晶核的形成課件

1、晶核的形成 SPMASMAK apSPMAKSMAK晶核的形成晶核的形成均相成核均相成核異相成核：異相成核：臨界均相過(guò)飽和比均相過(guò)飽和比晶核的形成沉淀類(lèi)型沉淀類(lèi)型沉淀的初速沉淀的初速相對(duì)過(guò)飽和度相對(duì)過(guò)飽和度晶核的數(shù)目晶核的數(shù)目影響沉淀影響沉淀純凈的因素純凈的因素共沉淀現(xiàn)象共沉淀現(xiàn)象表面吸附表面吸附吸留或包夾吸留或包夾生成混晶生成混晶后沉淀后沉淀(繼沉淀繼沉淀)現(xiàn)象現(xiàn)象晶形沉淀?xiàng)l件：晶形沉淀?xiàng)l件： 稀稀熱熱攪攪.慢慢陳化陳化無(wú)定形沉淀?xiàng)l件：無(wú)定形沉淀?xiàng)l件： 濃濃熱熱加入電解加入電解不陳化不陳化再沉淀再沉淀晶核的形成第十章吸光光度法第十章吸光光度法吸光光度法吸光光度法定義：定義：是基于被測(cè)物質(zhì)對(duì)光

2、具有選擇性吸收的而建立起來(lái)的分析方法。 特點(diǎn)特點(diǎn):靈敏度高靈敏度高:測(cè)定下限可達(dá)105106mol/L準(zhǔn)確度較高準(zhǔn)確度較高:相對(duì)誤差為相對(duì)誤差為2-5%操作簡(jiǎn)便快速：操作簡(jiǎn)便快速： 應(yīng)用廣泛：應(yīng)用廣泛：晶核的形成一、光的基本性質(zhì)一、光的基本性質(zhì)1、性質(zhì)：、性質(zhì)：是一種是一種電磁波電磁波波動(dòng)性：波動(dòng)性：C= l l u u真空中光速真空中光速:2.99792458108m/s波長(zhǎng)波長(zhǎng)頻率頻率單位：赫茲單位：赫茲 次次/秒秒微粒性微粒性: :光量子，具有能量光量子，具有能量普朗克常數(shù)普朗克常數(shù)6.6266.6261010-34-34JsJs頻率頻率E=hu u=hc/l l結(jié)論結(jié)論: : 一定波長(zhǎng)

3、的光具有一定的能量，波長(zhǎng)越一定波長(zhǎng)的光具有一定的能量，波長(zhǎng)越長(zhǎng)長(zhǎng)( (頻率越低頻率越低) )，光量子的能量越低。，光量子的能量越低。晶核的形成單色光：?jiǎn)紊猓?指其波長(zhǎng)處于某一范圍的光指其波長(zhǎng)處于某一范圍的光混合光：混合光：由不同單色光組成由不同單色光組成如日光如日光2、電磁波譜或光譜電磁波譜或光譜光按波長(zhǎng)的長(zhǎng)短順序排列成譜，稱(chēng)光按波長(zhǎng)的長(zhǎng)短順序排列成譜，稱(chēng)。定義：定義： 射線射線X 射線射線紫外光紫外光可見(jiàn)光可見(jiàn)光紅外光紅外光 微波微波 無(wú)線電波無(wú)線電波l l晶核的形成 高能輻射區(qū)高能輻射區(qū)射線射線 能量最高，來(lái)源于核能級(jí)躍遷能量最高，來(lái)源于核能級(jí)躍遷射線射線 來(lái)自?xún)?nèi)層電子能級(jí)的躍遷來(lái)自?xún)?nèi)層

4、電子能級(jí)的躍遷光學(xué)光譜區(qū)光學(xué)光譜區(qū)紫外光紫外光可見(jiàn)光可見(jiàn)光紅外光紅外光來(lái)自原子和分子外層電子能級(jí)的躍遷來(lái)自原子和分子外層電子能級(jí)的躍遷來(lái)自分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷來(lái)自分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷波譜區(qū)波譜區(qū)無(wú)線電波無(wú)線電波微波微波來(lái)自原子核自旋能級(jí)的躍遷來(lái)自原子核自旋能級(jí)的躍遷來(lái)自分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)及電子自旋能級(jí)躍遷來(lái)自分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)及電子自旋能級(jí)躍遷晶核的形成可見(jiàn)光：可見(jiàn)光：定義：定義：人眼所能看見(jiàn)有顏色的光人眼所能看見(jiàn)有顏色的光波長(zhǎng)范圍：波長(zhǎng)范圍：400-750nm之間之間示例：示例：日光日光電燈光電燈光由各種不同顏色的光由各種不同顏色的光按一定的強(qiáng)度比例混合而成的。按一定的強(qiáng)度比例混合而成的。如果讓

