離子型表面活性劑 非離子型表面活性劑在水中不電離，溶于水時,疏水基和親水基在同一分子上，分別起到親油和親水的作用。在目前農(nóng)藥助劑中，非離子型表面活性劑品種最多，應(yīng)用最廣、用量最大，包括乳化劑、分散劑、潤濕劑、滲透劑、噴霧助劑、懸浮劑和化學(xué)穩(wěn)定劑等。非離子型單體的化學(xué)結(jié)構(gòu)特點使其在水相或油相系統(tǒng)中都不會離解成帶電荷離子，既他們是以中性分子狀態(tài)或所謂膠束狀態(tài)應(yīng)用。因

10、此他們在酸性、堿性和各種鹽介質(zhì)中比較穩(wěn)定，使用時可與離子型及不同非離子型單體復(fù)配組合，不會沉淀失效，對硬水普遍不敏感，對環(huán)境條件的適應(yīng)能力很強。此外，非離子型農(nóng)藥助劑還具有毒性低，對生態(tài)系統(tǒng)安全的特點，適于農(nóng)藥制劑加工與應(yīng)用的發(fā)展趨勢。19非離子型表面活性劑 非離子型表面活性劑的優(yōu)點與其結(jié)構(gòu)有很好的可變性分不開。主要表現(xiàn)在： 親油基結(jié)構(gòu)變化； 環(huán)氧乙烷加成數(shù)目和位置的變化； 環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷加成數(shù)目和位置差異； 環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丙烷-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷-環(huán)氧丁烷在分子中的重量和相對位置的變化； 其他親水基結(jié)構(gòu)和位置的變化； 端羥基和（或）其他反應(yīng)活性基的存在。20非離子型表

11、面活性劑分類非離子型表面活性劑醚型酯型多元醇型植物類助劑烷基酚聚氧乙烯醚類芐基酚聚氧乙烯醚類苯乙基酚聚氧乙烯醚類脂肪醇聚氧乙烯醚類苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚類脂肪酸酯類脂肪酸酯環(huán)氧乙烷加成物脂肪（酰）胺環(huán)氧乙烷加成物21非離子型表面活性劑代表性品種介紹 農(nóng)乳600 號和衍生物農(nóng)乳600-2 號，是農(nóng)藥助劑中優(yōu)秀的非離子型品種，特別適宜作乳化劑和分散劑。22非離子型表面活性劑代表性品種介紹 農(nóng)乳1600 號及衍生物農(nóng)乳1600-號，在實際應(yīng)用中，農(nóng)乳1600 比較親水，HLB值約為14.4。農(nóng)乳1602 比較親油， HLB值約為13.65。23斯盤和吐溫其水溶性，具有乳化、分散、增溶、穩(wěn)定等作用

12、。24陰離子型表面活性劑 陰離子型表面活性劑是指具有陰離子親水性基團的表面活性劑，其是由離子性的親水基團和油溶性的親油基團組成?？稍谒嗷蛴拖嘀须x解成帶電荷的陰離子來實現(xiàn)助劑功能。目前在農(nóng)藥助劑中是僅次于非離子型表面活性劑的品種，主要包括分散劑、乳化劑、潤濕劑、滲透劑、噴霧助劑、懸浮劑助劑和化學(xué)穩(wěn)定劑等。其大部分陰離子型表面活性劑是油溶性的，特別是陰離子乳化劑和分散劑。一般是與非離子或其他陰離子型表面活性劑混用。25陰離子型表面活性劑陰離子型表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點主要表現(xiàn)在：親油基結(jié)構(gòu)變化；親水基結(jié)構(gòu)及在分子中位置的變化；某些非離子作中間體合成具有非離子性的陰離子；陰離子種類和數(shù)目的變化。26陰

13、離子型表面活性劑分類 磺酸鹽類主要有：烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物等。代表品種有農(nóng)乳500，滲透劑BX。 硫酸鹽類表主要有：硫酸鹽化蓖麻油、脂肪醇硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽等。代表品種有土耳其紅油、分散劑FES。 磷酸鹽和亞磷酸鹽類主要有：烷基酚聚氧乙烯醚磷酸鹽、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯酯磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚亞磷酸鹽等。代表品種有烷基聚氧乙烯醚亞磷酸酯。陰離子表面活性劑R-OSO3Na 硫酸酯鹽R-SO3Na磺酸鹽R-OPO3Na2磷酸酯鹽27ABS-Ca和DBS-Ca28烷基聚氧乙烯醚亞磷酸酯結(jié)構(gòu)烷基聚氧乙烯醚亞磷酸酯結(jié)構(gòu)29陽離子型表面活

14、性劑 陽離子型表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)是由陽離子親水基和親油基組成，在水相或油相中可電離成帶電荷的陽離子，而起表面活性劑作用的是帶正電荷的陽離子部分。其中大部分陽離子型農(nóng)藥表面活性劑是油溶性的，可與各類非離子單體及不同陽離子單體組合連用。主要用作分散劑、乳化劑、噴霧助劑、懸浮劑助劑和化學(xué)穩(wěn)定劑等。但因其性能較特殊，價格一般較高，且對某些作物易引起藥害和對農(nóng)藥可引起分解，目前在農(nóng)藥中應(yīng)用較少。重要的陽離子型表面活性劑有季胺鹽和高級烷基胺基2類。30陽離子型表面活性劑例子CH3 |R-N+-CH3Cl-季胺鹽通式 | CH3如：C6H5CH2N（CH3）2C12H25+Cl-潔爾滅(氯化十二烷基二甲烷

15、基芐莖氯化胺) 31兩性離子表面活性劑兩性離子表面活性劑屬于兩性表面活性劑，其正電荷中心N原子是季銨基團中的N原子，表現(xiàn)強堿性。目前由于成本較高和性能限制，用作農(nóng)藥表面活性劑的很少。實際應(yīng)用中，主要甜菜堿型和磷脂類。甜菜堿型產(chǎn)品結(jié)構(gòu)磷脂類產(chǎn)品結(jié)構(gòu)32高分子型表面活性劑 習(xí)慣上把分子量在U以上的稱謂高分子農(nóng)藥表面活性劑。從來源上可分為天然高分子型和合成高分子型表面活性劑兩類。但習(xí)慣上仍按其在水溶液中的電離性分類，其中重要的有非離子型和陰離子兩大類。 非離子型：包括烷基酚、芳烷基酚或烷基芳基酚甲醛縮合物、聚氧乙烯醚及其類似品種、聚乙烯醇、聚氧烷烯乙二醇醚。代表品種有農(nóng)乳700。 陰離子型：包括聚丙

