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1、會計學(xué)1萜類化合物萜類化合物2第1頁/共89頁3CH2CHCCH2CH3第2頁/共89頁4 第3頁/共89頁5第4頁/共89頁6第5頁/共89頁7 萜類化合物的存在形式萜類化合物的存在形式 單萜與部分倍半萜:單萜與部分倍半萜: 以萜醇形式存在于揮發(fā)油中;以萜醇形式存在于揮發(fā)油中; 環(huán)烯醚萜多以苷的形式存在;環(huán)烯醚萜多以苷的形式存在; 倍半萜多以內(nèi)酯形式存在;倍半萜多以內(nèi)酯形式存在; 烏頭烷型二萜以二萜生物堿形式存在;烏頭烷型二萜以二萜生物堿形式存在;6.2 6.2 萜類化合物的提取與分離萜類化合物的提取與分離第6頁/共89頁8(1)壓榨法)壓榨法 一、萜類化合物的提取一、萜類化合物的提取第7頁
2、/共89頁9(2)水蒸氣蒸餾法)水蒸氣蒸餾法第8頁/共89頁101 1、苷類化合物的提取、苷類化合物的提取 提取對象:環(huán)烯醚萜苷提取對象:環(huán)烯醚萜苷2 2、非苷類化合物的提取、非苷類化合物的提取 (3 3)溶劑提取法)溶劑提取法第9頁/共89頁11(4 4)脂浸潤法)脂浸潤法第10頁/共89頁12(5) 超臨界流體萃取法(超臨界流體萃取法(SFE) 超臨界流體超臨界流體(Supercritical Fluid SFSupercritical Fluid SF) 處于臨界度(處于臨界度(TcTc),臨界壓力(),臨界壓力(PcPc)以上的流體)以上的流體 如如COCO2 2、NHNH3 3、CH
3、CH2 2=CH=CH2 2、丙烯、水等丙烯、水等第11頁/共89頁13SF的密度類似液體的高密度的密度類似液體的高密度SF的粘度類似氣體的低粘度的粘度類似氣體的低粘度SF的擴(kuò)散系數(shù)約是液體的的擴(kuò)散系數(shù)約是液體的100倍倍超臨界流體(超臨界流體(SFSF)的特性)的特性第12頁/共89頁14(1 1)化學(xué)法分離)化學(xué)法分離(2 2)精密分餾法)精密分餾法(3 3)柱色譜分離)柱色譜分離二、萜類化合物的分離二、萜類化合物的分離第13頁/共89頁15(1)化學(xué)法)化學(xué)法堿性成分的分離:堿性成分的分離:揮發(fā)油揮發(fā)油/ /乙醚乙醚1 1硫酸硫酸酸水液酸水液堿化堿化乙醚萃取,蒸去乙醚(堿性成分)乙醚萃取
4、,蒸去乙醚(堿性成分)羧酸、酚性成分的分離:羧酸、酚性成分的分離: 羧酸羧酸/ /乙醚液:乙醚液:5 5碳酸氫鈉萃取碳酸氫鈉萃取 酚類酚類/ /乙醚液:乙醚液:2 2氫氧化鈉萃取氫氧化鈉萃取 利用酸堿性不同進(jìn)行分離利用酸堿性不同進(jìn)行分離第14頁/共89頁16 醛酮類成分的分離:醛酮類成分的分離: NaHSONaHSO3 3試劑加成反應(yīng):醛酮類試劑加成反應(yīng):醛酮類Girard T(P)Girard T(P)吉拉德試劑:醛酮類吉拉德試劑:醛酮類醇類成分的分離:醇類成分的分離: 丙二酸單酰氯、鄰苯二甲酸酐、丁二酸酐成酯(流程如下)丙二酸單酰氯、鄰苯二甲酸酐、丁二酸酐成酯(流程如下) 利用官能團(tuán)不同進(jìn)