5、一束白光通過(guò)三棱鏡就分解為如果讓一束白光通過(guò)三棱鏡就分解為 紅、橙、黃、綠、青、藍(lán)、紫等顏色的光紅、橙、黃、綠、青、藍(lán)、紫等顏色的光晶核的形成這種現(xiàn)象稱(chēng)為光的色散這種現(xiàn)象稱(chēng)為光的色散晶核的形成如果把適當(dāng)顏色的兩種單色光按一定的強(qiáng)度比例混合如果把適當(dāng)顏色的兩種單色光按一定的強(qiáng)度比例混合也可以成為白光也可以成為白光這兩種單色光就叫做這兩種單色光就叫做互補(bǔ)光互補(bǔ)光l l/nm 顏色顏色 互補(bǔ)光互補(bǔ)光400-450紫黃綠450-480藍(lán)藍(lán)黃黃480-490綠藍(lán)綠藍(lán)橙橙490-500藍(lán)綠藍(lán)綠紅紅500-560綠綠紅紫紅紫560-580黃綠黃綠紫紫580-610黃黃藍(lán)藍(lán)610-650橙橙綠藍(lán)綠藍(lán)650-7

6、60紅紅藍(lán)綠藍(lán)綠晶核的形成二二. . 物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收1.1.選擇性選擇性吸收原理吸收原理 M + h M * 基態(tài)基態(tài) 激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài) E1 E E2 E = E2 - E1 = h 量子化量子化 ；選擇性吸收；選擇性吸收; 分子結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性使其對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸分子結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性使其對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸 收程收程 度不同；度不同；晶核的形成2. 物質(zhì)的顏色與吸收光的關(guān)系物質(zhì)的顏色與吸收光的關(guān)系物質(zhì)的顏色物質(zhì)的顏色吸收光波長(zhǎng)吸收光波長(zhǎng)黑色黑色完全吸收完全吸收白色白色完全反射完全反射灰色灰色各種波長(zhǎng)的光各種波長(zhǎng)的光吸收程度差不多吸收程度差不多其它顏色其它顏色互補(bǔ)光互補(bǔ)光紫色紫色綠

7、色綠色藍(lán)色藍(lán)色黃色黃色顏色的深淺決定物質(zhì)對(duì)光的吸收程度顏色的深淺決定物質(zhì)對(duì)光的吸收程度晶核的形成3 3、吸收曲線、吸收曲線以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)得到一條以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)得到一條吸光度隨波長(zhǎng)變化的曲線吸光度隨波長(zhǎng)變化的曲線稱(chēng)之為吸收曲線或吸收光譜稱(chēng)之為吸收曲線或吸收光譜300400500600700A0.21.0nmCr2O72-350MnO4-545525晶核的形成KMnO4溶液的吸收曲線溶液的吸收曲線 (cKMnO4: abc105）晶核的形成 三、三、桑德?tīng)栰`敏度桑德?tīng)栰`敏度 定義：定義：當(dāng)光度儀器的檢測(cè)極限為當(dāng)光度儀器的檢測(cè)極限為A=0.001時(shí)，單位截面積時(shí)，單位

8、截面積 光光 程內(nèi)所能檢出的吸光物質(zhì)的最低質(zhì)量（程內(nèi)所能檢出的吸光物質(zhì)的最低質(zhì)量（gcm-2）。）。 A=0.001=bc bc= 0.001/ 32:10001000molmolbccmcmcm11000S 611 01 0 0 0Sb c M31 0b c M30 .0 0 11 0MMk越大，其桑爾靈敏度越大，其桑爾靈敏度S越小越小晶核的形成四四. 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制及應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制及應(yīng)用理論基礎(chǔ)：朗伯理論基礎(chǔ)：朗伯-比爾定律比爾定律 相同條件下測(cè)定不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度相同條件下測(cè)定不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度A繪制方法：繪制方法：Ac 作圖作圖0123456780.000.050.10

9、0.150.200.250.300.35Aconcentration應(yīng)用應(yīng)用:1、由此可得到、由此可得到曲線的斜率為曲線的斜率為b， b已知已知2、根據(jù)、根據(jù)Ax,在曲線上在曲線上 查出未知液的濃度查出未知液的濃度cxA bc晶核的形成對(duì)朗伯對(duì)朗伯-比爾定律的偏移比爾定律的偏移晶核的形成二、引起偏離朗伯二、引起偏離朗伯-比耳定律的原因比耳定律的原因原因原因物理因素物理因素單色光不純單色光不純非平行入射光非平行入射光介質(zhì)不均勻介質(zhì)不均勻化學(xué)因素化學(xué)因素溶液濃度過(guò)高溶液濃度過(guò)高相互作用增強(qiáng)，相互作用增強(qiáng)，摩爾吸收系數(shù)不恒定摩爾吸收系數(shù)不恒定化學(xué)變化化學(xué)變化解離、締合解離、締合形成新的化合物形成新的