16、烯酸、聚丙烯酸鈉和聚丙烯酰胺、萘磺酸甲醛縮合物、黃原酸膠、木質(zhì)素磺酸鹽、羥甲基纖維素。代表品種有SOPA、分散劑M-9。33高分子表面活性劑中陰離子型代表產(chǎn)品SOPA分散劑分散劑M-934生物表面活性劑 生物表面活性劑是指由細菌、酵母和真菌等多種微生物產(chǎn)生的具有表面活性劑特征的化合物。一般都具有良好的降低表面張力和界面張力的性能，也有的不能顯著降低界面張力，但對油-水界面表現(xiàn)出很強的親合力，從而形成穩(wěn)定的乳狀液。生物表面活性劑具有乳化、破乳、起泡、展布及潤濕等性能，而且用微生物制取的表面活性劑產(chǎn)物易被生物完全降解，無毒性，具有環(huán)境安全性能。 生物表面活性劑根據(jù)親水基的類別可分為糖脂系、酰基縮氨

17、酸系、磷脂系、脂肪系和高分子生物表面活性劑。其中糖脂系生物表面活性劑是其中最重要的一種，主要品種有鼠李糖脂、海藻糖脂、槐糖脂等。35天然產(chǎn)物表面活性劑 在自然界有很多天然產(chǎn)物如動物蛋白質(zhì)、膠類、植物蛋白質(zhì)、糖苷、生物堿、鞣質(zhì)等都具有表面活性，能顯著降低水的表面張力。由于天然產(chǎn)物成分復(fù)雜，往往不能確定其有效成分或是較難分離，所以目前還是使用混合物來應(yīng)用。但天然產(chǎn)物成本較低，而且使用效果較好，所以在一定范圍內(nèi)仍有廣泛應(yīng)用。大量應(yīng)用的有： 皂素。是一種糖苷，是環(huán)戊烷菲的衍生物，經(jīng)水解可得糖苷元和糖類化合物。含皂素的植物常見的是茶籽餅、皂莢、無患子等。 亞硫酸紙漿廢液。是生產(chǎn)紙漿的副產(chǎn)物，具有較強的分

18、散性能，是可濕性粉劑、礦物油濃乳劑的重要濕展劑和分散劑，并具有一定的乳化作用。 動物廢料的水解物。用廢動物蛋白、皮、角和骨等水解后制成的膠狀液體，具有易溶水，在堿性及硬水中穩(wěn)定，擴散能力強等特點，用作膠懸劑、乳粉、涂抹劑的助劑。36親水親油平衡親水親油平衡( (hydrophile-lipophile balance) ) 表面活性劑都是兩親分子，由于親水和親油基團的不表面活性劑都是兩親分子，由于親水和親油基團的不同，很難用相同的單位來衡量，所以同，很難用相同的單位來衡量，所以Griffin提出了用一個提出了用一個相對的值即相對的值即親水親油平衡值親水親油平衡值來表示表面活性物質(zhì)的親水性。來表

19、示表面活性物質(zhì)的親水性。親水親油平衡值是指表面活性劑分子中親水基的強度與親親水親油平衡值是指表面活性劑分子中親水基的強度與親油基的強度之比值，簡稱油基的強度之比值，簡稱HLB值值。對非離子型的表面活性對非離子型的表面活性劑，劑，HLB的計算公式為：的計算公式為： 例如：石蠟無親水基，所以例如：石蠟無親水基，所以HLB=0，聚乙二醇，全部，聚乙二醇，全部是親水基，是親水基，HLB=20。其余非離子型表面活性劑的。其余非離子型表面活性劑的HLB值介值介于于020之間。之間。HLB值愈高表示表面活劑的親水性愈強；相值愈高表示表面活劑的親水性愈強；相反，則其親油性愈強。反，則其親油性愈強。HLB值=親

20、水基質(zhì)量親水基質(zhì)量+憎水基質(zhì)量100/537表面活性劑基本性能要求 易于農(nóng)藥制劑加工，有助發(fā)揮藥效； 實際使用中對作物安全，對人、畜、生態(tài)系統(tǒng)毒性小，對天敵安全，無害； 穩(wěn)定性好，不易分解、失效； 資源豐富，成本低廉。38HLB值的應(yīng)用 根據(jù)需要，可根據(jù)根據(jù)需要，可根據(jù)HLB值選擇合適的表面活值選擇合適的表面活性劑。例如：性劑。例如：HLB值在值在26之間，可作油包水型之間，可作油包水型的乳化劑；的乳化劑；810之間作潤濕劑；之間作潤濕劑；1218之間作之間作為水包油型乳化劑。為水包油型乳化劑。0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 HLB0 2 4 6 8 10 12 14

21、16 18 20 HLB值值 | | | | | |石蠟石蠟 W/O乳化劑乳化劑 潤濕劑潤濕劑 洗滌劑洗滌劑 增溶劑增溶劑 | | | | 聚乙二醇聚乙二醇 O/W乳化劑乳化劑39表面活性劑HLB值與其應(yīng)用性能的關(guān)系40第二節(jié) 農(nóng)藥乳化劑一.基本概念和性能要求二.農(nóng)藥乳化劑的分類和重要種類三.農(nóng)藥乳化劑的選擇原則四.農(nóng)藥乳化劑與HLB值的選擇五.農(nóng)藥乳化劑的應(yīng)用技術(shù)41農(nóng)藥乳化劑基本概念 基本概念：農(nóng)藥乳化劑是制備農(nóng)藥乳狀液并保證處于最低穩(wěn)定狀態(tài)所使用的物質(zhì)。農(nóng)藥乳狀液是農(nóng)藥制劑加工和應(yīng)用技術(shù)中經(jīng)常遇到的一種分散體系，是指由一種或多種液體以液珠形式分散在與它不相混溶的液體中構(gòu)成的分散體系。農(nóng)藥

22、乳狀液的液珠直徑一般都大于0.1m，屬粗分散體系，由于體系呈乳白色而稱為乳狀液。農(nóng)藥乳化劑是保證乳狀液穩(wěn)定存在的關(guān)鍵。它使油滴與油滴之間、水滴與水滴之間不能很快聚合，達到最佳的兩相平衡，乳狀液穩(wěn)定存在。42農(nóng)藥乳化劑性能要求和特性 乳化性能好,適用農(nóng)藥品種多,用量少； 與原藥、溶劑及其他組分有良好互溶性，不分層、不結(jié)晶、不沉淀； 對水質(zhì)硬度、水溫、稀釋液的有效成分濃度，有較廣泛的適應(yīng)能力； 黏度低，流動性好，閃點較高，生產(chǎn)管理和使用方便、安全； 有兩年或兩年以上的有效期。 農(nóng)藥乳化劑對使用技術(shù)條件應(yīng)變能力，集中表現(xiàn)在對水質(zhì)，水溫和稀釋倍數(shù)的適應(yīng)性。20年以前水質(zhì)一般采用標(biāo)準(zhǔn)硬水342mg/L（

