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1、陽(yáng)離子聚丙烯酰胺的制備及絮絮凝性研究摘要:高分子量的聚丙烯酰胺與陽(yáng)離子試劑在堿性條件下合成陽(yáng)離子聚丙烯酰胺。對(duì)cpam和apam的絮凝效果進(jìn)行比較,并研究它們對(duì)污水中污泥的最佳絮凝沉淀?xiàng)l件。關(guān)鍵詞:丙烯酰胺 聚丙烯酰胺 陽(yáng)離子化 吸光度 絮凝性能1.前言1.1引言陽(yáng)離子聚丙烯酰胺是一種高電荷高分子量物質(zhì),較難聚合。其外觀(guān)為無(wú)色或淡黃色膠體。其水溶液是高分子電解質(zhì),帶有正電荷,對(duì)懸浮的有機(jī)膠體和有機(jī)化合物可有效地凝聚,并能強(qiáng)化固液分離過(guò)程。陽(yáng)離子化聚丙烯酰胺由于分子鏈上帶有季氮正電荷而成為許多工業(yè)部門(mén)的主要材料和助劑。在污水處理中周?chē)跄齽┯糜诘V業(yè)、冶金、紡織、造紙等行業(yè)。在石油工業(yè)中用于多種作
2、業(yè):鉆井和開(kāi)發(fā)防止泥石巖水化膨脹的粘土穩(wěn)定劑,鉆井和采油污水處理用的浮選、絮凝劑酸化液的稠化劑、三次采油用的堵水調(diào)剖劑、鉆井和完井用的油層保護(hù)劑等1。1.2 現(xiàn)今陽(yáng)離子聚丙烯酰胺的制法 pam與陽(yáng)離子化的氨基醛類(lèi)樹(shù)脂反應(yīng)2氨基醛類(lèi)樹(shù)脂本身具有大量的氨基,極易與紙張纖維結(jié)合。陽(yáng)離子化后,使其更易留著。 pam與mannich反應(yīng)改性物2其通式為:其中,hcho和rnh2的比例為1:1.2也有用乙二醛與pam反應(yīng)制得mannich改性cpam。 pam的hofmann重排反應(yīng)產(chǎn)物2當(dāng)pam與naclo強(qiáng)氧化劑在堿性條件下可進(jìn)行部分胺化,可使部分酰胺基變?yōu)榘坊?pam聚乙撐胺(pei)反應(yīng)2 反應(yīng)
3、生成物是比較有效的,但價(jià)格高,因此,發(fā)展不快。 pam與肼反應(yīng)2pam先和肼反應(yīng),再用亞硝酸酸化,然后加熱得到產(chǎn)物。 pam與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)得到曼尼希加成物后,再進(jìn)行季銨化,得到陽(yáng)離子聚丙烯酰胺2。季銨鹽與丙稀酰胺共聚得到陽(yáng)離子聚丙烯酰胺2。甲基丙烯酸二甲胺乙酯(dm)及其鹽酸鹽(dmc),使其中的任一一種單體與am共聚制cpam。 丙烯酰胺丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨(tatc)為單體,n,n亞甲基雙丙烯酰胺(bis)為交聯(lián)劑,k2s2o8na2so3為氧化還原引發(fā)劑進(jìn)行反項(xiàng)微乳聚合,合成cpam4。 用二甲基二烯丙基(dmdacc)與am按一定比例在水溶液中聚合,在適當(dāng)溫度下加入自制引發(fā)劑,
4、氮?dú)獗Wo(hù)5。聚丙烯酰胺的應(yīng)用范圍在很大程度上取決于丙稀酰胺系列聚合物的化學(xué)組成和相對(duì)分子質(zhì)量。尋求制備超高相對(duì)分子質(zhì)量水溶性聚丙烯酰胺及其衍生物的工作甚被關(guān)注。制備超高相對(duì)分子質(zhì)量聚合物的方法很多通過(guò)選擇適當(dāng)?shù)囊l(fā)體系以制備超高相對(duì)分子質(zhì)量水溶性聚丙烯酰胺是條簡(jiǎn)單可行的途徑。作為絮凝劑其絮凝效果在很大程度上和它的陽(yáng)離子取代度有關(guān)。污水中的懸浮顆粒帶負(fù)電荷,高陽(yáng)離子度的聚丙烯酰胺能有效地中和懸浮顆粒的負(fù)電荷,達(dá)到污水處理的效果。作為絮凝劑其主要作用是通過(guò)電性中和和橋連作用來(lái)加速水中各種懸浮顆粒的下沉。cpam具有絮凝效果好、用量少、浮渣量少等優(yōu)點(diǎn)。而高分子量、高陽(yáng)離子取代度的聚丙烯酰胺制備比較困