10、化合物發(fā)生互變異構(gòu)發(fā)生互變異構(gòu)晶核的形成一、基本部件一、基本部件部件部件光源光源要求：要求：所需連續(xù)光譜所需連續(xù)光譜足夠的強(qiáng)度足夠的強(qiáng)度 穩(wěn)定穩(wěn)定可見(jiàn)光區(qū)：可見(jiàn)光區(qū)：鎢燈，碘鎢燈鎢燈，碘鎢燈紫外區(qū)：紫外區(qū)：氫燈，氘燈氫燈，氘燈單色器單色器分光系統(tǒng)分光系統(tǒng)棱鏡棱鏡玻璃玻璃350 350 3200 nm, 3200 nm, 石英石英185 185 4000 nm4000 nm光柵光柵波長(zhǎng)范圍寬波長(zhǎng)范圍寬, , 色散均勻色散均勻, ,分辨性好分辨性好, , 使用方便使用方便吸收池吸收池比色皿比色皿厚度厚度(光程光程): 0.5, 1, 2, 3, 5cm材質(zhì)：材質(zhì)：玻璃可見(jiàn)光區(qū)玻璃可見(jiàn)光區(qū)石英可見(jiàn)、

11、石英可見(jiàn)、紫外紫外檢測(cè)器檢測(cè)器作用：將光能轉(zhuǎn)成電流訊號(hào)。作用：將光能轉(zhuǎn)成電流訊號(hào)。光電池，光電管，光電倍增管光電池，光電管，光電倍增管信號(hào)顯信號(hào)顯示系統(tǒng)示系統(tǒng)低檔儀器：刻度顯示低檔儀器：刻度顯示中高檔儀器：數(shù)字顯示，自動(dòng)掃描記錄中高檔儀器：數(shù)字顯示，自動(dòng)掃描記錄晶核的形成硒光電池硒光電池晶核的形成Ni環(huán)（片）環(huán)（片）堿金屬堿金屬光敏陰極光敏陰極h Ni環(huán)（片）環(huán)（片）堿金屬堿金屬光敏陰極光敏陰極h 光電管光電管晶核的形成光電倍增管（光電倍增管（160-700 nm）1個(gè)光電子可產(chǎn)生個(gè)光電子可產(chǎn)生106107個(gè)電子個(gè)電子晶核的形成二、吸光度的測(cè)量原理二、吸光度的測(cè)量原理 分光光度計(jì)實(shí)際上測(cè)得的是

12、與透射光強(qiáng)分光光度計(jì)實(shí)際上測(cè)得的是與透射光強(qiáng) 度成正比的光電流或電壓，度成正比的光電流或電壓， 通過(guò)轉(zhuǎn)換器將測(cè)得的電流或電壓轉(zhuǎn)換為對(duì)應(yīng)的通過(guò)轉(zhuǎn)換器將測(cè)得的電流或電壓轉(zhuǎn)換為對(duì)應(yīng)的吸光度吸光度A。測(cè)定時(shí)，只要將待測(cè)物質(zhì)推入光路。測(cè)定時(shí)，只要將待測(cè)物質(zhì)推入光路即可直接讀出吸光度值。即可直接讀出吸光度值。測(cè)定步驟：測(cè)定步驟： 1調(diào)節(jié)檢測(cè)器零點(diǎn)，即儀器的機(jī)械零點(diǎn)。調(diào)節(jié)檢測(cè)器零點(diǎn)，即儀器的機(jī)械零點(diǎn)。 2應(yīng)用不含待測(cè)組分的參比溶液調(diào)節(jié)吸光應(yīng)用不含待測(cè)組分的參比溶液調(diào)節(jié)吸光零點(diǎn)。零點(diǎn)。 3. 待測(cè)組分吸光度的測(cè)定。待測(cè)組分吸光度的測(cè)定。晶核的形成三、分光光度計(jì)的類(lèi)型三、分光光度計(jì)的類(lèi)型晶核的形成722722型