23、以碳酸鈣計），現(xiàn)已擴大到201000mg/L；水溫由室溫擴大到1040；稀釋倍數(shù)過去是幾百倍到幾千倍，現(xiàn)在是幾倍到幾十倍。43農(nóng)藥乳化劑的分類離子型非離子型陽離子型陰離子型兩性型農(nóng)藥乳化劑復(fù)配乳化劑44非離子型乳化劑重要品種 目前實際生產(chǎn)應(yīng)用的主要非離子型助劑，按分子中親水基種類和結(jié)構(gòu)可分為醚型、酯型、端羥基封閉型和其他結(jié)構(gòu)四大部分。 （1）醚型 主要有烷基酚聚氧乙烯醚類；芐基酚聚氧乙烯醚類；苯乙烯基酚聚氧乙烯醚類；脂肪醇聚氧乙烯醚類；苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚類等。 （2）酯型 主要有脂肪酸環(huán)氧乙烷加成物類；蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及其衍生物；松香酸環(huán)氧乙烷加成物及類似物；多元醇（山梨醇）脂肪

24、酸酯環(huán)氧乙烷加成物等。 （3）端羥基封閉型 主要是非離子的聚氧乙（丙）烯醚鏈的端羥基被化學(xué)不活潑的元素或基團取代所制得的乳化劑。 （4）其他結(jié)構(gòu) 烷基酚、烷芳基酚或芳烷基酚聚氧乙烯醚，或聚氧乙烯聚氧丙烯醚甲醛縮合物；聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物。還有一些植物膠類助劑如黃原酸膠，阿拉伯膠等高分子化合物。45醚型非離子型乳化劑重要品種 烷基酚聚氧乙烯醚：主要應(yīng)用性能有濕潤、滲透、乳化、可溶化、起泡、分散等。代表品種有NP或OP系列。 烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚：主要應(yīng)用性能有濕潤、滲透、乳化、可溶化、起泡、分散等。46醚型非離子型乳化劑重要品種 芐基酚聚氧乙烯醚：主要應(yīng)用性能有乳化、可溶化、分散等。代

25、表品種有農(nóng)乳BP、農(nóng)乳BC。 芐基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚：主要應(yīng)用性能有乳化、可溶化、分散等。47醚型非離子型乳化劑重要品種 芐基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚：主要應(yīng)用性能有乳化、可溶化、分散等。 苯乙基酚聚氧乙烯醚：主要應(yīng)用性能有乳化、可溶化、分散等。48醚型非離子型乳化劑重要品種 脂肪醇聚氧乙烯醚：主要品種以月桂醇為主成分的產(chǎn)品和異十三醇聚氧乙烯醚。 芐基酚聚氧乙烯醚：代表品種有農(nóng)乳1601，寧乳33等。49醚型非離子型乳化劑重要品種 脂肪胺、脂肪酰胺的環(huán)氧乙烷加成物及類似品種：主要應(yīng)用性能有乳化、可溶化、分散等。50酯型非離子型乳化劑重要品種脂肪酸環(huán)氧乙烷加成物類；蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及其衍生物；

26、51酯型非離子型乳化劑重要品種松香酸環(huán)氧乙烷加成物及類似物；多元醇（山梨醇）脂肪酸酯環(huán)氧乙烷加成物。Span型Tween型52端羥基封閉型非離子型乳化劑重要品種對稱結(jié)構(gòu)封段的非離子型乳化劑；不對稱結(jié)構(gòu)封段的非離子型乳化劑；53其他結(jié)構(gòu)類型的非離子乳化劑 烷基酚、烷芳基酚或芳烷基酚聚氧乙烯醚，或聚氧乙烯聚氧丙烯醚甲醛縮合物； 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物；54陰離子型乳化劑重要品種 陰離子型農(nóng)藥乳化劑按常規(guī)分類法分為磺酸鹽、硫酸鹽、磷酸酯類和高分子陰離子乳化劑四類，實際應(yīng)用中以磺酸鹽類的烷基苯磺酸鹽陰離子乳化劑為主。 （1）磺酸鹽 烷基苯磺酸鹽；烷基萘磺酸鹽；烷基磺酸鹽；烷基丁二酸酯磺酸鹽；烷基聯(lián)

27、苯醚磺酸鹽；萘磺酸甲醛縮合物；N-甲基脂肪酰胺?；撬猁}。 （2）硫酸鹽 硫酸化蓖麻油；脂肪醇硫酸鹽；脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽；烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽；苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽。 （3）磷酸酯和亞磷酸酯 烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯；烷基聚氧乙烯醚磷酸酯；芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯；脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸酯；烷基磷酸酯；烷基聚氧乙烯醚亞磷酸酯。 （4）高分子型 高分子硫酸酯鹽。55磺酸鹽陰離子乳化劑重要品種 烷基苯磺酸鹽，主要應(yīng)用性能潤濕、滲透、乳化、起泡、分散。 烷基磺酸鹽。 烷基丁二酸酯磺酸鹽，主要應(yīng)用性能潤濕、滲透、分散。農(nóng)乳500 號或鈣鹽(代號DBS-Ca)56磺酸鹽陰離子乳化劑重要品種烷基萘磺酸

28、鈣鹽、鎂鹽，主要應(yīng)用性能濕潤、分散。異硫逐酸鹽 RCOOCHRCOOCH2 2CHCH2 2SOSO3 3M M脂肪酰胺?；撬猁}57磺酸鹽陰離子乳化劑重要品種 脂肪酰胺肌氨酸鹽； 苯乙基酚醚磺酸鹽；58磺酸鹽陰離子乳化劑重要品種 烷氧基聚氧乙烯醚磺酸鹽； 烷氧二苯醚磺酸鹽；59硫酸鹽陰離子乳化劑重要品種 脂肪醇硫酸鹽，主要應(yīng)用性能潤濕、滲透、乳化、可溶化、分散。 脂肪醇醚硫酸鹽。 烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽。 芳烷基酚醚硫酸鹽。60磷酸酯和亞磷酸酯陰離子乳化劑重要品種烷基磷酸酯。脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸酯。烷基聚氧乙烯醚酯磷酸酯或烷基聚氧丙烯醚酯磷酸酯。61磷酸酯和亞磷酸酯陰離子乳化劑重要品種烷基酚聚