5、難。通常難以制備高分子量與高陽(yáng)離子取代度二為一體的聚丙烯酰胺,而使得處理污水效果無(wú)法達(dá)到預(yù)期目的。本課題的目的是為了研制高分子量、高陽(yáng)離子取代度的cpam,提高其絮凝能力4。用環(huán)氧氯丙烷和三甲胺氣體干法制備gta。使pam與gta在堿性條件下反應(yīng),最終制得cpam。1.3反應(yīng)原理1.3.1引發(fā)體系的選擇am在水溶液中聚合時(shí),主要使用的是水溶性的氧化劑和還原劑;氧化劑和還原劑構(gòu)成了氧化還原體系。氧化還原體系通過(guò)電子轉(zhuǎn)移反應(yīng),生成中間產(chǎn)物自由基而引發(fā)聚合。氧化還原引發(fā)體系的活化能較低,可使引發(fā)劑分解速率和聚合速率大大提高,使誘導(dǎo)期縮短,在較短的時(shí)間內(nèi),就可以得到較高的轉(zhuǎn)化率和較高的分子量4。本課題
6、中選擇多電子轉(zhuǎn)移的氧化還原體系:k2s2o8na2s2o3 。其引發(fā)機(jī)理為:在酸性介質(zhì)中,過(guò)硫酸鉀與硫代硫酸鈉反應(yīng)產(chǎn)生硫酸根自由基,引發(fā)聚合。反應(yīng)如下:4s2o82- + s2o32-10so4-· 1.3.2加成反應(yīng)在堿性條件下,gta開(kāi)環(huán)pam發(fā)生加成反應(yīng),形成cpam。2.實(shí)驗(yàn)部分2.1原料與試劑 表21名 稱(chēng)純度%生 產(chǎn) 廠(chǎng) 家等 級(jí)丙烯酰胺98.5化學(xué)純環(huán)氧氯丙烷99.0分析純?nèi)装匪芤?3.0化學(xué)純氫氧化鈉96.0分析純蒸餾水分析純edta99.0分析純2.2儀器表22名稱(chēng)型號(hào)生產(chǎn)廠(chǎng)家電動(dòng)攪拌機(jī)磁力加熱攪拌機(jī)分光光度計(jì)天平水浴鍋真空泵減壓干燥箱恒溫干燥箱三口燒瓶125m
7、l 250ml 燒杯100ml 500ml 2000ml溫度計(jì)100量筒50ml 100ml 2.3 實(shí)驗(yàn)步驟、2.3.1 pam的合成用盤(pán)架天平準(zhǔn)確稱(chēng)取所需的丙稀酰胺(am),溶于一定量的蒸餾水中,投入到三口燒瓶中,將三口燒瓶置于恒溫槽中,水浴。通氮?dú)獗Wo(hù)。加定量的引發(fā)劑引發(fā)(k2s2o8na2s2o3,其濃度占單體濃度的0.0060.007%)5,用高氯酸調(diào)節(jié)ph值(ph=35),在所要求的溫度下反應(yīng)(6080)??刂茢嚢杷俣龋╲300r/min),反應(yīng)57小時(shí)后,生成聚丙烯酰胺(pam)。2.3.1 gta的合成3 用量筒準(zhǔn)確量取100ml的環(huán)氧氯丙烷,置于250ml的三口燒瓶中,冰浴。
8、量取70ml含量為33.3%的三甲胺水溶液置于250ml中,水浴加熱,逐漸升溫至3040。將40%的naoh溶液控制滴加速度,逐漸滴到三甲胺溶液中去,同時(shí)用磁力攪拌器攪拌,以83促進(jìn)三甲胺氣體的生成。在一小時(shí)內(nèi)使三甲胺氣體被環(huán)氧氯丙烷完全吸收,然后,撤去冰浴。常溫反應(yīng)4小時(shí)后,生成gta。真空抽濾,回收環(huán)氧氯丙烷。用dmf洗滌23次,真空抽濾,在4050下真空干燥。得到的產(chǎn)物為白色固體。2.3.2 cpam的合成將上述高分子量的pam和gta按摩爾比1:1反應(yīng)。加少量naoh,使反應(yīng)體系的水分控制在20-30%7。一般來(lái)說(shuō)水量的多少以剛剛好能使反應(yīng)體系溶解為標(biāo)準(zhǔn)。攪拌反應(yīng)2-6小時(shí),攪拌過(guò)程中
9、反應(yīng)物越來(lái)越粘稠,并有刺激性氣體產(chǎn)生,反應(yīng)完全后,所得產(chǎn)物為淡黃色、均一透明的膠體。用dmf提純反應(yīng)產(chǎn)物。將所得產(chǎn)物在40-50下干燥。即得cpam。2.4實(shí)驗(yàn)裝置圖2.4.1 gta合成裝置圖2.4.2 cpam生產(chǎn)裝置圖2.5實(shí)驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)物陽(yáng)離子聚丙烯酰胺為無(wú)色透明或略帶黃色的膠體,溶于水為無(wú)色透明的粘稠嬌體。3.用正交法確定影響實(shí)驗(yàn)效果的最佳因素3.1 cpam和apam溶液的制備用天平稱(chēng)取1gcpam和1gapam分別置于500ml的大燒杯中,分別在大燒杯中加入500ml的蒸餾水,在磁力攪拌器中攪拌1小時(shí),制成均一穩(wěn)定無(wú)色透明的0.2%的cpam和apam溶液。3.2 污泥的pam預(yù)處理