13、分光光度計(jì)結(jié)構(gòu)方框圖型分光光度計(jì)結(jié)構(gòu)方框圖晶核的形成可見(jiàn)分光光度計(jì)可見(jiàn)分光光度計(jì)晶核的形成一、顯色反應(yīng)及其條件的選擇一、顯色反應(yīng)及其條件的選擇（一）顯色反應(yīng)和顯色劑（一）顯色反應(yīng)和顯色劑1.顯色反應(yīng)顯色反應(yīng):將試樣中被測(cè)組分轉(zhuǎn)變成有色化合物的反應(yīng)將試樣中被測(cè)組分轉(zhuǎn)變成有色化合物的反應(yīng)顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)絡(luò)合反應(yīng)絡(luò)合反應(yīng)氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)2.顯色劑顯色劑:與被測(cè)組分化合成有色物質(zhì)的試劑與被測(cè)組分化合成有色物質(zhì)的試劑顯色劑顯色劑無(wú)機(jī)顯色劑無(wú)機(jī)顯色劑SCN-與與Fe3+有機(jī)顯色劑有機(jī)顯色劑與金屬離子生成有色的螯合物與金屬離子生成有色的螯合物大于大于104很很穩(wěn)定穩(wěn)定選擇性強(qiáng)選擇性強(qiáng)晶核的形成CH3

14、CCCH3 HON NOH NNOHCOOHSO3HOO型：型：NNNOH OHON型型：PARNH NHNSNS型型：雙硫腙雙硫腙NN型：型：丁二丁二酮肟酮肟鄰二鄰二氮菲氮菲磺基水楊酸磺基水楊酸有機(jī)顯色劑有機(jī)顯色劑二甲酚橙二甲酚橙 偶氮胂偶氮胂III 鉻天青鉻天青S晶核的形成(1) 選擇性要好選擇性要好顯色劑與被測(cè)組分和干擾離子生成的有色化合物顯色劑與被測(cè)組分和干擾離子生成的有色化合物的吸收峰相隔較遠(yuǎn)的吸收峰相隔較遠(yuǎn)(2)靈敏度要高靈敏度要高 (一般一般 104 )(3)對(duì)比度要大對(duì)比度要大有色化合物與顯色劑的最大吸收波長(zhǎng)的差有色化合物與顯色劑的最大吸收波長(zhǎng)的差別要大，一般要求在別要大，一般

15、要求在60nm以上以上(4)有色化合物的組成要恒定有色化合物的組成要恒定,化學(xué)性質(zhì)要穩(wěn)定化學(xué)性質(zhì)要穩(wěn)定(5)顯色反應(yīng)的條件要易于控制顯色反應(yīng)的條件要易于控制晶核的形成(二）顯色反應(yīng)條件的選擇二）顯色反應(yīng)條件的選擇1.顯色劑的用量顯色劑的用量M + R = MR(被測(cè)組分被測(cè)組分) (顯色劑顯色劑) (有色化合物有色化合物)加入過(guò)量的顯色劑加入過(guò)量的顯色劑,但不能過(guò)量太多但不能過(guò)量太多cRcRcRMo(SCN)32+ 淺紅淺紅Mo(SCN)5 橙紅橙紅Mo(SCN)6- 淺紅淺紅Fe(SCN)n3-n晶核的形成2.溶液的酸度溶液的酸度酸度酸度金屬離子的存在形式金屬離子的存在形式:有色絡(luò)合物的組成

16、和穩(wěn)定性有色絡(luò)合物的組成和穩(wěn)定性顯色劑的存在形式：顯色劑的存在形式：酸度太低金屬離子要水解酸度太低金屬離子要水解M + HRMR + H+酸度改變時(shí)，顯色劑本身酸度改變時(shí)，顯色劑本身就有顏色變化就有顏色變化二甲酚橙只有在二甲酚橙只有在pH6的溶液中可作為顯色劑。的溶液中可作為顯色劑。 pH4 Fe3+(C7H4O3)2-+ 紫色紫色 4pH9 Fe3+(C7H4O3)22- 紅色紅色 pH9 Fe3+(C7H4O3)32-3- 黃色黃色晶核的形成吸光度吸光度-酸度曲線酸度曲線（cM、 cR一定）一定）pHpH1pHpH2晶核的形成3.時(shí)間和溫度時(shí)間和溫度時(shí)間時(shí)間反應(yīng)的速度有快有慢反應(yīng)的速度有快