5、行分離利用官能團(tuán)不同進(jìn)行分離第15頁/共89頁17 其它類成分的分離:其它類成分的分離:醚類:與濃酸成鹽溶于水與乙醚分層,醚類:與濃酸成鹽溶于水與乙醚分層, 水解后又轉(zhuǎn)移至乙醚層水解后又轉(zhuǎn)移至乙醚層萜烯:萜烯:BrBr2 2、HClHCl、HBrHBr、NOClNOCl2 2加成加成第16頁/共89頁18(2)精密分餾法)精密分餾法分餾法分離的依據(jù):分餾法分離的依據(jù):沸點不同沸點不同一般規(guī)律是:一般規(guī)律是: 沸點隨分子量增大、雙鍵增多而升高;沸點隨分子量增大、雙鍵增多而升高; 沸點隨官能團(tuán)的極性增大而升高沸點隨官能團(tuán)的極性增大而升高第17頁/共89頁19 薄荷烷薄荷烷桉油精桉油精薄荷酮薄荷酮薄
6、荷腦薄荷腦b.p167176207216OOOH第18頁/共89頁20(3)層析法)層析法1.1.硅膠層析:硅膠層析:2.2.氧化鋁層析:氧化鋁層析: 萜烯與含氧萜衍生物萜烯與含氧萜衍生物 3.3.硝酸銀絡(luò)合層析:萜烯類硝酸銀絡(luò)合層析:萜烯類 原理:原理:AgNOAgNO3 3 + +鍵鍵 絡(luò)合物絡(luò)合物依據(jù):萜烯雙鍵數(shù)量與位置(空間位阻)依據(jù):萜烯雙鍵數(shù)量與位置(空間位阻)鋪板:硅膠鋪板:硅膠 + 22.5% AgNO+ 22.5% AgNO3 3第19頁/共89頁21規(guī)律:規(guī)律:( (從雙鍵數(shù)量和空間位阻考慮從雙鍵數(shù)量和空間位阻考慮) ) 雙鍵多吸附力雙鍵少吸附力雙鍵多吸附力雙鍵少吸附力 環(huán)
7、外雙鍵吸附力環(huán)內(nèi)雙鍵吸附力環(huán)外雙鍵吸附力環(huán)內(nèi)雙鍵吸附力 末端雙鍵吸附力中間雙鍵吸附力末端雙鍵吸附力中間雙鍵吸附力 順式雙鍵吸附力反式雙鍵吸附力順式雙鍵吸附力反式雙鍵吸附力3.3.硝酸銀絡(luò)合層析:硝酸銀絡(luò)合層析:萜烯類萜烯類第20頁/共89頁22TLCTLC:硝酸銀薄層板:硝酸銀薄層板Rf: -Rf: -細(xì)辛醚細(xì)辛醚 -細(xì)辛醚細(xì)辛醚 歐細(xì)辛醚歐細(xì)辛醚OCH3CH3OOCH3CH3OCH3CH3OOCH3CH3OCH3CH3OOCH3第21頁/共89頁23鄂北貝母鄂北貝母乙醇提取乙醇提取回收乙醇回收乙醇浸膏加水浸膏加水環(huán)己烷萃取環(huán)己烷萃取5%5%醋酸水溶液洗滌醋酸水溶液洗滌環(huán)己烷環(huán)己烷部分部分回收
8、環(huán)己烷回收環(huán)己烷浸膏浸膏硅膠柱層析硅膠柱層析石石油醚、乙酸乙酯、甲醇依次洗脫油醚、乙酸乙酯、甲醇依次洗脫不同洗脫不同洗脫部位部位混合溶劑石油醚混合溶劑石油醚- -乙酸乙酯洗脫乙酸乙酯洗脫多種多種單體化合物。單體化合物。 例如:鄂北貝母例如:鄂北貝母萜類成分的提取與分離萜類成分的提取與分離第22頁/共89頁246.3 6.3 紫外光譜用于萜類化合物結(jié)構(gòu)的鑒定紫外光譜用于萜類化合物結(jié)構(gòu)的鑒定第23頁/共89頁256.4 6.4 單萜化合物單萜化合物第24頁/共89頁26第25頁/共89頁27HCH2OHCH2OHH第26頁/共89頁28第27頁/共89頁29HCHOHC H O第28頁/共89頁3