10、: 取2000ml污水放入2000ml的大燒杯中,采用攪拌機(jī)攪拌1小時(shí),使污水中的污泥均一穩(wěn)定,并一直攪拌??刂埔欢ǖ乃疁?。3.3 采用正交表確定最佳實(shí)驗(yàn)條件 污水中污泥的沉淀效果與滴加的cpan的量,apam的量,污水的溫度和沉淀時(shí)間等因素有關(guān)。沉淀效果的相關(guān)因素與水平列于表3-1中表31實(shí)驗(yàn)號(hào)acpam的量b cpam的量a溫度/c反應(yīng)時(shí)間/min10滴0滴15521滴1滴251532滴2滴3525根據(jù)上述的水平和因素作正交表。如表32 實(shí)驗(yàn)號(hào)溫度/c1:c2反應(yīng)時(shí)間/hph值1a1b1c3d22a2b1c1d13a3b1c2d34a1b2c2d15a2b2c3d36a3b2c1d27a1
11、b3c1d38a2b3c2d29a3b3c3d1根據(jù)表3-2做正交實(shí)驗(yàn):調(diào)節(jié)2500ml的大燒杯中污水的實(shí)驗(yàn)溫度,用100ml的量筒量取100ml置于100ml的小燒杯中,按正交表3-2的要求滴入cpam和apam,用玻璃棒攪拌約20秒,沉淀實(shí)驗(yàn)時(shí)間后,用長(zhǎng)度為2cm的比色皿取上層澄清溶液,用分光光度計(jì)在最大波長(zhǎng)(710nm)下測(cè)其透光度,(以自來(lái)水的透光度為100)每組實(shí)驗(yàn)做3次,每次實(shí)驗(yàn)讀數(shù)3次。 正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表3-3中: 表33試驗(yàn)號(hào)第一次實(shí)驗(yàn)第二次實(shí)驗(yàn)第三次實(shí)驗(yàn)平均值讀數(shù)1讀數(shù)2讀數(shù)3讀數(shù)1讀數(shù)2讀數(shù)3讀數(shù)1讀數(shù)2讀數(shù)31 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0
12、.0 0.0 0.0 2 51.0 49.1 50.0 43.0 41.0 41.5 44.543.544.5 45.7 3 70.9 72.0 72.9 68.8 70.0 69.2 63.8 64.2 63.5 68.4 4 52.0 55.0 56.2 56.0 56.2 56.2 63.2 60.9 61.0 57.4 5 56.0 57.8 57.8 58.0 58.5 58.7 58.0 58.6 59.0 58.0 6 71.0 75.9 78.0 64.0 65.0 70.0 73.8 74.0 76.8 72.1 7 64.0 63.9 64.0 72.2 72.2 73.0
13、 66.4 65.9 65.5 67.5 8 74.0 75.2 76.0 78.0 79.9 80.0 69.0 72.2 73.9 75.4 9 60.8 62.0 62.9 55.0 56.7 55.9 60.0 59.2 60.0 59.2 由表3-3可知實(shí)驗(yàn)對(duì)污泥的沉淀效果與各因素的關(guān)系為: a 沉淀效果與cpam的量的關(guān)系: 0滴:(0.0+57.4+67.5)/3=37.6 1滴:(45.7+58.0+75.4)/3=59.7 2滴:(68.4+72.1+59.2)/3=66.6 可知當(dāng)cpam的量為2滴時(shí),對(duì)污水的凈化效果最好,上層澄清液的透光度最好。b 沉淀效果與apam的量
