(完整版)大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)重點總結(jié)(各種知識點,鑒別,命名)

1、有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)一有機(jī)化合物的命名1. 能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷烴，烯烴，炔烴，烯炔，脂環(huán)烴（單環(huán)脂環(huán)烴和多環(huán)置換脂環(huán)烴中的螺環(huán)烴和橋環(huán)烴），芳烴，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰鹵，酸酐，酯，酰胺） ，多官能團(tuán)化合物（官能團(tuán)優(yōu)先順序：COOH SO3H COOR COX CN CHOCO OH（ 醇） OH（ 酚） SH NH2 ORCCCC（R X NO2） ，并能夠判斷出 Z/E 構(gòu)型和 R/S 構(gòu)型。2. 根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式（傘形式，鋸架式，紐曼投影 式， Fischer 投影式）。立體結(jié)構(gòu)的表示方法：COOH1）傘形式：2）鋸

2、架式：H3） 紐曼投影式：HHHHH4）菲舍爾投影式：COOHH OHCH35)構(gòu)象 (conformation)（1）乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。（2）正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對位交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。（3）環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是 e 取代的 椅 式構(gòu)象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是 e 取代最多或大基團(tuán)處于 e 鍵上的椅式構(gòu) 象。立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法1. Z/E 標(biāo)記法：在表示烯烴的構(gòu)型時，如果在次序規(guī)則中兩個優(yōu)先的基團(tuán)在同一側(cè)，為 Z 構(gòu)型，在相反側(cè)，為 E 構(gòu)型。CH3ClCH3 C CHC2H5(Z) 3氯 2戊烯CH3

3、C2H5CCHCl(E) 3氯 2戊烯2、 順/反標(biāo)記法： 在標(biāo)記烯烴和脂環(huán)烴的構(gòu)型時，如果兩個相同的基團(tuán)在同一側(cè)，則為順式；在相反側(cè)，則為反式。CH3CH3CCHHCH 3 HCCCCH CH 3順 1,4二甲基環(huán)己烷HCH 3HCH3CH 3H順 2丁烯反 2丁烯反 1,4二甲基環(huán)己烷3 、 R/S 標(biāo)記法： 在標(biāo)記手性分子時， 先把與手性碳相連的四個基團(tuán)按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者，再以次觀察其它三個基團(tuán)，如果優(yōu)先順序是順時針，則為R型S 構(gòu)型。S型注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是： 先按要求書寫其透視式或投影式， 然后分 別標(biāo)出其 R/S 構(gòu)型，如果兩者

4、構(gòu)型相同，則為同一化合物，否則為其對映體。有機(jī)化學(xué)反應(yīng)及特點1. 反應(yīng)類型自由基反應(yīng)自由基取代：烷烴鹵代、芳烴側(cè)鏈鹵代、烯烴的自由基加成：烯 , 炔的過氧化效應(yīng)H鹵代反應(yīng)類型（ 按歷程分 ）離子型反應(yīng)親電加成：烯、炔、二烯烴的加成，脂環(huán)烴小環(huán)的開環(huán)加成 親電取代：芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) 親核取代：鹵代烴、醇的反應(yīng)，環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)，醚鍵斷裂 反應(yīng) , 鹵苯的取代反應(yīng) 親核加成：炔烴的親核加成消除反應(yīng)：鹵代烴和醇的反應(yīng)協(xié)同反應(yīng)：雙烯合成還原反應(yīng)（包括催化加氫） ：烯烴、炔烴、環(huán)烷烴、芳烴、鹵代烴氧化反應(yīng)：烯烴的氧化（高錳酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化）；炔烴高錳酸鉀氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烴側(cè)鏈

5、氧化，芳環(huán)氧化）2. 有關(guān)規(guī)律1） 馬氏規(guī)律：親電加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。2） 過氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3） 空間效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。4） 定位規(guī)律：芳烴親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對位定位基，和間位定位基。5） 查依切夫規(guī)律：鹵代烴和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。6） 休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個環(huán)狀的大鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近 共平面，電子數(shù)符合 4n+2 規(guī)則。7） 霍夫曼規(guī)則：季銨鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有烴基時，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的 烯烴（動力學(xué)控