9、0OOH(三)環(huán)狀單萜(三)環(huán)狀單萜第29頁/共89頁31OOO第30頁/共89頁32側(cè)柏烷型側(cè)柏烷型蒈烷型蒈烷型蒎烷型蒎烷型菠烷型菠烷型莰烷型莰烷型葑烷型葑烷型第31頁/共89頁33第32頁/共89頁34OOHOOOCOglc芍藥苷芍藥苷第33頁/共89頁35OH龍腦龍腦第34頁/共89頁36O樟腦樟腦第35頁/共89頁3714325967810第36頁/共89頁38OCOOCH3OglcHOH2COOHOglcHHOHOH2C第37頁/共89頁39OCOOCH3OglcHOH2C梔子苷梔子苷第38頁/共89頁40OOHOglcHHOHOH2C梓醇梓醇第39頁/共89頁416.5 6.5 倍
10、半萜、二萜和三萜倍半萜、二萜和三萜化合物化合物第40頁/共89頁42青蒿素青蒿素OOHHOHOO第41頁/共89頁43-山道年山道年OOO第42頁/共89頁44(1 1)概述)概述1 1、定義:由、定義:由4 4個異戊二烯單位構(gòu)成,含有個異戊二烯單位構(gòu)成,含有 2020個碳原子的化合物類群。個碳原子的化合物類群。2 2、存在:廣泛分布于植物界,植物分泌的、存在:廣泛分布于植物界,植物分泌的 乳汁、樹脂等均以二萜類衍生物為主。乳汁、樹脂等均以二萜類衍生物為主。3 3、主要骨架類型:如貝殼杉烷、赤霉烷、主要骨架類型:如貝殼杉烷、赤霉烷、 阿替烷、烏頭烷及其對映體的骨架等。阿替烷、烏頭烷及其對映體的
11、骨架等。 2. 2. 二萜化合物二萜化合物 第43頁/共89頁45 植物醇(植物醇)植物醇(植物醇) 香葉基香葉醇香葉基香葉醇CH2OHCH2OH(2 2)鏈狀二萜)鏈狀二萜第44頁/共89頁46CH2OH維生素維生素A A (3 3)環(huán)狀二萜)環(huán)狀二萜第45頁/共89頁47CH2OHHOHOOOHHOOGlc-O-CH2HOOCH2OHHO穿心蓮內(nèi)酯穿心蓮內(nèi)酯新穿心蓮內(nèi)酯新穿心蓮內(nèi)酯去氧穿心蓮內(nèi)酯去氧穿心蓮內(nèi)酯抗菌抗病毒作用抗菌抗病毒作用第46頁/共89頁48銀杏內(nèi)酯銀杏內(nèi)酯 OOOOOHR3R2R1OHHOO銀杏內(nèi)酯銀杏內(nèi)酯A OH H HA OH H H銀杏內(nèi)酯銀杏內(nèi)酯B OH OH H
12、B OH OH H銀杏內(nèi)酯銀杏內(nèi)酯C OH OH OHC OH OH OH銀杏內(nèi)酯銀杏內(nèi)酯M H OH OHM H OH OH銀杏內(nèi)酯銀杏內(nèi)酯J OH H OHJ OH H OHR1 R2 R3R1 R2 R3第47頁/共89頁49雷公藤甲素雷公藤甲素抗抗白血病作用白血病作用 OOR1OHR3R2OOOH雷公藤甲素雷公藤甲素 H H CHH H CH3 3雷公藤乙素雷公藤乙素 OH H CHOH H CH3 3R1 R2 R3R1 R2 R3第48頁/共89頁50紫杉醇(紅豆杉醇)紫杉醇(紅豆杉醇) OCOOCOCH3HOOOHCH3COOCCCOOOHHHNHCO-H第49頁/共89頁51
13、多數(shù)三萜類多數(shù)三萜類(triterpenes)(triterpenes)化合物是一類基化合物是一類基本母核由本母核由3030個碳原子組成的萜類化合物,其結(jié)個碳原子組成的萜類化合物,其結(jié)構(gòu)根據(jù)異戊二烯定則可視為六個異戊二烯單位聚構(gòu)根據(jù)異戊二烯定則可視為六個異戊二烯單位聚合而成,也是一類重要的中藥化學(xué)成分。合而成,也是一類重要的中藥化學(xué)成分。3. 3. 三萜化合物三萜化合物 第50頁/共89頁52分布分布第51頁/共89頁53存在形式存在形式第52頁/共89頁54三萜類化合物具有廣泛的生理活性。通過對三萜類化合物具有廣泛的生理活性。通過對三萜類化合物的生物活性及毒性研究結(jié)果顯示,其三萜類化合物的生