14、的關(guān)系: 0滴: (0.0+45.7+68.4)/37.8 1滴:(57.4+58.0+72.1)/3=62.5 2滴:(67.5+75.4+59.2)/3=67.4可知當(dāng)apam的量為2滴時(shí),對(duì)污水的凈化效果最好,上層澄清液的透光度最好。c 沉淀效果與污水溫度的關(guān)系:15度:(45.7+72.1+67.5)/3=61.725度:(68.4+57.4+75.4_/4=67.135度:(0.0+58.0+59.2)/3=39.1可知當(dāng)實(shí)驗(yàn)溫度為25度時(shí),對(duì)污水的凈化效果最好,上層澄清液的透光度最好。d 沉淀效果與沉淀時(shí)間的關(guān)系:5min: (45.7+ 57.4+59.2)/3=54.110mi
15、n: (0.0+72.1+75.4)/3=49.215min: (68.4+58.0+67.2)/3=64.5 可知當(dāng)沉淀時(shí)間為15min時(shí),對(duì)污水的凈化效果最好,上層澄清液的透光度最好。(由于10min的這一組有滴加cpam和apam的量都為0滴,透光度為0,與其它組相差較大,故其透光率偏小。 對(duì)污水的最佳沉淀效果的實(shí)驗(yàn)條件為:cpam 2滴,apam 2滴,污水溫度 25度,沉淀時(shí)間 15min。 4 實(shí)驗(yàn)測(cè)定各因素對(duì)污水沉淀效果的影響。41 測(cè)定cpam的滴加的量對(duì)污水沉淀效果的影響取2000ml污水放入2000ml的大燒杯中,采用攪拌機(jī)攪拌1小時(shí),使污水中的污泥均一穩(wěn)定,并一直攪拌???/p>
16、制一定的水溫為25度,用100ml的小燒杯去污水100ml,固定apam的滴加的量 2 滴,和沉淀時(shí)間15min,改變cpam滴加的量(0-10滴),用長(zhǎng)度為2cm的比色皿取上層澄清液,用分光光度計(jì)在最大吸收波長(zhǎng)(710nm) 下測(cè)定其透光度。每組實(shí)驗(yàn)做3次,每次實(shí)驗(yàn)讀數(shù)3次,取其平均值。實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表4-1表4-1cpam的量第一次實(shí)驗(yàn)第二次實(shí)驗(yàn)第三次實(shí)驗(yàn)平均值讀數(shù)1讀數(shù)2讀數(shù)3讀數(shù)1讀數(shù)2讀數(shù)3讀數(shù)1讀數(shù)2讀數(shù)30滴63.8 65.0 66.0 71.0 71.0 73.0 65.0 65.0 67.5 67.5 1滴75.9 74.2 73.8 69.0 68.8 69.2 69.5 7
17、0.3 70.0 71.2 2滴74.5 76.5 74.9 76.2 79.0 80.5 75.1 76.2 75.2 76.5 3滴70.0 73.0 72.3 74.5 71.1 71.8 70.2 73.5 72.0 72.0 4滴75.5 79.0 80.0 76.0 79.0 79.5 76.5 80.0 80.2 78.4 5滴82.0 81.5 83.1 81.0 79.5 81.0 88.0 86.5 86.2 83.2 6滴87.0 86.5 89.0 80.0 78.9 80.0 89.0 90.0 91.5 85.8 7滴88.5 89.2 86.0 85.2 83.0
18、 85.2 88.0 88.8 87.9 86.9 8滴90.6 92.5 93.6 95.0 94.6 95.2 93.5 91.8 92.0 93.2 9滴95.0 93.6 95.0 96.6 95.0 94.2 96.8 97.0 96.5 95.5 10滴95.5 96.9 95.2 96.2 96.5 96.7 93.8 93.0 94.0 95.3 由上表4-1可做透光度隨滴加cpam的量變化的折線(xiàn)圖,如圖4-1 圖4-1表4-1和圖4-1可知:透光度隨著cpam滴加的量的增加而增加,即在控制apam的滴加的量 2 滴,污水溫度 25度和沉淀時(shí)間15min條件實(shí)驗(yàn)下,沉淀效果隨著