6、制產(chǎn)物） 。當(dāng)碳上連有吸電子基或不飽和鍵時，則消除的是酸性較強(qiáng) 的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物（熱力學(xué)控制產(chǎn)物） 。8） 基團(tuán)的“順序規(guī)則”3. 反應(yīng)中的立體化學(xué)烷烴：烷烴的自由基取代：外消旋化烯烴：烯烴的親電加成：反式加成溴，氯， HOBr （ HOCl ），羥汞化 -脫汞還原反應(yīng) 其它親電試劑：順式 + 反式加成 烯烴的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反應(yīng)：保持構(gòu)型 烯烴的冷稀 KMnO 4/H 2O 氧化：順式鄰二醇 烯烴的硼氫化 - 氧化：順式加成 烯烴的加氫：順式加氫環(huán)己烯的加成（ 1-取代， 3-取代， 4- 取代）炔烴：選擇性加氫：Lindlar 催化劑 順式烯烴Na/NH 3（ L） 反式加氫親

7、核取代：SN1：外消旋化的同時構(gòu)型翻轉(zhuǎn)SN2 ：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（ Walden 翻轉(zhuǎn)）消除反應(yīng)：E2 ，E1cb: 反式共平面消除。環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)： 反式產(chǎn)物四概念、物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反應(yīng)活性一) .概念1. 同分異構(gòu)體構(gòu)造異構(gòu)同分異構(gòu)CH3碳架異構(gòu) H2C C CH 2CH 2 H2C C CH3H位置異構(gòu) CH2 CHCH 2CH 3 CH3CH CHCH 3 官能團(tuán)異構(gòu) CH3CH2OHCH3OCH 3互變異構(gòu)CH2 CH OHCH3CHO立體異構(gòu)2. 試劑構(gòu)構(gòu)型象異異構(gòu)構(gòu) 對順映反異異構(gòu)構(gòu)親電試劑 ：簡單地說，對電子具有親合力的試劑就叫親電試劑( electrophilic reag

8、ent )。親電試 劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的 p 軌道或 d 軌道，能夠接受電子對的中性分子， 如： H、Cl、Br、RCH2、CH3CO、NO2、SO3H、SO3、BF3、AlCl 3 等，都是親電試 劑。親核試劑 ：對電子沒有親合力， 但對帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑( nucleophilic reagent )。親核試劑一般是帶負(fù)電荷的試劑或是帶有未共用電子對的中性分子，如： OH 、HS、CN、NH 2、RCH2、RO、RS、PhO、RCOO、X、H2O、ROH 、ROR、NH 3、RNH 2 等，都是親核試劑。自由基試劑Cl2hv 或高溫均裂2C

9、lBr2hv 或高溫均裂Cl2、 Br2 是自由基引發(fā)劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、 銨等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng)，3. 酸堿的概念布朗斯特酸堿 ：質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿。Lewis 酸堿 ：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。4. 共價鍵的屬性鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。5. 雜化軌道理論sp3、sp 2、 sp 雜化。6. 旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物質(zhì)（光學(xué)活性物質(zhì)） ，左旋體，右旋體：內(nèi)消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別：2Br偶氮二異丁氰、過硫酸使反應(yīng)進(jìn)行下去。對映異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：非對映異構(gòu)體：蘇式，赤式：CHOOHOHH

10、2OH赤式差向異構(gòu)體：Walden 翻轉(zhuǎn) :7. 電子效應(yīng)1）誘導(dǎo)效應(yīng)2）共軛效應(yīng)（-共軛， p- 共軛，-p 超 2 共軛，- 超共軛。3）空間效應(yīng)空間阻礙： 已有基團(tuán)對新引入基團(tuán)的空間阻礙作用立體效應(yīng)（空間效應(yīng) ）范德華張力： 兩個原子或原子團(tuán)距離太近，小于兩者的范德華半徑之和而產(chǎn)生的張力。SO3HHH扭轉(zhuǎn)張力： 在重疊構(gòu)象中存在著要變?yōu)榻徊媸綐?gòu)象的一種張力8. 其它內(nèi)型（ endo ）, 外型（ exo ）：COCH 3COCH 3 endo（內(nèi)型 ）H exo（外型）順反異構(gòu)體，產(chǎn)生條件： 烯醇式：二）. 物理性質(zhì)1. 沸點高低的判斷？不同類型化合物之間沸點的比較；同種類型化合物之間沸