14、物活性及毒性研究結(jié)果顯示,其具有溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗病毒、降低膽固具有溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗病毒、降低膽固醇、殺軟體動物、抗生育等活性。如烏蘇酸為夏枯醇、殺軟體動物、抗生育等活性。如烏蘇酸為夏枯草等植物的抗癌活性成分,雪膽甲素是山苦瓜的抗草等植物的抗癌活性成分,雪膽甲素是山苦瓜的抗癌活性成分。癌活性成分。生理活性生理活性第53頁/共89頁55(1) (1) 角鯊烯角鯊烯角鯊烯squalene( )第54頁/共89頁56302928272625242322212019181716151413121110987654321HHHHOHH羊毛脂甾烷羊毛脂甾烷 羊毛脂甾醇羊毛脂甾醇 羊毛脂甾
15、烷也叫羊毛脂烷,其結(jié)構(gòu)特點是羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷,其結(jié)構(gòu)特點是A/B環(huán)、環(huán)、B/C環(huán)和環(huán)和C/D環(huán)都是反式,環(huán)都是反式,C20為為R構(gòu)型,側(cè)鏈的構(gòu)型分別為構(gòu)型,側(cè)鏈的構(gòu)型分別為10、13、14、17。羊毛脂甾醇是羊毛脂的主要成分,它。羊毛脂甾醇是羊毛脂的主要成分,它也存在于大戟屬植物香膏打戟也存在于大戟屬植物香膏打戟Euphorbia balsamifera的乳液的乳液中。中。(2) (2) 羊毛甾烷羊毛甾烷(lanostane)(lanostane)型型第55頁/共89頁57大戟烷大戟烷(euphane)(euphane)型型第56頁/共89頁58HHH131417H131417HO大戟烷
16、大戟烷 大戟醇大戟醇 OHCOOH789乳香二烯酮酸乳香二烯酮酸7(8)異乳香二烯酮酸異乳香二烯酮酸8(9)第57頁/共89頁59HHH達(dá)瑪烷達(dá)瑪烷 HHHOHOHOOHOH20棒錘三萜棒錘三萜A達(dá)瑪烷達(dá)瑪烷(dammarane)(dammarane)型型第58頁/共89頁60412356789101112131415161718192021222324252627282930HHHH齊墩果烷齊墩果烷 COOHHOHHH -乳香酸乳香酸 HOCOOH齊墩果酸齊墩果酸齊墩果酸齊墩果酸(oleanolicacid)第59頁/共89頁611. 1. 類胡蘿卜素(類胡蘿卜素(p91p91結(jié)構(gòu))結(jié)構(gòu))6