29、氧乙烯醚酯磷酸酯。芳烷基酚聚氧乙烯醚磷磷酸酯。亞磷酸酯。62非離子乳化劑農(nóng)乳1600 號類型性能指標(biāo)63濁點和克拉夫點 濁點：衡量非離子型表面活性劑的技術(shù)指標(biāo)。指在非離子型表面活性劑的稀溶液中，當(dāng)溫度低于濁點時，表面活性劑分子處于分散狀態(tài)，在溫度升高時，分子因逐漸靠近而開始締合，由若干分子締合或聚集在水中呈現(xiàn)云斑或乳白色，此時的溫度稱為濁點。 克拉夫點：指在低溫下，離子型表面活性劑在水中的溶解度很低，隨著溫度的升高，表面活性劑濃度反略微增大，但當(dāng)升高到某一特定溫度時，其溶解度突然急劇上升，則該溫度點就稱為克拉夫點。64復(fù)配乳化劑(Blended Emulsifiers ) 復(fù)配乳化劑是指對特定

30、的應(yīng)用目的而專門設(shè)計的兩種以上的表面活性劑乳化劑單體，經(jīng)過一定加工工藝而制得的復(fù)合物，可以含有乳化劑單體以外的必要輔助組分（溶劑或穩(wěn)定劑）。其中最重要、最普遍采用陰離子-非離子復(fù)配乳化劑。按復(fù)配乳化劑組分類有兩種基本形式，既由一類表面活性劑組成和由兩類表面活性劑組成。65復(fù)配乳化劑(Blended Emulsifiers ) 復(fù)配乳化劑可以按應(yīng)用對象（殺蟲劑、除草劑、殺菌劑等）來分類。不過，常采用的分類法是按這些應(yīng)用對象數(shù)目及條件來分類：專用乳化劑；多種（泛用）有機氯、有機磷農(nóng)藥乳化劑；親水親油型乳化劑對。在陰離子-非離子復(fù)配乳化劑中，以烷基苯磺酸鈣鹽作為陰離子組分的產(chǎn)品在實際生產(chǎn)和應(yīng)用中最重

31、要和普遍。 復(fù)配乳化劑質(zhì)量控制常用兩種方式：一是給定乳化劑用量和乳化性能試驗條件，考察對不同農(nóng)藥種類、品種、規(guī)格的乳化性能及水平。當(dāng)達到預(yù)期的乳油質(zhì)量指標(biāo)，則完成設(shè)計任務(wù)，生產(chǎn)時質(zhì)量控制以此為準(zhǔn)。質(zhì)量控制則由組成單體、規(guī)格、比例和規(guī)定的工藝條件來完成。質(zhì)量監(jiān)測則由配方試驗評定。通常預(yù)期的農(nóng)藥種類、品種愈多，原藥規(guī)格變化（特別是純度和雜質(zhì)波動）愈大，乳油質(zhì)量指標(biāo)愈高，那么復(fù)配乳化劑質(zhì)量控制水平要求愈高，質(zhì)量監(jiān)測用配方試驗要求則愈嚴。二是給定乳化劑用量和試驗配方原藥、溶劑等條件以及乳化試驗條件（如水質(zhì)硬度、稀釋倍數(shù)、相同的乳液穩(wěn)定時間），考察乳化劑在各種溫度下乳化性能，或者乳化劑比例可調(diào)范圍。66

32、復(fù)配乳化劑性能指標(biāo)實例67農(nóng)乳100 號- 農(nóng)乳500號復(fù)配協(xié)同效應(yīng) 關(guān)于表面活性劑協(xié)同效應(yīng)的理論解釋，1979 年常盤提出了表面活性劑分子間相互作用的假設(shè)，將表面活性劑的聯(lián)合作用分為四種類型：形成絡(luò)合物（相互作用強）；形成一種構(gòu)造（相互作用稍強）；互助作用（相互作用弱）；獨自作用（無相互作用）。68農(nóng)藥乳化劑的選擇原則 農(nóng)藥原藥的乳化方式：a.直接乳化法；b.間接乳化法；c.原藥的表面活性劑化。 農(nóng)藥乳化劑選擇的理論基礎(chǔ)：目前在理論上最有效的是以HLB值為基準(zhǔn)的方法，簡稱HLB值法。它是建立在Griffin乳化試驗法和Davies的HLB動力學(xué)基礎(chǔ)理論基礎(chǔ)上。 HLB值法的基本點為：a.每個

33、乳化劑都有一個特定的HLB值范圍；b.農(nóng)藥乳狀液，油/水（O/W）型需要的乳化劑HLB值通常在818，水/油（W /O ）型需要的HLB值通常在3.56；c.被乳化系統(tǒng)的HLB值與所選乳化劑系統(tǒng)HLB值等值時，通?？色@得最佳的乳化效果，表現(xiàn)在所制乳狀液具有最佳穩(wěn)定性。 乳化實驗法：該法主要考慮因素包括原藥種類、物質(zhì)性質(zhì)、制劑含量、溶劑種類、性質(zhì)及用量，制劑乳油的質(zhì)量控制和應(yīng)用條件及其他特殊要求等。即使按HLB值法選定的乳化劑，最后仍需通過乳化實驗來驗證。69用近似法從其在水中的溶解度估計用近似法從其在水中的溶解度估計HLB值值表面活性劑的分子大小與表面活性關(guān)系示意表面活性劑的分子大小與表面活性

34、關(guān)系示意70有機磷農(nóng)藥用乳化劑 比較適合的有下列15類。陰離子有3類，非離子12類。 （1）陰離子 烷基苯磺酸鈣鹽；有機磷酸酯；芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽。以上三種陰離子中以烷基苯磺酸鈣應(yīng)用綜合性能最好，應(yīng)用最多、最廣。 （2）非離子乳化劑 芐基酚（二芐基和三芐基酚）聚氧乙烯醚；芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚；苯乙基酚聚氧乙烯醚；苯乙基、異丙苯基酚聚氧乙烯醚；苯乙基聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚；異丙苯基酚聚氧乙烯醚；苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚； 苯乙基酚異丙苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚；蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及衍生物；烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物；芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物；某些含磷酸酯型非離子等。以上12類中，又以、 、

35、11應(yīng)用綜合性能更好，應(yīng)用更多、更廣。 采用上述15類乳化劑，取其中適當(dāng)規(guī)格相互復(fù)配應(yīng)用，可以解決絕大多數(shù)有機磷殺蟲劑、除草劑和殺菌劑的乳化問題。71農(nóng)藥溶劑所需的HLB值范圍 選擇親油基組成與被乳化物組成相似的乳化劑，稱為結(jié)構(gòu)相似法。其基本點是被乳代物與乳化劑的親油基有足夠的親和性，相容性。72農(nóng)藥乳化劑的應(yīng)用技術(shù) 農(nóng)藥乳化劑的選擇主要應(yīng)用HLB值法，在工業(yè)生產(chǎn)中最成功的例子是親水親油型（H/L）乳化劑對的研制和應(yīng)用，此種乳化劑的組成性能特性是其中一個有較強的親油性， HLB值為9.312.0，另外一個有較強的親水性， HLB值為11.614.4。既用兩組或兩組以上親水親油性可調(diào)整的復(fù)配乳化