11、點的比較。2. 熔點，溶解度的大小判斷？3. 形成有效氫鍵的條件，形成分子內(nèi)氫鍵的條件：三）. 穩(wěn)定性判斷1. 烯烴穩(wěn)定性判R2C=CR 2 R 2C=CHR RCH=CHR （E-構(gòu)型） RCH=CHR （Z- 構(gòu)型）RHC=CH 2 CH 2=CH 22. 環(huán)烷烴穩(wěn)定性判斷3. 開鏈烴構(gòu)象穩(wěn)定性4. 環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性5. 反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負(fù)離子，自由基）碳正離子的穩(wěn)性順序：CH 2 CH CH 2 (CH3)3C (CH 3)2CH CH3CH2 CH3CH2自由基穩(wěn)定性順序：CH2 CH CH2CH2碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序： (CH3)3C (CH 3)2CH CH3CH

12、2 CH3 CH 3 1 R 2 R 3 RCH 2 CH CH 2CH 26. 共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷（在共振雜化體中貢獻(xiàn)程度）四）酸堿性的判斷1. 不同類型化合物算堿性判斷HO H R OH H CC HN H2 H C H 2 C = C HH C H3CH 2HpKa 15.7 1619 25 34 40 492. 液相中醇的酸性大小3. 酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子基對酸性的影響） ：五）反應(yīng)活性大小判斷1. 烷烴的自由基取代反應(yīng)X2 的活性： F2 Cl 2 Br 2 I 2選擇性： F2 Cl 2 Br 2 R 2 C=CHR RCH=CHR RCH=CH 2 CH

13、2=CH 2 CH 2=CHX3. 烯烴環(huán)氧化反應(yīng)活性R2 C=CR 2 R 2C=CHR RCH=CHR RCH=CH 2 CH 2=CH 24. 烯烴的催化加氫反應(yīng)活性：CH 2=CH 2 RCH=CH 2 RCH=CHR R 2 C=CHR R 2C=CR 25. Diles-Alder 反應(yīng)雙烯體上連有推電子基團(tuán)（ 349 頁），親雙烯體上連有吸電子基團(tuán)，有利于反應(yīng)進(jìn)行。 例如： 下列化合物CH3CNCH2ClOCH3A.; B.; C. ; D.與異戊二烯進(jìn)行 Diels-Alder 反應(yīng)的活性強(qiáng)弱順序為：6. 鹵代烴的親核取代反應(yīng)SN1 反應(yīng)：CH 2 CHCH 2X2 RX 1

14、RX CH 3XCH 3)3CBrBr10-11形成碳正離子的相對速率1 10-3SN 2 反應(yīng)：CH3X 1o RX 2o RX 3o RX成環(huán)的 SN2 反應(yīng)速率是：v 五元環(huán) v 六元環(huán) v 中環(huán)，大環(huán) v 三元環(huán) v 四元環(huán)7. 消除反應(yīng)鹵代烴堿性條件下的消除反應(yīng) E2 消除CH 2 CHCHXCH 3 3 RX 2 RX 1 RX CH3XRI RBr RCl醇脫水 主要 E1CH 2 CHCHCH 3 3 ROH 2 ROH 1 ROH38. 芳烴的親電取代反應(yīng)芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對位定位基（給電子基） 反應(yīng)活性提高芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基 （吸電子基） 或鄰對位定位基 反

15、應(yīng)活性下降。例如：列芳香族化合物：Cl硝化反應(yīng)的相對活性次序為 。例如： 萘環(huán)的A. 位； B. 位 ； C. 氯苯 ； D. 苯在親電取代反應(yīng)中相對活性次序為為 例如：下列各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)的是（ ）。CH3NO2CH（CH3）2 ClCH3A. ; B. ; C. ; D.六）其它1. 親核性的大小判斷：2. 試劑的堿性大小：3. 芳香性的判斷：4. 定位基定位效應(yīng)強(qiáng)弱順序： 鄰、對位定位基： O N（CH3）2 NH2 OH OCH3 NHCOCH3 R OCOCH3 C6H5 F Cl BrI間位定位基： NH3 NO2 CN COOH SO3H CHOCOCH3