17、.6 6.6 四萜化合物四萜化合物純碳?xì)浠衔锝M成的共軛多烯(烴類胡蘿卜素)純碳?xì)浠衔锝M成的共軛多烯(烴類胡蘿卜素)上述化合物的含氧衍生物(葉黃素、玉米黃素)上述化合物的含氧衍生物(葉黃素、玉米黃素)第60頁/共89頁62 所有類型的類胡蘿卜素都系脂溶性化合物。所有類型的類胡蘿卜素都系脂溶性化合物。 具有適度的熱穩(wěn)定性。具有適度的熱穩(wěn)定性。 易發(fā)生氧化而褪色,亞硫酸鹽或金屬離子易發(fā)生氧化而褪色,亞硫酸鹽或金屬離子的存在將加速的存在將加速-胡蘿卜素的氧化。胡蘿卜素的氧化。 熱、酸或光的作用下很容易發(fā)生異構(gòu)化。熱、酸或光的作用下很容易發(fā)生異構(gòu)化。2.類胡蘿卜素的性質(zhì)類胡蘿卜素的性質(zhì)第61頁/共8
18、9頁63 類胡蘿卜素的顏色在黃色至紅色范圍,類胡蘿卜素的顏色在黃色至紅色范圍, 其檢測波長一般在其檢測波長一般在430nm430nm480nm480nm。 許多試劑能與類胡蘿卜作用產(chǎn)生光譜位許多試劑能與類胡蘿卜作用產(chǎn)生光譜位移,因此可用于類胡蘿卜素的鑒定。移,因此可用于類胡蘿卜素的鑒定。類胡類胡蘿卜素常與蛋白質(zhì)結(jié)合,比游離態(tài)穩(wěn)定。蘿卜素常與蛋白質(zhì)結(jié)合,比游離態(tài)穩(wěn)定。第62頁/共89頁64概述:萜類化合物特點概述:萜類化合物特點1 1、成分范圍廣,彼此結(jié)構(gòu)性質(zhì)差異大;、成分范圍廣,彼此結(jié)構(gòu)性質(zhì)差異大;2 2、同一生源途徑衍生而來;、同一生源途徑衍生而來;3 3、結(jié)構(gòu)共同點:、結(jié)構(gòu)共同點: 絕大多
19、數(shù)都有雙鍵、共軛雙鍵與活潑氫、絕大多數(shù)都有雙鍵、共軛雙鍵與活潑氫、較多萜類具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)較多萜類具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)6.7 6.7 萜類化合物的理化性質(zhì)萜類化合物的理化性質(zhì)第63頁/共89頁65(一)性狀(一)性狀1 1、形態(tài)、形態(tài) 單萜與倍半萜多為有特殊香氣的油狀液體,單萜與倍半萜多為有特殊香氣的油狀液體, 常溫下可揮發(fā);常溫下可揮發(fā); 二萜與二倍半萜多為結(jié)晶性晶體。二萜與二倍半萜多為結(jié)晶性晶體。一、萜類化合物的物理性質(zhì)一、萜類化合物的物理性質(zhì)第64頁/共89頁662 2、味、味 萜類化合物萜多具有苦味,有的味極苦萜類化合物萜多具有苦味,有的味極苦 個別萜類化合物具有強(qiáng)的甜味個別萜類化合物具有強(qiáng)的甜味
20、第65頁/共89頁673 3、旋光性和折光性、旋光性和折光性 萜類化合物多含有萜類化合物多含有C C* *,具備光學(xué)活性;,具備光學(xué)活性; 低分子萜類化合物具有較高的折光率。低分子萜類化合物具有較高的折光率。第66頁/共89頁681 1、親脂性強(qiáng)、親脂性強(qiáng)2 2、單萜與倍半萜可隨水蒸汽蒸餾、單萜與倍半萜可隨水蒸汽蒸餾3 3、萜類化合物的苷水溶性增強(qiáng)、萜類化合物的苷水溶性增強(qiáng)可溶于熱水可溶于熱水4 4、具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的萜類化合物能溶于堿水,、具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的萜類化合物能溶于堿水, 酸化后又從可水中析出酸化后又從可水中析出(二)溶解性(二)溶解性第67頁/共89頁69 注意:注意: 萜類化合物對強(qiáng)熱、