17、有慢有色溶液穩(wěn)定程度有色溶液穩(wěn)定程度繪制繪制A-t曲線曲線t(min)AT2()T1()另外，還有介質(zhì)條件、有機(jī)溶劑、表面活性劑等另外，還有介質(zhì)條件、有機(jī)溶劑、表面活性劑等晶核的形成5.共存離子的干擾及消除共存離子的干擾及消除干擾干擾與試劑生成有色絡(luò)合物（與試劑生成有色絡(luò)合物（硅，磷能與鉬酸銨）硅，磷能與鉬酸銨）干擾離子本身有顏色干擾離子本身有顏色試劑結(jié)合成無(wú)色絡(luò)合物消耗大量試劑試劑結(jié)合成無(wú)色絡(luò)合物消耗大量試劑與被測(cè)離子結(jié)合成離解度小化合物（與被測(cè)離子結(jié)合成離解度小化合物（FeF63）控制酸度控制酸度控制顯色劑控制顯色劑R的濃度的濃度化學(xué)法化學(xué)法掩蔽掩蔽晶核的形成Co2+, Zn2+,Ni2+

18、, Fe2+ CoR,ZnR NiR,FeRCoR, Zn2+ ,Ni2+ , Fe2+ 鈷試劑鈷試劑RH+Fe3+, Cu2+FeSS （紫紅）（紫紅）Cu2+pH 2.5SS測(cè)測(cè)Fe3(控制控制pH)磺基水楊酸磺基水楊酸晶核的形成測(cè)測(cè)Co2(含含F(xiàn)e3+)Co2, Fe3+NaFCo2+FeF63絡(luò)合掩蔽法絡(luò)合掩蔽法SCNCo(SCN)2 (藍(lán)藍(lán))Sn2+Co2+Fe2+氧化還原掩蔽法氧化還原掩蔽法SCNCo(SCN)2 (藍(lán)藍(lán))晶核的形成二、吸光光度法的測(cè)量誤差及測(cè)量條件的選擇二、吸光光度法的測(cè)量誤差及測(cè)量條件的選擇誤差來(lái)源誤差來(lái)源各種化學(xué)因素各種化學(xué)因素儀器精度不夠儀器精度不夠（一）儀

19、器測(cè)量誤差（一）儀器測(cè)量誤差對(duì)給定的光度計(jì)來(lái)說(shuō)，透光率或吸光度的對(duì)給定的光度計(jì)來(lái)說(shuō)，透光率或吸光度的讀數(shù)的準(zhǔn)確度是儀器精度的主要指標(biāo)之一讀數(shù)的準(zhǔn)確度是儀器精度的主要指標(biāo)之一晶核的形成lg0.434lnAkbcTT0.01dTT 0.434100%100%lnlgTTTTTT0.434lncTkb 100%100%lnrdcdTEcTT0.434 dTdckbT 100%rdcEc,rTE不 同 引 起 的不 同晶核的形成濃度測(cè)量的相對(duì)誤差與濃度測(cè)量的相對(duì)誤差與T(或或A)的關(guān)系的關(guān)系1086420204060800.70.40.20.1AT%Err0.434lg(0.01)cTEcTTT (3

20、6.8)0.434實(shí)際工作中，應(yīng)控制實(shí)際工作中，應(yīng)控制T在在1570, A在在0.150.8之間之間晶核的形成 (二）測(cè)量條件的選擇二）測(cè)量條件的選擇 1.測(cè)量波長(zhǎng)的選擇測(cè)量波長(zhǎng)的選擇 選擇溶液選擇溶液 l lmaxmax 如果有干擾時(shí)，則選用靈敏度較低但能如果有干擾時(shí)，則選用靈敏度較低但能 避免干擾的入射光，避免干擾的入射光，515655釷釷-偶氮砷偶氮砷III A絡(luò)合物絡(luò)合物試劑試劑415500鈷鈷-亞硝基紅鹽亞硝基紅鹽 A絡(luò)合物絡(luò)合物試劑試劑晶核的形成 2. 吸光度范圍的控制吸光度范圍的控制 吸光度在吸光度在0.15-0.80時(shí)，測(cè)量的準(zhǔn)確度較高。時(shí)，測(cè)量的準(zhǔn)確度較高。為此可以從下列幾方

21、面想辦法：為此可以從下列幾方面想辦法： （1）計(jì)算而且控制試樣的稱(chēng)出量，含量）計(jì)算而且控制試樣的稱(chēng)出量，含量高時(shí)，少取樣，或稀釋試液；含量低時(shí)，高時(shí)，少取樣，或稀釋試液；含量低時(shí)，可多取樣，或萃取富集?？啥嗳?，或萃取富集。 （2）如果溶液已顯色，則可通過(guò)改變比）如果溶液已顯色，則可通過(guò)改變比色皿的厚度來(lái)調(diào)節(jié)吸光度大小。色皿的厚度來(lái)調(diào)節(jié)吸光度大小。晶核的形成3.參比溶液的選擇參比溶液的選擇 參比溶液是用來(lái)調(diào)節(jié)儀器工作零點(diǎn)的，若參比參比溶液是用來(lái)調(diào)節(jié)儀器工作零點(diǎn)的，若參比溶液選得不適當(dāng)，則對(duì)測(cè)量讀數(shù)準(zhǔn)確度的影響溶液選得不適當(dāng)，則對(duì)測(cè)量讀數(shù)準(zhǔn)確度的影響較大。選擇的辦法是：較大。選擇的辦法是： （1