36、劑來滿足不同農(nóng)藥種類、規(guī)格、含量、溶劑系統(tǒng)、使用條件等的變化所引起的乳化系統(tǒng)親水親油性的差異，用最快的速度和最簡便的方法迅速找到最佳的可適用的乳化劑品種、規(guī)格和用量。73農(nóng)藥乳化劑在應(yīng)用中須注意問題 （1）分層沉淀：主要原因是各單體其本身的物理和化學(xué)性質(zhì)等因素引起的。 （2）流動性：目前解決復(fù)配乳化劑，特別是鈣鹽與非離子的陰-非復(fù)配乳化劑流動性問題主要技術(shù)手段有兩個：一是合成優(yōu)質(zhì)的低凝固點、流動性好的非離子；二是添加高效的降黏劑。 （3）化學(xué)穩(wěn)定性乳化劑：主要是指應(yīng)用對象農(nóng)藥制劑受乳化劑的作用，化學(xué)穩(wěn)定性受損。引起農(nóng)藥分解、劣化。試驗發(fā)現(xiàn)，乳化劑能加速或誘發(fā)農(nóng)藥某些品種在貯存、運輸中不良化學(xué)反

37、應(yīng)，包括分解有效成分在內(nèi)。因此，在選用乳化劑時，要特別注意選擇乳化劑的種類、質(zhì)量和配方組成等問題。74農(nóng)藥乳化劑在應(yīng)用中須注意問題 （4）高濃度乳油用乳化劑：通常稱70%和70%以上的農(nóng)藥制劑為高濃度制劑。在配制高濃度乳油劑型時，一般選用高濃度乳油專用乳化劑。 （5）農(nóng)藥-化肥聯(lián)用時的乳化劑：這是一類新型助劑即摻合劑（Compatibility Agent）所需解決的問題。所需的乳化劑種類品種、規(guī)格以及乳化劑配方設(shè)計要求乳化劑在強電解質(zhì)和高濃度（離子強度）存在下具有好的分散性，乳化性和乳狀液穩(wěn)定性。 （6）泛用型除草劑的乳化劑：除草劑中應(yīng)用乳化劑的主要場合是乳油和水懸劑兩大基本劑型。乳化劑以專

38、用型復(fù)配乳化劑、泛用型乳化劑和親水親油型（H/L 型）乳化劑為主。 (7)含水乳油用乳化劑：新型的農(nóng)藥制劑農(nóng)藥微乳狀液具有高度穩(wěn)定性和較強的穿透性，其助劑系統(tǒng)也主要是陰離子與非離子型復(fù)配物。75第三節(jié) 農(nóng)藥分散劑1.農(nóng)藥分散劑的基本概念和性能要求2.農(nóng)藥分散劑的分類和種類3.分散劑的特性4.農(nóng)藥分散劑的選擇原則5.農(nóng)藥分散劑的應(yīng)用技術(shù)76農(nóng)藥分散劑的基本概念和性能要求 （1）基本概念：分散劑（ Dispersant）是指能降低分散體系中固體或液體粒子聚集的物質(zhì)。分散性是指粒子懸浮于水介質(zhì)中，保持分散成細微個體粒子的能力。分散性與懸浮性有直接關(guān)系。影響分散性的主要因素是原藥和載體的表面物質(zhì)及分散

39、劑的種類、用量。作為農(nóng)藥分散劑不僅要求有分散性或浮化性，而且還具有保持分散體系相對穩(wěn)定性。 （2）性能要求：客觀上要求制劑在水中及其他介質(zhì)中快速分散性、自動分散性和（或）自崩解性、長期存放分散穩(wěn)定性（多數(shù)制劑要求有效穩(wěn)定期兩年以上），貯運和堆放不結(jié)塊、不起塵，良好的流動性。當(dāng)然，分散劑也必須滿足農(nóng)藥助劑一般性能要求。 農(nóng)藥基本加工劑型可濕性粉劑和懸浮劑對分散劑的共同性能要求：使產(chǎn)品有良好流動性不結(jié)塊；有一定濕潤性和分散懸浮性；貯存穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性；制劑良好稀釋性與其它劑型產(chǎn)品相容性；適度起泡性；適應(yīng)加工工藝性能。77農(nóng)藥分散劑的分類和種類農(nóng)藥分散劑水介質(zhì)中的分散劑有機介質(zhì)中的分散劑陰離子型分

40、散劑非離子型分散劑用于無機粒子的分散劑用于有機粒子的分散劑78陰離子分散劑烷基萘磺酸鹽，以鈉鹽為主。其中部分產(chǎn)品可用作潤濕劑；雙（烷基）萘磺酸鹽甲醛縮合物（鈉鹽）；萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽；烷基或芳烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽；甲酚磺酸、萘酚磺酸甲醛縮合物鈉鹽；石油磺酸鈉；烷基苯磺酸鈣鹽及其它鹽；N-甲基-脂肪酰基-?；撬猁}（鈉鹽）；有機磷酸酯類；烷基酚聚氧乙烯酸甲醛縮合物硫酸鹽。79非離子分散劑烷基酚聚氧乙烯醚；脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪酰胺聚氧乙烯醚；脂肪酸聚氧乙烯酯；甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚；植物油（蓖麻油）環(huán)氧乙烷加成物及衍生物；乙二胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚；環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物；烷基酚聚氧乙烯

41、醚甲醛縮合物；烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚。80有機介質(zhì)中的分散劑 用于無機粒子的分散劑：包括各類脂肪酸鈉鹽,常用的有月桂酸鈉、硬脂酸鈉鹽和磺酸鹽；長碳鏈的胺類化合物；長碳鏈醇類和有機硅類。 用于有機粒子的分散劑：主要包括各種非離子型表面活性劑和分子量高（20000u）的新型聚合分散劑。有機硅表面活性劑81代表性分散劑的特性 （1）萘磺酸甲醛縮合物和烷基萘磺酸甲醛縮合物，其通式為： 是當(dāng)今許多農(nóng)藥加工的重要分散劑品種。國內(nèi)產(chǎn)品有分散劑NNO，MF，CNF和C等。生產(chǎn)上使用的實際是不同分子量和異構(gòu)體的混合物。結(jié)構(gòu)、組成比例不同，其綜合性能效果也各異。82部分分散劑分子結(jié)構(gòu)式 a.分散劑S，本品可與其