16、COOCH3 CONH2五、活性中間體與反應(yīng)類型、反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理：1. 自由基取代反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基 反應(yīng)類型：烷烴的鹵代，烯烴、芳烴的 H 鹵代。2. 自由基加成反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基： 反應(yīng)類型：烯烴、炔烴的過氧化效應(yīng)。3. 親電加成反應(yīng)機(jī)理 中間體：環(huán)鎓離子（溴鎓離子，氯鎓離子） 反應(yīng)類型：烯烴與溴，氯，次鹵酸的加成中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：烯烴的其它親電加成（ HX ，H2O ，H2SO4，B2H6，羥汞化 -去汞 還原反應(yīng)）、炔烴的親電加成，小環(huán)烷烴的開環(huán)加成，共軛二烯烴的親電加 成?；颦h(huán)鎓離子） ：4. 親電取代反應(yīng)機(jī)理：中間體： - 絡(luò)合物（氯代和溴代先生成絡(luò)

17、合物）反應(yīng)類型： 芳烴親電取代反應(yīng) （鹵代， 硝化，磺化，烷基化， ?；燃谆?。5. 親核加成反應(yīng)機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反應(yīng)類型：炔烴的親核加成6. 親核取代反應(yīng)機(jī)理：SN1 反應(yīng)中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是 3），醚鍵斷裂反應(yīng)（ 3 烴基生成的醚）。SN2 反應(yīng)中間體：無（經(jīng)過過渡態(tài)直接生成產(chǎn)物）反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是 1 ），分子內(nèi)的親核取代，醚鍵斷 裂反應(yīng)（ 1 烴基生成的醚，酚醚） ，環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)。7. 消除反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理E1 機(jī)理：中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：醇脫水， 3RX 在無堿性試劑條件下在污水乙醇

18、中的消除反應(yīng)。E2 機(jī)理：中間體：無（直接經(jīng)過過渡態(tài)生成烯烴）反應(yīng)類型： RX 的消除反應(yīng)E1cb 機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反應(yīng)類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。重排反應(yīng)機(jī)理： ( rearrangement )重排反應(yīng)規(guī)律： 由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體； 或由不穩(wěn)定的反應(yīng)物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。1、碳正離子重排1)負(fù)氫1,2遷移：HCH3 CH CH2CH3CHCH 32)烷基1,2遷移：CH3CH3 CCH2CH3CH3CCH2CH3CH3C6H5C6H5 CCH2C6H5CCH2C6H5OHOH3) 苯基 1,2 遷移：C6H5CCH2C6H5OHH C6H5CCH2C6H56 5

19、2 6 5 O頻哪醇重排：CH3 CH3CH3 C C CH3 HOH OHCH3 CH3CH3 C C CH3 H2O CH3 CCHCH3C CH3OH OH2 CH3 重排 3 HCH3 C C CH3HCH3 C C CH3 （頻哪酮 ）OH CH3O CH3OHCH3在頻哪醇重排中，基團(tuán)遷移優(yōu)先順序為： Ar RH4) 變環(huán)重排：5) 烯丙位重排：堿性水解CH3 CH CH CH2ClCl CH3 CH CH CH2CH2OHCH3 CH CH CH2OHCH3 CH CH2、其它重排1） 質(zhì)子 1,3 遷移（互變異構(gòu)現(xiàn)象）CH3 C CHH2OHgSO4, H2SO4OCH3 C

20、CH3六、鑒別與分離方法 七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)C=CH，ArH， CH2 的 面外彎曲振動1000670cm1. 化學(xué)性質(zhì)：烯烴的高錳酸鉀氧化；烯烴的臭氧化反應(yīng)；芳烴的氧化； 鄰二醇的高碘酸氧化2. 光波譜性質(zhì)：紅外光譜：36502500cm 1OH，NH 伸縮振動33003000cm 縮振動1 CC H（ 3300 ），C=C H（3100 ），Ar H（ 3030） 伸動30002700cm 1 CH 3 ，CH 2，次甲基， CHO （ 2720 ， 2820 ） 伸縮振18701650cm 1C=O （ 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐 ）伸縮振動16901450cm 1C=C ，苯環(huán)骨架伸縮振動1

21、4751300cm 1 CH 3 ，CH 2，次甲基面內(nèi)彎曲振動1類別鍵和官能團(tuán)伸縮 (cm -1)說明醛、酮C=OR-CHO1750-16802720羧酸C=O1770-1750（締合時在 1710）OH氣相在 3550，液固締合時在3000-2500（寬峰）酰鹵C=O1800酸酐C=O1860-1800 1800-1750酯C=O1735酰胺C=ONH21690-16503520，3380（游離）締合降低 100晴 C N 2260-2210偶合裂分的規(guī)律： n+1規(guī)律n+1 個，一組化學(xué)等價的質(zhì)子有n 個相鄰的全同氫核存在時， 其共振吸收峰將被裂分為核磁共振譜：具體的推到方法：1).不飽

22、和度的計算(不飽和度) = 1/2 ( 2 + 2n 4 + n 3 - n 1)n41、n3、n1 分別表示分子中四價、三價和一價元素的原子個數(shù)。如果 =1 ，表明該化合物含一個不飽和鍵或是環(huán)烷烴；=2 ，表明該化合物含兩個 C=C 雙鍵，或含一個 CC 三鍵等；4 ，表明該化合物有可能含有苯環(huán)。2) . 紅外光譜觀察官能團(tuán)區(qū)域(1) . 先觀察是否存在 C=O (18201660cm -1, s)(2) . 如果有 C=O, 確定下列狀況 .羧酸 : 是否存在 O-H (34002400cm-1, 寬峰, 往往與 C-H 重疊 )酰胺 : 是否存在 N-H (3400cm -1 附近有中等

23、強(qiáng)度吸收 ; 有時是同等強(qiáng)度的兩個吸收峰酯 : 是否存在 C-O (13001000cm -1 有強(qiáng)吸收 )酸酐 : 1810 和 1760cm -1 附近有兩個強(qiáng)的 C=O 吸收醛 : 是否存在 O=C-H (2850 和 2750 附近有兩個弱的吸收 )酮 : 沒有前面所提的吸收峰(3) . 如果沒有 C=O, 確定下列狀況 .醇、酚 : 是否存在 O-H(34003300cm -1, 寬峰 ; 13001000cm -1 附近的C-O 吸收 )胺 : 是否存在 N-H(3400cm -1 附近有中等強(qiáng)度吸收 ; 有時是同 等強(qiáng)度的兩個吸收醚 : 是否存在 C-O(13001000cm -

24、1 有強(qiáng)吸收 , 并確認(rèn)34003300cm -1 附近是否有 O-H 吸收峰 )(4) . 觀察是否有 C=C 或芳環(huán)C=C : 1650cm -1 附近有弱的吸收 芳環(huán) : 16001450cm -1 范圍內(nèi)有幾個中等或強(qiáng)吸收結(jié)合 31003000cm -1 的 C-H 伸縮振動 , 確定 C=C 或芳環(huán)。3 ）分析核磁共振譜圖1 ） 根據(jù)化學(xué)位移（）、偶合常數(shù)（ J）與結(jié)構(gòu)的關(guān)系，識別一些強(qiáng)單峰和特征峰。 如：下列孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號，極低磁場（ 1016 ）出現(xiàn)的羧基，醛 基和形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信號。OOCH3OCH3NCH3CCH3C C RC CH 2ClCH3CR3ROC

25、H2CNCOOH CHO OH（2）. 采用重水交換的方法識別 -OH 、 -NH 2、 -COOH 上的活潑氫。如果加重水后 相應(yīng)的信號消失，則可以確定此類活潑氫的存在。（ 3） 如果在 6.58.5ppm 范圍內(nèi)有強(qiáng)的單峰或多重峰信號， 往往是苯環(huán)的質(zhì)子信 號，再根據(jù)這一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對位置。（ 4）. 解析比較簡單的多重峰（一級譜） ，根據(jù)每個組峰的化學(xué)位移及其相應(yīng)的質(zhì)子 數(shù)目對該基團(tuán)進(jìn)行推斷，并根據(jù) n+1 規(guī)律估計其相鄰的基團(tuán)。（ 5） . 根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析，推出若干個可能的結(jié)構(gòu)單元，最后組合可 能的結(jié)構(gòu)式。綜合各種分析，推斷分