22、）當(dāng)試液、試劑、顯色劑均無(wú)色時(shí)，可用）當(dāng)試液、試劑、顯色劑均無(wú)色時(shí)，可用蒸餾水作參比液。蒸餾水作參比液。（2）試劑和顯色劑均無(wú)色時(shí)，而樣品溶液中）試劑和顯色劑均無(wú)色時(shí)，而樣品溶液中其他離子有色時(shí)，應(yīng)采用不加顯色劑的樣品溶其他離子有色時(shí)，應(yīng)采用不加顯色劑的樣品溶液作參比液。液作參比液。（3）試劑和顯色劑均有顏色時(shí)，可將一份試）試劑和顯色劑均有顏色時(shí)，可將一份試液加入適當(dāng)掩蔽劑，將被測(cè)組分掩蔽起來(lái)，使液加入適當(dāng)掩蔽劑，將被測(cè)組分掩蔽起來(lái)，使之不再與顯色劑作用，然后把顯色劑、試劑均之不再與顯色劑作用，然后把顯色劑、試劑均按操作手續(xù)加入，以此做參比溶液，這樣可以按操作手續(xù)加入，以此做參比溶液，這樣可以

23、消除一些共存組分的干擾。消除一些共存組分的干擾。 晶核的形成 吸光光度法除了廣泛地用于測(cè)定微量成分吸光光度法除了廣泛地用于測(cè)定微量成分外，也能用于常量組分及多組分的測(cè)定。外，也能用于常量組分及多組分的測(cè)定。 同時(shí)，還可以用于研究化學(xué)平衡、絡(luò)合物同時(shí)，還可以用于研究化學(xué)平衡、絡(luò)合物組成的測(cè)定等。下面簡(jiǎn)要地介紹有關(guān)這些組成的測(cè)定等。下面簡(jiǎn)要地介紹有關(guān)這些方面的應(yīng)用。方面的應(yīng)用。一、定量分析一、定量分析（一）單組分的測(cè)定（一）單組分的測(cè)定1.一般方法一般方法 A-c標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法晶核的形成2.示差法示差法 當(dāng)被測(cè)組分含量高時(shí)，常常偏離朗伯當(dāng)被測(cè)組分含量高時(shí)，常常偏離朗伯-比比耳定律即使不偏離，

24、由于吸光度太大，耳定律即使不偏離，由于吸光度太大，也超出了準(zhǔn)確讀數(shù)的范圍，也超出了準(zhǔn)確讀數(shù)的范圍， 采用示差法，采用示差法， 示差法是以一個(gè)濃度比試液示差法是以一個(gè)濃度比試液cx稍小的標(biāo)準(zhǔn)稍小的標(biāo)準(zhǔn)溶液溶液cs作參比，然后再測(cè)定試液的吸光作參比，然后再測(cè)定試液的吸光度。度。晶核的形成 As=-lgTs=bcs Ax=-lgTx=bcx 實(shí)際測(cè)得吸光度實(shí)際測(cè)得吸光度Af為為 Af=Ax-As=b(cx-cs)=bc cx=cs+c 示差法相對(duì)普通光度法提高測(cè)量準(zhǔn)確度的原示差法相對(duì)普通光度法提高測(cè)量準(zhǔn)確度的原因是擴(kuò)展了讀數(shù)標(biāo)尺因是擴(kuò)展了讀數(shù)標(biāo)尺。普通法：普通法： cs的的T=10%；cx的的T=5

25、%示差法：示差法： cs 做參比，調(diào)做參比，調(diào)T=100%cx的的T=50% ；標(biāo)尺擴(kuò)展；標(biāo)尺擴(kuò)展10倍倍晶核的形成(二二)多組分的同時(shí)測(cè)定多組分的同時(shí)測(cè)定 在l l1處測(cè)組分處測(cè)組分x, 在l l2處測(cè)組分處測(cè)組分yb) 在l l1處測(cè)組分處測(cè)組分x; 在在l l2處測(cè)總吸處測(cè)總吸收收,扣除扣除x吸收吸收,可求可求yc) x,y組分不能直接測(cè)定組分不能直接測(cè)定yyxxyxyyxxyxbcbcAAAbcbcAAA2222211111,llllllllll x，l l1 y l l1 x l l2 y l l2 由純的由純的x,y標(biāo)液在標(biāo)液在l l1, l l2處分別測(cè)得處分別測(cè)得晶核的形成二、