42、它陰離子型和非離子型表面活性劑同時使用，使用本品可縮短研磨時間。為高溫型陰離子分散劑。 b.分散劑MF c.分散劑CNF83代表性分散劑的特性 （2）木質(zhì)素磺酸鹽：它是由天然資源木質(zhì)素為基本原料制得的一大類高分子陰離子型分散劑。和其它分散劑相比，在降低表面張力、潤濕性和滲透力方面較差，但是它成本低、分散性能不錯，適應(yīng)面廣。是主要的農(nóng)藥分散劑品種。其突出優(yōu)點：與各類化學(xué)農(nóng)藥都有很好的相容性；在固體制劑和液體制劑的許多場合都能發(fā)揮好的分散效果和具有一定潤濕性，受限制少；價格低。目前作分散劑用的木質(zhì)素磺酸鹽都來自造紙工業(yè)中亞硫酸鹽法和牛皮紙漿法的副產(chǎn)品。其中牛皮漿木質(zhì)素的分子量較低，酚羥基及核基含量

43、較高，溶解參數(shù)能通過改性有廣闊的范圍，從而可得多樣規(guī)格的分散劑產(chǎn)品。而亞硫酸鹽木質(zhì)素的分子量較大，溶解度基本上是固定的。84木質(zhì)素分子結(jié)構(gòu)85代表性分散劑的特性 （3）烷基酚聚氧乙烯酸甲醛縮合物硫酸鹽：以SOPA潤濕分散劑作代表。其化學(xué)結(jié)構(gòu)組成的可變性，使它們具有多功能、多用途。其特點有分散性能隨縮合聚合度增大而增強。一般縮合芳香核（k3）在5以上分散性能優(yōu)良并趨于穩(wěn)定，低芳核產(chǎn)品分散性能較差，但潤濕性較好。合成工藝技術(shù)路線不同，產(chǎn)品分散性能也不同。86農(nóng)藥分散劑的選擇原則 在多數(shù)情況下，制備農(nóng)藥分散體的中心環(huán)節(jié)始終是選擇分散劑為中心的助劑和配方。當(dāng)農(nóng)藥品種和劑型一經(jīng)指定，對助劑系統(tǒng)性能要求就

44、基本上確定下來?？偨Y(jié)固態(tài)制劑用分散劑的一般選擇原則有： 分散能力強的表面活性劑，有最強吸附力的吸引劑是有效分散劑。 高分子分散劑，特別是分子或鏈節(jié)上具有較多分枝的親油基和親水基，并帶有足夠電荷。其分散力較強，適應(yīng)性較廣。 分散能力是表面活性劑的重要結(jié)構(gòu)特性，必然與其HLB 值相關(guān)。對水相分散介質(zhì)制備乳狀液時，得到的結(jié)果是要求分散劑（更確切些是乳化劑或乳化分散劑）的HLB值918。在有機介質(zhì)中的分散體系，一般要求分散劑HLB值小于10，即親油性較強。87農(nóng)藥分散劑的選擇原則 根據(jù)吸附作用原理，對非極性固體農(nóng)藥，宜選非離子分散劑或弱極性離子分散劑。若分散農(nóng)藥固體粒子表面具有官能團，顯示明顯極性，那

45、么宜選用具極性親合力吸附型陰離子，尤其是高分子陰離子分散劑。 化學(xué)結(jié)構(gòu)相似原理。 分散劑協(xié)同效應(yīng)的應(yīng)用。在多數(shù)農(nóng)藥分散系統(tǒng)中，選用兩種或多種適當(dāng)?shù)姆稚┗驖櫇? 分散劑，往往比用單一效果好。 分散劑的摻合性。對農(nóng)藥制劑性能，特別是對助劑系統(tǒng)要求有好的相容性，對強而濃的化肥電解質(zhì)有好的摻合性。88農(nóng)藥分散劑的應(yīng)用技術(shù) （1）基礎(chǔ)知識：干制劑最重要的兩個性能指標(biāo)，自然潤濕性，是指在規(guī)定試驗條件下，一定量可濕性粉劑從落入水面至完全被水浸濕所需時間長短，稱為潤濕時間。以分表示或秒表示。潤濕時間長潤濕性差；反之，潤濕性好。FAO標(biāo)準(zhǔn)為12min。懸浮率（suspensibility)是指懸浮液搖勻靜置一

46、定時間后分散相微粒在懸浮液中的含量，以百分數(shù)表示。可濕性粉劑分散穩(wěn)定性好壞就是用懸浮率表示。通常有兩種表示法，即有效懸浮率和總懸浮率。前者是可濕性粉劑中有效成分的懸浮率，即一般所說可濕性粉劑懸浮率?？倯腋÷蕜t指固體物懸浮率，其中包括助劑和載體粒子在內(nèi)。 其中分散劑是農(nóng)藥干制劑重要組分，對于干制劑質(zhì)量有重要影響。89農(nóng)藥分散劑的應(yīng)用技術(shù) （2）農(nóng)藥分散劑的選擇應(yīng)注意的問題： a.潤濕分散劑用量。懸浮液能否充分發(fā)揮防治效果，首先取決于藥液（滴）對處理對象的黏著、濕展以及滲透作用。由于分散過程要求粒子首先為潤濕劑所覆蓋。因而，潤濕劑的需要量可以計算出來。粒子總表面積與潤濕劑分子內(nèi)表面積之比即為覆蓋表

47、面所需的潤濕劑分子數(shù)，除以阿伏加德羅常數(shù)，乘以潤濕劑的分子量當(dāng)量，即可得所需潤濕劑的重量。配方設(shè)計中潤濕劑用量通常在2%以內(nèi)。 b.粒子大小的最佳范圍。通常可濕粉的最佳粒徑是在510m。研制時，配方設(shè)計一定要根據(jù)原藥物化性能、作用機理、應(yīng)用條件、加工技術(shù)及成本等綜合平衡來決定最適宜的粒徑及分布。 c.性能測定時間。按慣例新制可濕性粉劑通常要放置一段時間（24h)作為老化時間。 90關(guān)于好的潤濕性和低懸浮率的情況 可濕性粉劑粉碎粒度不合格，粗粒子過多，由重力潤濕造成假象，實際農(nóng)藥粒子并未被潤濕劑所潤濕，因而分散劑也難于吸附在粒子表面上，不管潤濕時間長短，此時都無法形成穩(wěn)定的分散體系。 粉碎粒度已

48、達到可濕性粉劑規(guī)定，潤濕時間短，此時要重點考慮潤濕劑量是否過多，或者配合效果不好。 若潤濕后，固體均勻分散開，形成懸浮液而后又很快聚結(jié)成為較大粒子沉降下來。這時，很可能是分散劑不當(dāng)，或者無效或者量不足；也可能是分散劑-潤濕劑聯(lián)用不當(dāng)引起。91第四節(jié) 潤濕劑和滲透劑1.基本概念和性能要求2.主要類別、品種及其特性3.農(nóng)藥潤濕劑、滲透劑的質(zhì)量控制4.農(nóng)藥潤濕劑、滲透劑的應(yīng)用技術(shù)92基本概念 a.農(nóng)藥潤濕劑（wetting agent）是指能夠降低液固界面張力，增加含藥液體對處理對象固體表面（植物、害蟲及其它）的接觸，使其能潤濕或者能加速潤濕過程的物質(zhì)。 b.農(nóng)藥滲透劑（penetrating ag

49、ent）是指促進含藥組分滲透到處理對象內(nèi)部，或者是增強藥液透過處理表面進入物體內(nèi)部的能力的潤濕劑。 c.再潤濕劑是指能預(yù)先附著在干制劑表面，干燥后再遇水（或其它液體）時能顯示潤濕性助劑，目前用于加工DF，WG和WP。 滲透劑是潤濕劑的一類，但潤濕劑的作用實質(zhì)是加速液固界面接觸和增加接觸面積；滲透劑的作用則是增加和促進液體進入固體內(nèi)部。潤濕和滲透作用性能是農(nóng)藥加工和應(yīng)用過程中所必備的兩種性能。93性能要求 每種潤濕劑都有特定潤濕效率（Wetting efficiency），有時又稱潤濕力，是表面活性劑潤濕表面的效力。表示在液體中100%潤濕處理葉面所必須的最低表面活性劑平衡濃度，用W/V（質(zhì)量/

50、體積）表示。這個平衡濃度值愈低，表示潤濕效率愈高，潤濕性能愈好。同一種潤濕劑對不同的處理表面的潤濕能力也存在很大差異。 潤濕作用取決于在動態(tài)條件下潤濕界面上（葉面和藥滴）表面張力的有效降低。當(dāng)潤濕液體（藥液）覆蓋到被潤濕物體上（植物莖葉、蟲體及其它處理表面）時，表面活性劑分子必須迅速擴散到液體和被潤濕物體間的移動邊界上去，并使該區(qū)域內(nèi)的表面張力降至一低值。降低表面張力的結(jié)構(gòu)要求是：親水基??；疏水基大；非離子而不是離子型的親水基。HLB值一般為718。94潤濕劑結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系 潤濕劑多為分子量較大的化合物（1000）非離子型化合物，其分子相對較小的潤濕劑比分子量大的潤濕性好。同時親油基（疏水基）

51、帶有支鏈的比不帶支鏈的潤濕性要好。 烷基苯系列中，具有最高潤濕力的是烷基碳氫鏈較短者；而且烷基碳氫鏈末端有甲基較多者潤濕力大。 堿金屬鹽潤濕力較好，堿土金屬鹽則分散性能、乳化性能較好。 親水基處在親油基鏈中央者一般潤濕滲透力大。 對脂肪酸聚氧乙烯酯（單酯和雙酯）和脂肪醇聚氧乙烯醚這兩類非離子的潤濕性既受親油基結(jié)構(gòu)影響，也與親水基鏈的大小和位置有關(guān)。 若分子中有兩個或兩個以上親水基時，第二個親水基引入分子與第一個親水基相對位置也對產(chǎn)品潤濕性影響較大。一般講，引入第二親水基后分子潤濕性有所減弱。95主要類別、品種及其特性農(nóng)藥潤濕劑天然潤濕劑和滲透劑人工合成潤濕劑和滲透劑陰離子型非離子型陽離子型96

52、天然潤濕劑和滲透劑 皂素（Soponin） 一種糖甙，環(huán)戊烷菲的衍生物。是從含有皂素的植物體的抽提物。國內(nèi)常用的有茶子餅、皂莢、無串子。 亞硫酸紙漿廢液造紙副產(chǎn)物。有效成分為木質(zhì)素磺酸鹽。 動物廢料的水解物是用動物廢蛋白、皮、角和骨等水解而得的膠體液，易溶于水，在堿性和硬水中穩(wěn)定。擴散力強，具有保護膠體和乳化性能。 除上述品種外，還有藻朊酸鈉用作可濕性粉助劑。皂素97人工合成陰離子型潤濕劑和滲透劑 -烯烴磺酸鹽。主要包括-烯烴磺酸鈉鹽和烷基磺酸鈉。二烷基丁二酸酯磺酸鈉鹽，是目前應(yīng)用最廣泛的一類，其中典型的滲透劑T是二辛基丁二酸酯磺酸鈉。通式為：98人工合成陰離子型潤濕劑和滲透劑烷基苯磺酸堿金屬

53、鹽和胺鹽，其中C9C12烷基苯磺酸鈉潤濕性較好。也用作乳化劑、分散劑。烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽。常用是壬基酚或辛基酚聚氧乙烯醚硫酸鈉。烷基萘磺酸鈉（單和雙烷基萘磺酸鈉）。常用作潤濕劑的是低級烷基、丙基、異丙基、丁基或它們混合烷基鹽。99人工合成陰離子型潤濕劑和滲透劑 脂肪醇硫酸鹽，又稱烷基硫酸鹽,最常用鈉鹽，少數(shù)用銨鹽，其中以脂肪醇，尤其是月桂醇硫酸鈉應(yīng)用最廣。通式為： 脂肪醇、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸半酯磺酸鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物丁二酸半酯磺酸鹽鈉鹽。通式為：100人工合成陰離子型潤濕劑和滲透劑脂肪酸胺N-甲基?；撬徕c鹽，常用的是C14C18脂肪酸或混合脂肪酸的產(chǎn)品。脂肪醇聚氧乙烯醚硫

54、酸鈉，其中以月桂醇醚硫酸鈉應(yīng)用最為普遍。脂肪酸或脂肪酸酯硫酸鹽。常用鈉鹽，包括各種動植物油或酯的硫酸鈉。101人工合成非離子型潤濕劑和滲透劑 烷基酚聚氧乙烯醚。最常用的是壬基酚和辛基酚聚氧乙烯醚。其中EO加成數(shù)510時潤濕性、滲透性較好。 脂肪醇聚氧乙烯醚，通式為： 。 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，主要用于水懸劑及DF，WG 的加工，是新型潤濕劑和多用途助劑。 脂肪酸聚氧乙烯單酯，包括混合樹脂酸聚氧乙烯酯。 二甲基辛二醇及其EO加成物和四甲基癸二醇及其EO 加成物。102人工合成陽離子型潤濕劑和滲透劑 是一類新開發(fā)使用的農(nóng)藥助劑。目前主要品種有：烷基（C12C24烷基）芐基二甲基氯化銨；烷基（

55、C12C24烷基）吡啶鹵化物（氯和/或溴）；烷基（C12H25等）胺氧化物等。陽離子助劑對作物葉子和蟲的滲透力較強，今后可望發(fā)展。103農(nóng)藥潤濕劑、滲透劑的質(zhì)量控制 農(nóng)藥潤濕劑、滲透劑單體的性能控制，通常是通過合成工藝，按照應(yīng)用時對結(jié)構(gòu)的要求或預(yù)測來掌握生產(chǎn)工藝條件的。其中最主要的是EO化工藝條件、中間體的質(zhì)量、最佳的加成反應(yīng)條件、產(chǎn)物的精制處理技術(shù)及產(chǎn)品收率和純度。104農(nóng)藥潤濕劑、滲透劑的應(yīng)用技術(shù) 農(nóng)藥可濕性粉劑加工中的應(yīng)用 可濕性粉劑（WP）是化學(xué)農(nóng)藥最基本加工劑型。 WP潤濕劑幾乎包括了所有農(nóng)藥潤濕劑品種。近年開發(fā)的新型潤濕劑、滲透劑大都與WP相關(guān)。但各類WP用潤濕劑，在制劑性能，特別

56、是潤濕性和再潤濕性與分子結(jié)構(gòu)之間，現(xiàn)在尚未找到明確而普遍適用的規(guī)律性。 農(nóng)藥水劑和溶液劑加工的應(yīng)用 水溶性較好的農(nóng)藥制成水劑或溶液劑也需加潤濕劑、滲透劑才能對植物、蟲體有好的潤濕性和滲透性，有利于農(nóng)藥在靶標(biāo)上展布和沉積。多數(shù)情況下水劑和溶液劑加工選用復(fù)合形式助劑，即同時需要潤濕劑、滲透劑等性能，組成潤濕劑-滲透劑、潤濕劑-黏著劑、潤濕劑-成膜劑等使用。 農(nóng)藥應(yīng)用技術(shù)中的潤濕劑和滲透劑 農(nóng)藥潤濕劑和滲透劑主要用在種苗和噴霧處理的農(nóng)藥制劑產(chǎn)品中。105第五節(jié) 農(nóng)藥溶劑和助溶劑1.基本概念和性能要求2.主要類別、品種及其特性3.農(nóng)藥溶劑和助溶劑的應(yīng)用技術(shù)106基本概念 （1）農(nóng)藥溶劑（Solvent

57、）是指用來溶解和稀釋農(nóng)藥有效組分的液體化合物。包括農(nóng)藥工業(yè)生產(chǎn)和應(yīng)用技術(shù)中使用的溶劑、液體稀釋劑或載體的總稱。通常不包括配方用水和其它用水和液體化肥溶液之類。以及農(nóng)藥合成用溶劑。 （2）農(nóng)藥助溶劑（Co-solvent)，又稱共溶劑，是輔助性溶劑，是指使僅微溶于一種溶劑的物質(zhì)的溶度增大。一般用量不多，但往往具有特殊作用和專用性。 （3）天然溶劑，指主要來自于石油產(chǎn)品和動植物產(chǎn)品的溶劑，是最常見的一類農(nóng)藥溶劑。 （4）特種溶劑：主要是指那些具有特殊理化性能，并適用于有特定要求的農(nóng)藥制劑的溶劑。 在非表面活性劑類助劑里，除填料和載體外，溶劑是用量最大和應(yīng)用最廣的一大類。107性能要求 溶解能力好，

58、首先要對制劑活性組分（原藥）有好的溶解性。 與制劑其它組分的相容性好。不分層、不沉淀，低溫不析出結(jié)晶，不與原藥發(fā)生不利的化學(xué)反應(yīng)。 揮發(fā)性適中，閃點一般制劑要求不低于26.7，特殊制劑和應(yīng)用技術(shù)另有要求。以確保生產(chǎn)、貯運和使用的安全。 對人、畜毒性低，低刺激性或無刺激性。 對植物無藥害，對環(huán)境安全。 能形成穩(wěn)定的乳狀液或懸浮液。 貨源充足，質(zhì)量穩(wěn)定，價格適中，以利保證制劑質(zhì)量和應(yīng)用效果，降低成本。108農(nóng)藥溶劑在農(nóng)藥加工和生產(chǎn)中的作用 溶解和稀釋農(nóng)藥活性組分和其他助劑，調(diào)整制劑含量。 增強和改善制劑加工性能，如提高流動性，有利于計量、輸送、包裝和施用。 賦予制劑特殊性能。例如降低對哺乳動物的毒

59、性；減輕可能引起的植物藥害；防止和延緩噴霧藥粒的過快蒸發(fā)變細，減少漂移和污染；減輕和避免令人不快的臭味；減緩和防止制劑貯運中變質(zhì)，包括有效物分解、分層和沉淀等不良變化。 制備增效的或具特定性能的液化制劑，單劑、混劑和與其它農(nóng)業(yè)化學(xué)品的復(fù)合制劑，增強制劑展布、潤濕和滲透作用，有利于藥效的發(fā)揮。109溶劑主要類別、品種 （1）常規(guī)溶劑 芳烴類：如苯、甲苯、二甲苯、萘、烷基萘，各種中高沸點芳烴，如重芳烴、柴油芳烴等。 脂肪烴、脂環(huán)烴類：白汽油、煤油、白油、機油、柴油、石蠟液體和重油等。還有異構(gòu)石蠟油。 醇類：一元醇如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇和丁醇、異丁醇等。多元醇如丙三醇和乙二醇等還有脂肪醇。 脂肪

60、酸酯類：如蓖麻油甲酯、醋酸甲酯等，芳香酸酯，如鄰苯二甲酸酯等。 酮：環(huán)己酮、甲乙酮和丙酮等。 醚類：包括單醚如乙二醇醚、丙二醇醚等。 鹵代烷烴類：如二氯甲烷、三氯甲烷等。 植物油：如菜子油、棉子油、豆油、向日葵油和松節(jié)油等。 混合溶劑。上述各類溶劑的混合物。110溶劑主要類別、品種 （2）特種溶劑 酮：如異佛爾酮、吡咯烷酮、苯乙酮、甲基異丁基酮以及不飽和脂肪酮等。 醚：如甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚、丁基乙二醇醚，石油醚。 其他類：二甲基甲酰胺（DMF）、二甲亞砜、烷基酚、聚乙二醇、聚丙二醇、1，4- 二氧六環(huán)、乙腈、二縮乙二醇、三縮乙二醇、乙氧基乙醇醋酸酯、甲氧基乙醇醋酸酯和丁氧基乙醇醋酸酯等