19、cpam滴加的量的增加而增強(qiáng),從0滴的透光率67.5一直增到9滴的95.5后趨于穩(wěn)定。4.2 測(cè)定apam的滴加的量對(duì)污水沉淀效果的影響取2000ml污水放入2000ml的大燒杯中,采用攪拌機(jī)攪拌1小時(shí),使污水中的污泥均一穩(wěn)定,并一直攪拌??刂埔欢ǖ乃疁貫?5度,用100ml的小燒杯去污水100ml,固定cpam的滴加的量 2 滴,和沉淀時(shí)間15min,改變apam滴加的量(0-10滴),用長(zhǎng)度為2cm的比色皿取上層澄清液,用分光光度計(jì)在最大吸收波長(zhǎng)(710nm) 下測(cè)定其透光度。每組實(shí)驗(yàn)做3次,每次實(shí)驗(yàn)讀數(shù)3次,取其平均值。實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表4-2表4-2apam的量第一次實(shí)驗(yàn)第二次實(shí)驗(yàn)第三次實(shí)
20、驗(yàn)平均值讀數(shù)1讀數(shù)2讀數(shù)3讀數(shù)1讀數(shù)2讀數(shù)3讀數(shù)1讀數(shù)2讀數(shù)30滴60.6 61.0 62.0 53.0 52.7 53.5 62.9 61.9 61.5 58.8 1滴75.5 76.0 76.1 77.1 75.5 77.2 66.5 76.0 75.7 75.1 2滴63.0 64.5 65.5 76.5 78.0 78.0 65.5 65.1 65.0 69.0 3滴74.5 76.2 79.0 81.2 82.0 82.0 80.0 80.0 81.5 79.6 4滴74.2 76.2 78.3 73.3 72.8 73.1 76.0 74.0 78.0 75.1 5滴78.5 80
21、.0 80.0 75.1 74.2 75.5 77.0 78.0 79.0 77.5 6滴85.5 88.0 87.0 77.2 79.0 79.0 77.0 78.2 79.0 81.1 7滴80.0 81.0 82.0 75.0 79.0 79.0 80.0 81.2 80.8 79.8 8滴75.0 78.0 78.2 79.0 80.2 80.5 78.0 78.5 78.6 78.4 9滴72.0 71.2 72.0 79.5 80.1 79.7 75.0 74.0 73.6 75.2 10滴79.6 80.0 79.8 74.8 76.0 76.0 78.5 77.0 79.5 7
22、7.9 由上表4-2可做透光度隨滴加apam的量變化的折線(xiàn)圖,如圖4-2 圖4-2由表4-2和圖4-2可知:透光度隨著apam滴加的量的增加而增加,即在控制cpam的滴加的量 2 滴,污水溫度 25度和沉淀時(shí)間15min條件實(shí)驗(yàn)下,沉淀效果隨著apam滴加的量的增加而增強(qiáng),從apam的量為0滴的透光率為58.5。當(dāng)?shù)渭?滴apam時(shí),透光率迅速增到75.1,然后再增加apam的量,透光率改變較小,并在78上下波動(dòng),說(shuō)明apam對(duì)污水中污泥的絮凝作用較好。但其兩量對(duì)絮凝的效果影響不大,既在處理污水時(shí)apam的量微量即可。4.3測(cè)定沉淀時(shí)間對(duì)污水須凝效果的影響取2000ml污水放入2000ml的大
23、燒杯中,采用攪拌機(jī)攪拌1小時(shí),使污水中的污泥均一穩(wěn)定,并一直攪拌??刂埔欢ǖ乃疁貫?5度,用100ml的小燒杯去污水100ml,固定cpam的滴加的量8滴,apam的量2滴,和沉淀時(shí)間15min,改變污水沉淀時(shí)間(min-15min),用長(zhǎng)度為2cm的比色皿取上層澄清液,用分光光度計(jì)在最大吸收 在波長(zhǎng)(710nm) 下測(cè)定其透光度。每組實(shí)驗(yàn)做3次,每次實(shí)驗(yàn)讀數(shù)3次,取其平均值。實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表4-3表4-3時(shí)間第一次實(shí)驗(yàn)第二次實(shí)驗(yàn)第三次實(shí)驗(yàn)平均值讀數(shù)1讀數(shù)2讀數(shù)3讀數(shù)1讀數(shù)2讀數(shù)3讀數(shù)1讀數(shù)2讀數(shù)31min88.9 92.8 91.2 86.0 86.1 86.2 89.0 89.3 91.5
24、89.0 2min90.5 91.5 91.7 94.0 95.0 95.0 93.6 93.8 94.0 93.2 3min93.0 92.5 90.3 92.0 91.7 92.0 95.2 94.2 95.6 92.9 4min89.0 89.7 90.3 91.0 92.3 92.5 90.2 91.5 91.5 90.9 5min92.0 92.2 92.0 89.2 90.5 90.5 90.0 91.0 91.0 90.9 6min93.8 94.0 93.5 90.0 89.5 88.7 94.9 95.0 95.1 92.7 7min93.0 93.0 93.0 94.3 9
25、4.9 95.0 92.5 93.3 93.2 93.6 8min90.7 87.2 87.0 90.0 89.5 90.0 93.0 93.5 93.3 90.5 9min89.8 90.0 91.2 80.5 81.7 81.7 86.5 87.5 87.0 86.2 10min92.6 93.0 93.5 92.0 91.5 92.5 86.9 89.0 89.5 91.2 11min95.0 95.7 94.6 94.8 95.1 94.8 91.2 91.3 91.1 93.7 12min93.1 93.5 93.7 92.4 93.0 92.6 96.0 96.4 96.4 94.
26、1 13min89.5 89.2 89.5 91.0 92.0 91.0 93.6 94.5 93.0 91.5 14min91.5 92.0 92.0 91.0 91.0 90.0 92.2 93.0 93.0 91.7 15min90.6 92.5 93.6 95.0 94.6 95.2 93.5 91.8 92.0 93.2 由上表4-3做透光度隨滴加apam的量變化的折線(xiàn)圖,如圖4-3 圖4-3由表4-3圖4-3知:透光度隨著時(shí)間的量的增加而變化不大,只是由于誤差等因素而上下波動(dòng)。說(shuō)明cpam和apam絮凝污水中污泥的效果比較迅速,時(shí)間的增加對(duì)其作用效果影響不大,應(yīng)用可適當(dāng)減少沉淀時(shí)間
27、,提高效率。4.4 測(cè)定污水的溫度對(duì)污水沉淀效果的影響取2000ml污水放入2000ml的大燒杯中,采用攪拌機(jī)攪拌1小時(shí),使污水中的污泥均一穩(wěn)定,并一直攪拌??刂埔欢ǖ乃疁貫?5度,用100ml的小燒杯去污水100ml,固定滴入cpam的8 滴,apam2滴,固定污泥沉淀時(shí)間15min,改變污水的溫度(0-40度),用長(zhǎng)度為2cm的比色皿取上層澄清液,用分光光度計(jì)在最大吸收波長(zhǎng)(710nm) 下測(cè)定其透光度。每組實(shí)驗(yàn)做3次,每次實(shí)驗(yàn)讀數(shù)3次,取其平均值。實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表4-4表4-4溫度/度第一次實(shí)驗(yàn)第二次實(shí)驗(yàn)第三次實(shí)驗(yàn)平均值讀數(shù)1讀數(shù)2讀數(shù)3讀數(shù)1讀數(shù)2讀數(shù)3讀數(shù)1讀數(shù)2讀數(shù)30 84.8 8
28、1.0 80.7 90.0 89.9 90.8 88.0 88.5 89.5 87.0 5 79.2 75.1 74.6 86.0 97.5 87.5 82.0 84.0 83.9 83.3 10 81.0 81.5 81.0 76.5 79.0 79.8 69.7 68.0 70.2 76.3 15 84.8 86.0 85.2 78.5 81.5 81.7 81.2 83.8 87.2 83.3 20 84.9 86.0 85.6 88.0 90.0 90.0 83.5 84.0 84.5 86.3 25 85.3 87.2 88.2 88.1 86.0 88.0 85.5 86.2 86.0 86.7 30 79.5 81.0 84.7 82.0 84.9 84.5 75.0 76.0 78.0 80.6 35 80.5 82.0 81.2 83.8 84.0 83.8 78.1 80.9 80.1 81.6 40 81.0 81.5 81.7 82.0 84.5 84.1 72.1 75.5
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