26、子的結(jié)構(gòu)并對結(jié)論進(jìn)行核對。轉(zhuǎn)有機(jī)化學(xué)鑒別方法終極版找了很久 有機(jī)化學(xué)鑒別方法的總結(jié)1 烷烴與烯烴，炔烴的鑒別方法是酸性高錳酸鉀溶液或溴的 ccl4 溶液（烴的含氧衍生物均 可以使高錳酸鉀褪色，只是快慢不同）2 烷烴和芳香烴就不好說了，但芳香烴里，甲苯，二甲苯可以和酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，苯 就不行3 另外，醇的話，顯中性4 酚：常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色，而且苯酚還可以和氯化鐵反應(yīng)顯紫色5 可利用溴水區(qū)分醛糖與酮糖6 醚在避光的情況下與氯或溴反應(yīng)， 可生成氯代醚或溴代醚。 醚在光助催化下與空氣中的氧 作用，生成過氧化合物。7 醌類化合物是中藥中一類具有醌式結(jié)構(gòu)的化學(xué)成分, 主要分為苯醌 ,萘

27、醌 , 菲醌和蒽醌四種類型，具體顏色不同反應(yīng)類型較多 一各類化合物的鑒別方法1.烯烴、二烯、炔烴：（1 ）溴的四氯化碳溶液，紅色腿去（2 ）高錳酸鉀溶液，紫色腿去。2含有炔氫的炔烴：（1 ） 硝酸銀，生成炔化銀白色沉淀（2 ） 氯化亞銅的氨溶液，生成炔化亞銅紅色沉淀。3小環(huán)烴：三、四元脂環(huán)烴可使溴的四氯化碳溶液腿色 4鹵代烴：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀沉淀；不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴生成沉淀的速度不同，叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快，仲鹵代烴次之，伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。5醇：（1） 與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣（鑒別 6 個碳原子以下的醇）；（2 ） 用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇，叔醇立刻變渾濁，仲醇放置后變渾

28、濁，伯醇放置 后也無變化。6酚或烯醇類化合物：（1 ） 用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色（苯酚產(chǎn)生蘭紫色）。（2 ） 苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7羰基化合物：（1） 鑒別所有的醛酮： 2，4- 二硝基苯肼，產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀；（2 ） 區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能；（3 ） 區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂肪醛生成磚紅色沉淀，而酮和 芳香醛不能；（4 ） 鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇，用碘的氫氧化鈉溶液，生成黃色的碘仿沉淀。 8甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。9胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法NaOH ；（1 ）用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ?，?NaOH 溶液

29、中反應(yīng)，伯胺生成的產(chǎn)物溶于 仲胺生成的產(chǎn)物不溶于 NaOH 溶液；叔胺不發(fā)生反應(yīng)。（2 ）用 NaNO2+HCl ： 脂肪胺：伯胺放出氮氣，仲胺生成黃色油狀物，叔胺不反應(yīng)。 芳香胺：伯胺生成重氮鹽，仲胺生成黃色油狀物，叔胺生成綠色固體。10 糖：1 ） 單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用，產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀；2 ） 葡萄糖與果糖：用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。（3 ）麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀，而蔗糖不能。二例題解析例 1用化學(xué)方法鑒別丁烷、 1-丁炔、 2-丁炔。分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和烴， 1- 丁炔和 2- 丁炔

30、為不飽和烴，用溴的四氯化碳 溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴，1- 丁炔具有炔氫而 2- 丁炔沒有，可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化合物的鑒別方法為：例 2用化學(xué)方法鑒別氯芐、 1- 氯丙烷和 2- 氯丙烷。分析： 上面三種化合物都是鹵代烴， 是同一類化合物， 都能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀，但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同，分別為芐基、二級、一級鹵代烴，它們在反應(yīng)中的 活性不同，因此，可根據(jù)其反應(yīng)速度進(jìn)行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為：例 3 用化學(xué)方法鑒別下列化合物苯甲醛、丙醛、 2- 戊酮、 3- 戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚分析：上面一組化合物中有醛、酮、醇

31、、酚四類，醛和酮都是羰基化合物，因此，首先用鑒 別羰基化合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別， 然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮， 用斐林試劑區(qū)別芳香 醛與脂肪醛， 用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮； 用三氯化鐵的顏色反應(yīng)區(qū)別酚與醇， 用碘仿反應(yīng)鑒別 可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進(jìn)行：（1） 將化合物各取少量分別放在 7 支試管中，各加入幾滴 2，4- 二硝基苯肼試劑， 有黃色 沉淀生成的為羰基化合物，即苯甲醛、丙醛、 2-戊酮、 3-戊酮，無沉淀生成的是醇與酚。（2） 將 4 種羰基化合物各取少量分別放在 4 支試管中，各加入托倫試劑（氫氧化銀的氨 溶液）， 在水浴上加熱， 有銀鏡生成的為醛，即苯甲醛和丙醛，

32、 無銀鏡生成的是 2-戊酮和 3-戊酮。（3 ） 將 2 種醛各取少量分別放在 2 支試管中，各加入斐林試劑（酒石酸鉀鈉、硫酸酮、 氫氧化鈉的混合液），有紅色沉淀生成的為丙醛，無沉淀生成的是苯甲醛。（4）將 2 種酮各取少量分別放在 2 支試管中，各加入碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生 成的為 2- 戊酮，無黃色沉淀生成的是 3- 戊酮。（5）將 3 種醇和酚各取少量分別放在 3 支試管中，各加入幾滴三氯化鐵溶液，出現(xiàn)蘭紫 色的為苯酚，無蘭紫色的是醇。（6）將 2 種醇各取少量分別放在支試管中，各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀 生成的為異丙醇，無黃色沉淀生成的是丙醇。1化學(xué)分析（1 ）烴類

33、 烷烴、環(huán)烷烴 不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應(yīng)，故常 留待最后鑒別。不與 KMnO4 反應(yīng)，而與烯烴區(qū)別。 烯烴 使 Br2 CCl4 （紅棕色）褪色；使 KMnO4/OH- （紫色）變成 MnO2 棕色沉淀； 在酸中變成無色 Mn2+ 。 共軛雙烯 與順丁烯二酸酐反應(yīng)，生成結(jié)晶固體。 炔烴（ CC）使 Br2 CCl4（紅棕色）褪色；使 KMnO4 OH- （紫色）產(chǎn)生 MnO2 棕色沉淀，與烯烴相似。 芳烴 與 CHCl3+ 無水 AlCl3 作用起付氏反應(yīng)，烷基苯呈橙色至紅色，萘呈藍(lán)色，菲呈紫 色，蒽呈綠色， 與烷烴環(huán)烷烴區(qū)別； 用冷的發(fā)煙硫酸磺化， 溶于發(fā)煙

34、硫酸中， 與烷烴相區(qū)別；不能迅速溶于冷的濃硫酸中，與醇和別的含氧化合物區(qū)別；不能使Br2 CCl4 褪色，與烯烴相區(qū)別。（2 ）鹵代烴 R X（ Cl 、 Br 、 I）在銅絲火焰中呈綠色，叫 Beilstein 試驗，與 AgNO3 醇溶液生成 AgCl （白色）、 AgBr （淡黃色）、 AgI （黃色）。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反應(yīng)，仲鹵 代烴、伯鹵代烴放置或加熱起反應(yīng)，乙烯型鹵代烴不起反應(yīng)。（3 ）含氧化合物 醇（ R OH ） 加 Na 產(chǎn)生 H2 （氣泡），含活性 H 化合物也起反應(yīng)。 用 RCOCl H2SO4 或酸酐可酯化產(chǎn)生香味，但限于低級羧酸和低級醇。使

35、K2Cr2O7 H2SO4 水溶液由透明橙色變?yōu)樗{(lán)綠色 Cr3+ （不透明），可用來檢定伯醇和仲醇。 用 Lucas 試劑（濃 HCl+ZnCl2 ） 生成氯代烷出現(xiàn)渾濁，并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即和 Lucas 試劑反應(yīng)，仲醇 5 分鐘內(nèi) 反應(yīng)，伯醇在室溫下不反應(yīng)。加硝酸銨溶液呈黃至紅色，而酚呈NaOH ）生成 CHI3 （黃色）。 酚（ ArOH） 加入 1FeCl3 溶液呈藍(lán)紫色 Fe（ArO ）63- 或其它顏色，酚、烯醇類 化合物起此反應(yīng)；用 NaOH 水溶液與 NaHCO3 水溶液，酚溶于 NaOH 水溶液，不溶于 NaHCO3 ，與 RCOOH 區(qū)別；用 Br2 水生成 （白色

36、，注意與苯胺區(qū)別） 。 醚（ R OR） 加入濃 H2SO4 生成 鹽、混溶，用水稀釋可分層，與烷烴、鹵代烴相 區(qū)別（含氧有機(jī)物不能用此法區(qū)別） 。 酮 加入 2，4- 二硝基苯肼生成黃色沉淀； 用碘仿反應(yīng) （I2 NaOH ）生成 CHI3 （黃色）， 鑒定甲基酮；用羥氨、氨基脲生成肟、縮氨基脲，測熔點。 醛 用 Tollens 試劑 Ag （NH3 ）2OH 產(chǎn)生銀鏡 Ag ；用Fehling 試劑 2Cu2+ 4OH- 或Benedict 試劑生成 Cu2O （紅棕色）；用 Schiff 試驗品紅醛試劑呈紫紅色。 羧酸 在 NaHCO3 水溶液中溶解放出 CO2 氣體；也可利用活性 H

37、的反應(yīng)鑒別。酸上的醛基被氧化。 羧酸衍生物 水解后檢驗產(chǎn)物。（4 ）含氮化合物利用其堿性，溶于稀鹽酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊變藍(lán)。脂肪胺 采用 Hinsberg 試驗 芳香胺芳香伯胺還可用異腈試驗： 苯胺 在 Br2+H2O 中生成 （白色）。苯酚有類似現(xiàn)象。（5 ）氨基酸采用水合茚三酮試驗脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白質(zhì)也有此呈色反應(yīng)。（6）糖類淀粉、纖維素需加 SnCl2 防止氧對有色鹽的氧化。碳水化合物均為正性。淀粉加入 I2 呈蘭色。葡萄糖 加 Fehling 試劑或 Benedict 試劑產(chǎn)生 Cu2O （紅棕色），還原糖均有此反應(yīng)； 加 Tollens 試劑 Ag （ NH

38、3 ） 2+OH- 產(chǎn)生銀鏡?；瘜W(xué)命名法一般規(guī)則取代基的順序規(guī)則 當(dāng)主鏈上有多種取代基時，由順序規(guī)則決定名稱中基團(tuán)的先后順序。一般的規(guī)則是：1. 取代基的第一個原子質(zhì)量越大，順序越高；2. 如果第一個原子相同，那么比較它們第一個原子上連接的原子的順序；如有雙鍵或 三鍵，則視為連接了 2 或 3 個相同的原子。以次序最高的官能團(tuán)作為主要官能團(tuán)，命名時放在最后。其他官能團(tuán)，命名時順序越 低名稱越靠前。主鏈或主環(huán)系的選取 以含有主要官能團(tuán)的最長碳鏈作為主鏈，靠近該官能團(tuán)的一端標(biāo)為1 號碳。如果化合物的核心是一個環(huán)（系），那么該環(huán)系看作母體；除苯環(huán)以外，各個環(huán)系按照自己的規(guī)則確定 1 號碳，但同時要保證取代基的位置號最小。 支鏈中與主鏈相連的一個碳原子標(biāo)為 1 號碳。 數(shù)詞 位置號用阿拉伯?dāng)?shù)字表示。官能團(tuán)的數(shù)目用漢字?jǐn)?shù)字表示。碳鏈上碳原子的數(shù)目， 10以內(nèi)用天干表示， 10 以外用漢字?jǐn)?shù)字表示。 雜環(huán)化合物（最近學(xué)員經(jīng)常在答疑板提到關(guān)于命名的疑問，以下內(nèi)容可供參考） 把雜環(huán)看作碳環(huán)中碳原子被雜原子替換而形成的環(huán)，稱為