26、絡(luò)合物組成和酸堿離解常數(shù)的測(cè)定二、絡(luò)合物組成和酸堿離解常數(shù)的測(cè)定（一）絡(luò)合物組成的測(cè)定（一）絡(luò)合物組成的測(cè)定 1. 摩爾比法摩爾比法 設(shè)絡(luò)合反應(yīng)為設(shè)絡(luò)合反應(yīng)為 M + nRMRn 通常是固定金屬離子通常是固定金屬離子M的濃度，逐漸增加的濃度，逐漸增加絡(luò)合劑絡(luò)合劑R的濃度。顯然，的濃度。顯然，R應(yīng)是無(wú)色的或應(yīng)是無(wú)色的或在選定的波長(zhǎng)范圍內(nèi)無(wú)顯著吸收。在選定的波長(zhǎng)范圍內(nèi)無(wú)顯著吸收。 然后稀釋至同一體積，得到然后稀釋至同一體積，得到RM為為1，2，3的一系列溶液，配制相應(yīng)的試劑的一系列溶液，配制相應(yīng)的試劑空白，在一定波長(zhǎng)下，測(cè)定其吸光度，繪空白，在一定波長(zhǎng)下，測(cè)定其吸光度，繪制曲線，用作圖法求得絡(luò)合比

27、。制曲線，用作圖法求得絡(luò)合比。晶核的形成 曲線前部分表示，絡(luò)合曲線前部分表示，絡(luò)合劑劑R濃度不斷增加，生成濃度不斷增加，生成的絡(luò)合物不斷增多，吸光的絡(luò)合物不斷增多，吸光度逐漸增大。度逐漸增大。 當(dāng)金屬離子當(dāng)金屬離子M全部形成絡(luò)全部形成絡(luò)合物后，絡(luò)合劑合物后，絡(luò)合劑R的濃度的濃度再增加，吸光度達(dá)到最大再增加，吸光度達(dá)到最大值而不再變化。值而不再變化。曲線峰部分轉(zhuǎn)折不敏銳、曲線峰部分轉(zhuǎn)折不敏銳、是由于絡(luò)合物有微小離解是由于絡(luò)合物有微小離解造成的。造成的。 用外推法交于用外推法交于E點(diǎn)，點(diǎn)，由由E點(diǎn)向橫軸作垂線，交點(diǎn)向橫軸作垂線，交于橫軸的一點(diǎn)，于橫軸的一點(diǎn)， 這點(diǎn)的比值就是絡(luò)合物這點(diǎn)的比值就是絡(luò)合

28、物的絡(luò)合化。的絡(luò)合化。 晶核的形成2.等摩爾連續(xù)變化法等摩爾連續(xù)變化法保持溶液中保持溶液中cM+cR為常數(shù)，為常數(shù)，連續(xù)改變連續(xù)改變cR/cM配制出一系配制出一系列溶液列溶液分別測(cè)量系列溶液的吸光度分別測(cè)量系列溶液的吸光度A，以以A對(duì)對(duì)cM/(cM+cR)作圖作圖曲線折點(diǎn)對(duì)應(yīng)的曲線折點(diǎn)對(duì)應(yīng)的cR/cM值值就等于絡(luò)合比就等于絡(luò)合比n。等摩爾連續(xù)變化法實(shí)用于絡(luò)合比低、等摩爾連續(xù)變化法實(shí)用于絡(luò)合比低、穩(wěn)定性較高的絡(luò)合物組成的測(cè)定穩(wěn)定性較高的絡(luò)合物組成的測(cè)定此外還可以測(cè)定絡(luò)合物的不穩(wěn)定常數(shù)。此外還可以測(cè)定絡(luò)合物的不穩(wěn)定常數(shù)。 晶核的形成（二）酸堿離解常數(shù)的測(cè)定（二）酸堿離解常數(shù)的測(cè)定 設(shè)有一元弱酸設(shè)有

29、一元弱酸HB，按下式離解：，按下式離解： HB =H+ + B- Ka=B-H+/HB配制三種分析濃度配制三種分析濃度c=HB+B-相等而相等而pH不同的溶不同的溶液。第一種溶液的液。第一種溶液的pH在在pKa附近，此時(shí)溶液中附近，此時(shí)溶液中HB與與B-共存，用共存，用1cm的吸收池在某一定的波長(zhǎng)下，的吸收池在某一定的波長(zhǎng)下，測(cè)量其吸光度：測(cè)量其吸光度：aHBBaaK cHcAHKHKHBHBBBA AAHBB晶核的形成第二種溶液是第二種溶液是pH比比pKa低兩個(gè)以上單位的酸性溶液，此時(shí)低兩個(gè)以上單位的酸性溶液，此時(shí)弱酸幾乎全部以弱酸幾乎全部以HB型體存在，在上述波長(zhǎng)下測(cè)得吸光度型體存在，在上