21、光及酸堿較為敏感萜類化合物對強(qiáng)熱、光及酸堿較為敏感或被氧化、或發(fā)生重排,導(dǎo)致結(jié)構(gòu)變化或被氧化、或發(fā)生重排,導(dǎo)致結(jié)構(gòu)變化 第68頁/共89頁70(一)加成反應(yīng)(一)加成反應(yīng) 1 1、雙鍵加成反應(yīng)、雙鍵加成反應(yīng) 與鹵化氫加成反應(yīng)(與鹵化氫加成反應(yīng)(P79P79)ClCl+HCl檸檬烯檸檬烯 檸檬烯二氫氯化物檸檬烯二氫氯化物二、萜類化合物的化學(xué)性質(zhì)二、萜類化合物的化學(xué)性質(zhì)第69頁/共89頁71 與亞硝酰氯(與亞硝酰氯(tildentilden試劑)反應(yīng)(試劑)反應(yīng)(P79P79)CH3-CH-CH2-CH2-O-N=OCH3CH3-CH-CH2-CH2-OHCH3Cl-N=OCl-N=OClN=ON
22、HN=ON+HCl+不飽和萜類化合物不飽和萜類化合物 氯化亞硝基衍生物氯化亞硝基衍生物 亞硝基胺類亞硝基胺類亞硝酸異戊酯亞硝酸異戊酯 亞硝酰氯亞硝酰氯 第70頁/共89頁72 Diels-Alder Diels-Alder反應(yīng)反應(yīng)CCCCCHCHCCOOOOOO+順丁烯二酸酐順丁烯二酸酐 第71頁/共89頁732 2、羰基加成反應(yīng)、羰基加成反應(yīng) 與亞硫酸氫鈉加成與亞硫酸氫鈉加成 (P80P80)CHOCHOHSO3NaCHOSO3NaSO3NaNaHSO3NaHSO3OHCHOSO3NaCHOSO3NaNaHSO3H+H+檸檬醛檸檬醛第72頁/共89頁74 與吉拉德試劑加成與吉拉德試劑加成 G
23、irard Girard試劑:是一類帶有季銨基團(tuán)的酰肼,試劑:是一類帶有季銨基團(tuán)的酰肼, 常用常用Girard TGirard T和和Girard PGirard PCH3NCH3CH3CH2C-NH-NH2O+CH2C-NH-NH2ON+ Girard Girard試劑試劑T GirardT Girard試劑試劑P P第73頁/共89頁75ORRCRRCH2N-NH-CO-CH2-N-CH3CH3CH3+N-NH-CO-CH2-N-CH3CH3CH3+X+第74頁/共89頁761 1、常用氧化劑:、常用氧化劑: 臭氧、鉻酐、四醋酸鉛、高錳酸鉀臭氧、鉻酐、四醋酸鉛、高錳酸鉀 與二氧化硒等與二氧
24、化硒等(二)氧化反應(yīng)(二)氧化反應(yīng)第75頁/共89頁772 2、臭氧化反應(yīng):用于測定分子內(nèi)雙鍵的位置、臭氧化反應(yīng):用于測定分子內(nèi)雙鍵的位置 及萜類化合物的醛酮合成及萜類化合物的醛酮合成O3OOOOOOOOOHCHOCHOOOHCHO+23月桂烯月桂烯 -羰基戊二醛羰基戊二醛第76頁/共89頁783 3、高錳酸鉀、高錳酸鉀OKMnO4OCOOHCOOH+薄荷酮薄荷酮 -甲基己二酸甲基己二酸第77頁/共89頁79在惰性氣體的保護(hù)下,以鈀或鉑黑為催化在惰性氣體的保護(hù)下,以鈀或鉑黑為催化劑,將萜類化合物與劑,將萜類化合物與S S或或SeSe共熱(共熱(200200300300)實現(xiàn)脫氫。)實現(xiàn)脫氫。O
25、HS/Pt - -桉醇桉醇 (三)脫氫反應(yīng)(三)脫氫反應(yīng)第78頁/共89頁80(四)分子重排反應(yīng)(四)分子重排反應(yīng)(P86P86)H-C-OOO-C-HOO-HOHCOOHAl2O3CrO3+重 排水 解-蒎烯蒎烯樟腦樟腦異構(gòu)化異構(gòu)化第79頁/共89頁81(一)(一)UVUV 具有共軛雙鍵或具有共軛雙鍵或 ,-不飽和羰基結(jié)構(gòu)的萜不飽和羰基結(jié)構(gòu)的萜類化合物在紫外光區(qū)(類化合物在紫外光區(qū)(200200400nm400nm)產(chǎn)生)產(chǎn)生吸收,對萜類化合物的結(jié)構(gòu)鑒定有一定作用。吸收,對萜類化合物的結(jié)構(gòu)鑒定有一定作用。6.8 6.8 萜類化合物的檢識與結(jié)構(gòu)測定萜類化合物的檢識與結(jié)構(gòu)測定第80頁/共89頁8
26、2(二)(二)IRIR1 1、萜類大多數(shù)具有雙鍵、共軛雙鍵、甲基、萜類大多數(shù)具有雙鍵、共軛雙鍵、甲基、 偕二甲基、環(huán)外亞甲基與含氧官能團(tuán)等。偕二甲基、環(huán)外亞甲基與含氧官能團(tuán)等。 2 2、可幫助解決萜類化合物是否含有內(nèi)酯環(huán)、可幫助解決萜類化合物是否含有內(nèi)酯環(huán) 及其內(nèi)酯環(huán)的大小問題及其內(nèi)酯環(huán)的大小問題第81頁/共89頁83(三)(三)MSMS1 1、有關(guān)萜類化合物、有關(guān)萜類化合物MSMS裂解規(guī)律的研究不多裂解規(guī)律的研究不多2 2、萜類化合物、萜類化合物MSMS: 主要用于分子量的測定,尤其是單萜與主要用于分子量的測定,尤其是單萜與 倍半萜化合物。倍半萜化合物。 二萜二萜MSMS的特征性稍微強(qiáng)一些。
27、的特征性稍微強(qiáng)一些。 第82頁/共89頁84 3 3、萜類化合物、萜類化合物MSMS裂解方式的一些規(guī)律裂解方式的一些規(guī)律 分子離子峰除(少數(shù))以基峰形式出現(xiàn)者分子離子峰除(少數(shù))以基峰形式出現(xiàn)者 外,一般都比較弱;外,一般都比較弱; 在環(huán)狀萜類化合物中常進(jìn)行在環(huán)狀萜類化合物中常進(jìn)行RDARDA裂解;裂解; 裂解過程中常出現(xiàn)重排現(xiàn)象,尤以麥?zhǔn)狭呀膺^程中常出現(xiàn)重排現(xiàn)象,尤以麥?zhǔn)?重排多見;重排多見; 裂解方式受功能基影響較大,得到的裂解裂解方式受功能基影響較大,得到的裂解 峰大都是失去功能基后的碎片離子。峰大都是失去功能基后的碎片離子。 第83頁/共89頁851 1、HR-MSHR-MS:分子量為:分子量為282.1472282.14722 2、元素分析:、元素分析: C-63.72%; H-7.86%;C-63.72%; H-7.86%; 分子式為:分子式為:C C1515HH2222OO5 53 3、IRIR: 831,881,1115cm831,881,1115cm-1-1吸收峰吸收峰表明含表明含-O-O-O-O- 1750 cm1750 cm-1
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