30、述波長(zhǎng)下測(cè)得吸光度/H BH BH BH BH BAH BcAc第三種溶液是第三種溶液是pH比比pKa高兩個(gè)以上單位的堿性溶液，此時(shí)高兩個(gè)以上單位的堿性溶液，此時(shí)弱酸幾乎全部以弱酸幾乎全部以B-型體存在，在上述波長(zhǎng)下測(cè)得吸光度型體存在，在上述波長(zhǎng)下測(cè)得吸光度BBBABcBBAc晶核的形成將上各式整理得：將上各式整理得：aH BBaaKcHcAHKHKBBAcH BH BAcaHBBaaAK cAHcACHKCHKlgBaH BAAp Kp HAA晶核的形成三、雙波長(zhǎng)分光光度法三、雙波長(zhǎng)分光光度法 光源光源兩個(gè)單色器兩個(gè)單色器l l1l l2I0吸收池吸收池I1I2Al l1Al l2Al l1

31、=k l l1bc +Ab1Al l2=k l l2bc +Ab2Ab表示背景或干擾的吸收，在兩波長(zhǎng)處相同表示背景或干擾的吸收，在兩波長(zhǎng)處相同A= =（k l l1- k l l2） bc沒(méi)有參比溶液，可選擇參比波長(zhǎng)消除干擾，提高了準(zhǔn)確度沒(méi)有參比溶液，可選擇參比波長(zhǎng)消除干擾，提高了準(zhǔn)確度應(yīng)用：應(yīng)用：（1）混濁試液中組分的測(cè)定（）混濁試液中組分的測(cè)定（2）單組分的測(cè)定；）單組分的測(cè)定； （3）兩組分共存時(shí)的分別測(cè)定。）兩組分共存時(shí)的分別測(cè)定。兩波長(zhǎng)的選擇兩波長(zhǎng)的選擇關(guān)鍵：關(guān)鍵：干擾在兩波長(zhǎng)處吸收相同干擾在兩波長(zhǎng)處吸收相同被測(cè)組分的被測(cè)組分的A要大要大晶核的形成一、物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收一、物質(zhì)對(duì)光

32、的選擇性吸收吸收曲線吸收曲線l lmaxmax與與c c無(wú)關(guān)無(wú)關(guān)l lmaxmax測(cè)定吸光度，則靈敏度最高測(cè)定吸光度，則靈敏度最高物質(zhì)物質(zhì)不同，曲線形狀和不同，曲線形狀和l lmaxmax均不相同均不相同。二、光吸收的最基本定律二、光吸收的最基本定律Alg(1/T)=Kbc=10=10T-kbc-A光度分析的靈敏度用：光度分析的靈敏度用：a s = M / 部件部件光源光源單色器單色器吸收池吸收池檢測(cè)器檢測(cè)器信號(hào)顯信號(hào)顯示系統(tǒng)示系統(tǒng)晶核的形成三、顯色反應(yīng)條件的選擇三、顯色反應(yīng)條件的選擇顯色劑的用量顯色劑的用量溶液的酸度溶液的酸度時(shí)間和溫度時(shí)間和溫度共存離子的干擾及消除共存離子的干擾及消除四、測(cè)

33、量條件的選擇四、測(cè)量條件的選擇測(cè)量波長(zhǎng)的選擇（測(cè)量波長(zhǎng)的選擇（ l lmax）吸光度在吸光度在0.15-0.80選擇合適的參比溶液選擇合適的參比溶液晶核的形成1、定量分析、定量分析單組分的測(cè)定單組分的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法0123456780.000.050.100.150.200.250.300.35Aconcentration示差法（高含量）示差法（高含量）多組分的同時(shí)測(cè)定多組分的同時(shí)測(cè)定2、絡(luò)合物組成、絡(luò)合物組成3、酸堿離解常數(shù)的測(cè)定、酸堿離解常數(shù)的測(cè)定晶核的形成oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y

34、(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjR

35、gOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1

36、z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZo

37、WlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H

38、6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!

39、pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZoWkThPeMb

40、J7G4D1z-w&t!qYmVmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x

41、(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!p!pXmU

42、jRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4

43、C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZn

44、WkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPhPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeM