營養(yǎng)-有機化學重點指導課件

1、1 有機化合物的命名。有機化合物的命名。 基本概念與理化性質(zhì)比較。基本概念與理化性質(zhì)比較。 完成反應式。完成反應式。 有機化學反應歷程。有機化學反應歷程。 有機化合物的分離與鑒別。有機化合物的分離與鑒別。 有機化合物的合成。有機化合物的合成。 有機化合物的結(jié)構推導。有機化合物的結(jié)構推導。 有機化學例題與總結(jié)有機化學例題與總結(jié)2有機化合物的命名有機化合物的命名一、衍生物命名一、衍生物命名 要點：要點：(1) 每類化合物以最簡單的一個化合每類化合物以最簡單的一個化合物為物為母體，而將其余部分作為取代基母體，而將其余部分作為取代基來命名的。來命名的。 (2) 選擇結(jié)構中級數(shù)最高或?qū)ΨQ性最好的選擇結(jié)構

2、中級數(shù)最高或?qū)ΨQ性最好的碳原子為母體碳原子。碳原子為母體碳原子。(1)CCH3CH3CHCH2CH2CH3CH3CH3 二甲基正丙基異丙基甲烷二甲基正丙基異丙基甲烷CCH3CH3CH2CH3CCH3CH3CH3(2) 二叔丁基甲烷二叔丁基甲烷 例：例：3C=CH2CH3CH3CH2(3) 不對稱甲基乙基乙烯不對稱甲基乙基乙烯CH=CHCH3CH2CH(CH3)2(4)對稱乙基異丙基乙烯對稱乙基異丙基乙烯 注：注：兩個取代基與同一個雙鍵碳原子相連，統(tǒng)稱為兩個取代基與同一個雙鍵碳原子相連，統(tǒng)稱為“不對稱不對稱”；取代基分別與兩個雙鍵碳原子相連，統(tǒng)稱為取代基分別與兩個雙鍵碳原子相連，統(tǒng)稱為“對稱對稱

3、”。顯然，冠以。顯然，冠以“對稱或不對稱對稱或不對稱”與取代基是否相同無關。與取代基是否相同無關。二、系統(tǒng)命名法二、系統(tǒng)命名法 思考：思考：(1)(2)(3)HCCCH=CH2C6H5CC6H5=OC6H5CC6H5C6H5OH 系統(tǒng)命名的基本方法是：系統(tǒng)命名的基本方法是：選擇主要官能團選擇主要官能團 確定主確定主鏈位次鏈位次 排列取代基列出順序排列取代基列出順序 寫出化合物全稱。寫出化合物全稱。4 要點：要點： 1. “最低系列最低系列”當碳鏈以不同方向編號，得到兩當碳鏈以不同方向編號，得到兩種種或兩種以上不同的或兩種以上不同的編號序列時，則順次逐項比較各序列的編號序列時，則順次逐項比較各序

4、列的不同位次，首先遇到位次最小者，定為不同位次，首先遇到位次最小者，定為“最低系列最低系列”。 CH3CH2CHCHCH2CHCH3CH2CH(CH3)2CH3CH324524562,5-二甲基二甲基-4-異丁基庚烷異丁基庚烷 2. “優(yōu)先基團后列出優(yōu)先基團后列出”當主碳鏈上有多個取代基，當主碳鏈上有多個取代基，在命名時這些在命名時這些基團的列出順序基團的列出順序遵循遵循“較優(yōu)基團后列出較優(yōu)基團后列出”的的原原則，較優(yōu)基團的確定依據(jù)是則，較優(yōu)基團的確定依據(jù)是“次序規(guī)則次序規(guī)則”。 5CH3CH2CH2CHCHCH2CH2CH2CH2CH3CH(CH3)2CH2CH2CH2CH3 兩條等長碳鏈選

5、擇連兩條等長碳鏈選擇連有取代基多的為主鏈。有取代基多的為主鏈。 異丙基優(yōu)先于正丁基。異丙基優(yōu)先于正丁基。 5-(正正)丁基丁基-4-異丙基癸烷異丙基癸烷 3. 分子中同時含雙、叁鍵化合物分子中同時含雙、叁鍵化合物 (1) 雙、叁鍵處于不同位次雙、叁鍵處于不同位次取雙、叁鍵具有最小取雙、叁鍵具有最小位次的編號。位次的編號。 (2) 雙、叁鍵處于相同的編號雙、叁鍵處于相同的編號，選擇雙鍵以最低編號。，選擇雙鍵以最低編號。CHCCHCH2CH3CH 3-甲基甲基-1-戊烯戊烯-4-炔炔 (CH3)2CHCH2CHC=CHCHCHCH33-異丁基異丁基-4-己烯己烯-1-炔炔 6思考：思考：CH2CH

6、CHCH2CHCHCHCHCCH3CHCHCH2CHCH3CH3ClCH2CH3HCC CH2CH2C=CHCHOCH=CH2CH3COCH2CHCH3=C CH3CH2=C CH CH=COOHCH2CH(CH3)2CH3C2H5CH(CH3)2CH3NH2COOH 4. 橋環(huán)與螺環(huán)化合物橋環(huán)與螺環(huán)化合物H3CCH3CH3橋環(huán)編號橋環(huán)編號: :總是從橋頭碳開始，經(jīng)最長橋總是從橋頭碳開始，經(jīng)最長橋 次長橋次長橋 最短橋。最短橋。 1,8,8-三甲基二環(huán)三甲基二環(huán)3.2.1-6-辛烯辛烯 125687CH3CH3 最長橋與次長橋等長，最長橋與次長橋等長，從靠近官能團的橋頭碳開始編號。從靠近官能團

7、的橋頭碳開始編號。 5,6-二甲基二環(huán)二甲基二環(huán)2.2.2-2-辛烯辛烯 最短橋上沒有橋原子時應以最短橋上沒有橋原子時應以“0”計計 。 二環(huán)二環(huán)3.3.0辛烷辛烷 CH(CH3)2螺環(huán)編號螺環(huán)編號總是從與螺原子鄰接的小環(huán)開始?？偸菑呐c螺原子鄰接的小環(huán)開始。 21451-異丙基螺異丙基螺3.5-5-壬烯壬烯 三、立體異構體的命名三、立體異構體的命名 1. Z / E 法法適用于所有順反異構體。適用于所有順反異構體。 按按“次序規(guī)則次序規(guī)則”，兩個，兩個優(yōu)先優(yōu)先基團在雙鍵同側(cè)的構型為基團在雙鍵同側(cè)的構型為Z型；型；反反 之，為之，為E型。型。8CC=CC=H HCH2HH(CH2)7COOHCH

8、3(CH2)4 (9Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸十八碳二烯酸 順順 / 反和反和Z / E 這兩種標記方法，在大多數(shù)情況下是這兩種標記方法，在大多數(shù)情況下是一致的，即順式即為一致的，即順式即為Z式，反式即為式，反式即為E式。但兩者有時是式。但兩者有時是不一致的，如：不一致的，如： CCCH3CH3C2H5H反 C 3 C 甲基 C 2 C 戊烯 (Z) C 3 C 甲基 C 2 C 戊烯9 2. R / S 法法該法是將最小基團放在遠離觀察者的該法是將最小基團放在遠離觀察者的位置，在看其它三個基團，按次序規(guī)則由大到小的順序，位置，在看其它三個基團，按次序規(guī)則由大到小的順序，若為順時針為

9、若為順時針為R；反之為；反之為 S 。NCH3CH2C6H5C6H5CH2CH=CH2+Cl (R)-氯化甲基烯丙基芐基苯基銨氯化甲基烯丙基芐基苯基銨 如果給出的是如果給出的是Fischer投影式，其構型的判斷：投影式，其構型的判斷：10 若若最小基團最小基團位于位于豎線豎線上，從平面上觀察其余上，從平面上觀察其余三個基團三個基團由大到小的順序為順時針，其構型仍為由大到小的順序為順時針，其構型仍為“R”；反之，其反之，其構構型為型為“S”。 若若最小基團最小基團位于位于橫線橫線上，從平面上觀察其余上，從平面上觀察其余三個基團三個基團由大到小的順序為順時針，其構型仍為由大到小的順序為順時針，其構

10、型仍為“S”；反之，其構反之，其構型為型為“R”。CH3BrOHCOOHCH3BrOHCOOHS - 型R - 型CCHOHCH3=CHHCH3 (2R,3Z)-3-戊烯戊烯-2-醇醇11四、多官能團化合物的命名四、多官能團化合物的命名 當分子中含有兩種或兩種以上官能團時，其命名遵循當分子中含有兩種或兩種以上官能團時，其命名遵循官能團優(yōu)先次序、最低系列和次序規(guī)則。官能團優(yōu)先次序、最低系列和次序規(guī)則。COCHCH2COOHCH3 3-(2-萘甲?；良柞；?丁酸丁酸 (羧基優(yōu)于?；然鶅?yōu)于?；?(CH3CH2)2NC=OOCH(CH3)2 二乙氨基甲酸異丙酯二乙氨基甲酸異丙酯(烷氧羰基優(yōu)于氨基甲

11、酰基烷氧羰基優(yōu)于氨基甲?；?12基本概念與理化性質(zhì)比較基本概念與理化性質(zhì)比較 一、有關物理性質(zhì)的問題一、有關物理性質(zhì)的問題 有機化學中的基本概念內(nèi)容廣泛，很難規(guī)定一個確切有機化學中的基本概念內(nèi)容廣泛，很難規(guī)定一個確切的范圍。這里所說的的范圍。這里所說的基本概念主要是指有機化學的結(jié)構理基本概念主要是指有機化學的結(jié)構理論及理化性能方面的問題論及理化性能方面的問題，如：化合物的，如：化合物的物理性質(zhì)物理性質(zhì)、共價共價鍵的基本屬性鍵的基本屬性、電子理論中誘導效應和共軛效應的概念電子理論中誘導效應和共軛效應的概念、分子的手性分子的手性、酸堿性酸堿性、芳香性芳香性、穩(wěn)定性穩(wěn)定性、反應活性反應活性等。等。

12、這類試題的形式也很靈活，有這類試題的形式也很靈活，有選擇選擇、填空填空、回答問回答問題題、計算計算等。等。 1. 沸點與分子結(jié)構的關系沸點與分子結(jié)構的關系 13 化合物沸點的高低，主要取決于分子間引力的大小，化合物沸點的高低，主要取決于分子間引力的大小，分子間引力越大，沸點就越高。而分子間引力的大小受分分子間引力越大，沸點就越高。而分子間引力的大小受分子的偶極矩、極化度、氫鍵等因素的影響?；衔锏姆悬c子的偶極矩、極化度、氫鍵等因素的影響?；衔锏姆悬c與結(jié)構有如下規(guī)律：與結(jié)構有如下規(guī)律： (1) 在同系物中，分子的在同系物中，分子的相對質(zhì)量增加，沸點升高；相對質(zhì)量增加，沸點升高；直鏈異構體的沸點

13、支鏈異構體；支鏈愈多，沸點愈低。直鏈異構體的沸點支鏈異構體；支鏈愈多，沸點愈低。 沸點沸點()： - 0.5 36.1 27.9 9.5 CH3CH2CH2CH3 ;CH3CH2CH2CH2CH3 ;CH3CHCH2CH3 ;CH3 C CH3 ;CH3CH3CH3 (2) 含極性基團的化合物含極性基團的化合物(如：醇、鹵代物、硝基化合如：醇、鹵代物、硝基化合14物等物等)偶極矩增大，比母體烴類化合物沸點高。偶極矩增大，比母體烴類化合物沸點高。同分異構同分異構體的沸點一般是：體的沸點一般是：伯異構體仲異構體叔異構體伯異構體仲異構體叔異構體。CH3CH2CH2CH3 ;CH3CH2CH2CH2C

14、l ;CH3CH2CH2CH2NO2 ; 沸點沸點()： - 0.5 78.4 153CH3CH2CH2CH2OH ;CH3CHCH2CH3 ;OH CCH3OHCH3CH3 ; 沸點沸點()： 117.7 99.5 82.5 (3) 分子中引入能形成締合氫鍵的原子或原子團時，分子中引入能形成締合氫鍵的原子或原子團時，則沸點顯著升高，且該基團愈多，沸點愈高。則沸點顯著升高，且該基團愈多，沸點愈高。CH3CH2CH3 ;CH3CH2CH2OH ;CH2CH2CH2 ;OH OHCH2CHCH2 ;OH OHOH 沸點沸點()： - 45 97 216 29015CH3CH2OH , CH3CH2

15、OCH2CH3 ;CH3COOH , CH3COOC2H5 ; 沸點沸點()： 78 34.6 118 77 形成分子間氫鍵的比形成分子內(nèi)氫鍵的沸點高。形成分子間氫鍵的比形成分子內(nèi)氫鍵的沸點高。NO2OHNOHOO 沸點沸點()： 279 215 (4) 在順反異構體中，一般順式異構體的沸點高于反在順反異構體中，一般順式異構體的沸點高于反式。式。 HHClClCH3CH3HHCH3CH3HHCCHHClClCC沸點沸點()： 60.1 48 37 29 2. 熔點與分子結(jié)構的關系熔點與分子結(jié)構的關系16 熔點的高低熔點的高低取決于晶格引力的大小取決于晶格引力的大小，晶格引力愈大，晶格引力愈大，

16、熔點愈高。而晶格引力的大小，主要受分子間作用力的熔點愈高。而晶格引力的大小，主要受分子間作用力的性質(zhì)、分子的結(jié)構和形狀以及晶格的類型所支配。性質(zhì)、分子的結(jié)構和形狀以及晶格的類型所支配。 晶格引力晶格引力：以：以離子間的電性吸引力最大離子間的電性吸引力最大，偶極分子間偶極分子間的吸引力與分子間的締合次之的吸引力與分子間的締合次之，非極性分子間的色散力最非極性分子間的色散力最小小。因此，化合物的熔點與其結(jié)構通常有以下規(guī)律：。因此，化合物的熔點與其結(jié)構通常有以下規(guī)律： (1)以離子為晶格單位的無機鹽、有機鹽或能形成內(nèi)以離子為晶格單位的無機鹽、有機鹽或能形成內(nèi)鹽的氨基酸等都有很高的熔點。鹽的氨基酸等都

17、有很高的熔點。 (2)在分子中引入極性基團，偶極矩增大，熔點、沸在分子中引入極性基團，偶極矩增大，熔點、沸點都升高，故極性化合物比相對分子質(zhì)量接近的非極性化點都升高，故極性化合物比相對分子質(zhì)量接近的非極性化17合物的熔點高。合物的熔點高。 (3)在分子中引入極性基團，偶極矩增大，熔點、沸在分子中引入極性基團，偶極矩增大，熔點、沸點都升高，故極性化合物比相對分子質(zhì)量接近的非極性化點都升高，故極性化合物比相對分子質(zhì)量接近的非極性化合物的熔點高。但在羥基上引入烴基時，則熔點降低。合物的熔點高。但在羥基上引入烴基時，則熔點降低。OHOHOHOHOCH3 熔點熔點()： 5.4 41.8 105 32

18、(4) 能形成分子間氫鍵的比形成分子內(nèi)氫鍵的熔點高。能形成分子間氫鍵的比形成分子內(nèi)氫鍵的熔點高。OHCHOOHCOHOCOHCH3OCOHOHOHCOCH3OHCOOH熔點熔點()： 116 - 7 109 28 213 15918 (5) 同系物中，熔點隨分子相對質(zhì)量的增大而升高，同系物中，熔點隨分子相對質(zhì)量的增大而升高，且分子結(jié)構愈對稱，其排列愈整齊，晶格間引力增加，熔且分子結(jié)構愈對稱，其排列愈整齊，晶格間引力增加，熔點升高。點升高。CH3CH3CH3CH3CH3CC CH3 熔點熔點()： 10.4 56.8 3. 溶解度與分子結(jié)構的關系溶解度與分子結(jié)構的關系 有機化合物的溶解度與分子的

19、結(jié)構及所含的官能團有機化合物的溶解度與分子的結(jié)構及所含的官能團有密切的關系，可用有密切的關系，可用“相似相溶相似相溶”的經(jīng)驗規(guī)律判斷。的經(jīng)驗規(guī)律判斷。 (1) 一般離子型的有機化合物易溶于水，如：有機酸一般離子型的有機化合物易溶于水，如：有機酸鹽、胺的鹽類。鹽、胺的鹽類。19 (2) 能與水形成氫鍵極性化合物易溶于水，如：單官能與水形成氫鍵極性化合物易溶于水，如：單官能團的醇、醛、酮、胺等化合物，其中直鏈烴基能團的醇、醛、酮、胺等化合物，其中直鏈烴基4個碳個碳原子，支鏈烴基原子，支鏈烴基5個碳原子的一般都溶于水，且隨碳原個碳原子的一般都溶于水，且隨碳原子數(shù)的增加，在水中的溶解度逐漸減小。子數(shù)的

20、增加，在水中的溶解度逐漸減小。 CH3OH ; C2H5OH ; CH3CH2CH2OH ; CH3CH2CH2CH2OH ; 任意比例互溶任意比例互溶 7.9 % (3) 能形成分子內(nèi)氫鍵的化合物在水中的溶解度減小。能形成分子內(nèi)氫鍵的化合物在水中的溶解度減小。HOCOHOOHNO 一些易水解的化合物，遇水水解也溶于水，如酰鹵、一些易水解的化合物，遇水水解也溶于水，如酰鹵、酸酐等。酸酐等。20二、酸堿性的強弱問題二、酸堿性的強弱問題 (4) 一般堿性化合物可溶于酸，如有機胺可溶于鹽酸。一般堿性化合物可溶于酸，如有機胺可溶于鹽酸。 含氧化合物可與濃硫酸作用生成鹽，而溶于過量的含氧化合物可與濃硫酸

21、作用生成鹽，而溶于過量的濃硫酸中。濃硫酸中。CH3CH2OCH2CH3 + H2SO4CH3CH2OCH2CH3H+ (5) 一般酸性有機化合物可溶于堿，如：羧酸、酚、一般酸性有機化合物可溶于堿，如：羧酸、酚、磺酸等可溶于磺酸等可溶于NaOH中。中。 化合物酸堿性的強弱主要受其結(jié)構的化合物酸堿性的強弱主要受其結(jié)構的電子效應電子效應、雜化雜化、氫鍵氫鍵、空間效應空間效應和和溶劑溶劑的影響。的影響。 1.羧酸的酸性羧酸的酸性21 (1) 脂肪族羧酸脂肪族羧酸 連有連有-I效應效應的原子或基團，使的原子或基團，使酸性增強酸性增強；連有；連有+I效應效應的原子或基團，使的原子或基團，使酸性減弱酸性減弱

22、。 CH3COOHpKa0.65 1.29 2.66 4.76Cl3CCOOHCl2CHCOOHClCH2COOH CH3CH2CH2COOHClClpKa2.84 4.06 4.52 4.82ClCH3CH2CHCOOHCH3CHCH2COOHCH2CH2CH2COOH ICH2COOHpKa 1.23 2.66 2.86 2.90 3.16O2NCH2COOH FCH2COOHClCH2COOHBrCH2COOH-I效應效應，酸性，酸性。誘導效應具有加和性。誘導效應具有加和性。誘導效應與距離成反比。誘導效應與距離成反比。22 (2) 芳香族羧酸芳香族羧酸 芳環(huán)上的取代基對芳香酸酸性的影響要

23、復雜的多。芳環(huán)上的取代基對芳香酸酸性的影響要復雜的多。 一般來說，在芳環(huán)上引入一般來說，在芳環(huán)上引入吸電子吸電子基團，使基團，使酸性增強酸性增強；引入引入供電子供電子基團使基團使酸性減弱酸性減弱。而且還與。而且還與基團所連接的位置基團所連接的位置有關。有關。 A. 對位取代芳香酸的酸性同時受誘導效應和共軛效對位取代芳香酸的酸性同時受誘導效應和共軛效應的影響。應的影響。 COOHCOOHCOOHCOOHNO2ClHOCH3 -I、-C 效應效應 -I+C +C-I pKa 3.42 3.99 4.20 4.4723 B. 間位取代芳香酸的酸性，因共軛效應受阻，主要間位取代芳香酸的酸性，因共軛效應

24、受阻，主要受誘導效應的影響。受誘導效應的影響。COOHCOOHCOOHCOOHCOOHNO2ClOHOCH3 -I 效應效應 -I -I -I pKa 3.45 3.83 4.08 4.09 4.20 C. 鄰位取代芳香酸的酸性都較苯甲酸的酸性強。鄰位取代芳香酸的酸性都較苯甲酸的酸性強。 這主要是電子效應和空間效應綜合影響的結(jié)果。由這主要是電子效應和空間效應綜合影響的結(jié)果。由于于鄰位取代基的空間效應使苯環(huán)與羧基難以形成共平面，鄰位取代基的空間效應使苯環(huán)與羧基難以形成共平面，難以產(chǎn)生共軛效應難以產(chǎn)生共軛效應（苯環(huán)與羧基共軛時，苯環(huán)具有（苯環(huán)與羧基共軛時，苯環(huán)具有+C效效應）；另一方面應）；另一方

25、面鄰位取代基與羧基的距離較近，鄰位取代基與羧基的距離較近，-I 效應的效應的24影響較大，影響較大，故故酸性增強酸性增強。COOHCOOHCOOHNO2NO2NO2pKa2.17 3.42 3.45COOHCOOHCOOHOCH3OCH3OCH3pKa4.09 4.094.47 有的有的鄰位基團能與羧基形成氫鍵，鄰位基團能與羧基形成氫鍵，使其羧基的氫更易使其羧基的氫更易解離，因此表現(xiàn)出更強的酸性。解離，因此表現(xiàn)出更強的酸性。25 2. 醇的酸性醇的酸性 醇在醇在水溶液水溶液中的酸性次序為：中的酸性次序為： 這種現(xiàn)象可用溶劑效應來解釋，以水和叔丁醇為例：這種現(xiàn)象可用溶劑效應來解釋，以水和叔丁醇為

26、例：水的共軛堿水的共軛堿OH-能很好的被水溶劑化，因而較穩(wěn)定；但叔能很好的被水溶劑化，因而較穩(wěn)定；但叔丁醇的共軛堿丁醇的共軛堿(CH3)3CO-則因空間位阻較大難以被水溶劑則因空間位阻較大難以被水溶劑化化,所以不穩(wěn)定。若所以不穩(wěn)定。若在氣相中在氣相中，因不存在溶劑化效應，其，因不存在溶劑化效應，其酸性的強弱次序則酸性的強弱次序則剛好相反剛好相反。 H2O CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3COHpKa15.7 16 17 18 19 如果在醇分子中如果在醇分子中引入引入具有具有-I-I效應效應的原子或基團，其的原子或基團，其酸性酸性將明顯將明顯增強增強。26pKa

27、17 5.6CH3CH2OH CCH2OHN 烯醇類烯醇類化合物的化合物的酸性比醇酸性比醇類化合物類化合物強強的多。這是因的多。這是因為羥基氧原子的未共用電子對與雙鍵發(fā)生共軛作用，從而為羥基氧原子的未共用電子對與雙鍵發(fā)生共軛作用，從而降低了氧原子上的電子云密度，使降低了氧原子上的電子云密度，使OH鍵的極性增強所鍵的極性增強所致。致。 H:R CHCHO 若在若在R原子團中原子團中含有雙鍵含有雙鍵，特別是，特別是含羰基并與雙鍵共含羰基并與雙鍵共軛軛時，其時，其酸性則明顯增強酸性則明顯增強。pKa CH3OHO OEtOHO911CCH3CHCCH3CCHC27 3. 酚的酸性酚的酸性 酚的酸性比

28、醇強，但比羧酸弱。酚的酸性比醇強，但比羧酸弱。 pKa 4.76 9.98 17CH3COOHOHCH3CH2OH 取代酚的酸性取決于取代酚的酸性取決于取代基的性質(zhì)取代基的性質(zhì)和和取代基在苯環(huán)取代基在苯環(huán)上所處的位置上所處的位置。 苯環(huán)上連有苯環(huán)上連有I、C基團使酚的基團使酚的酸性增強酸性增強；連有；連有+I、+C基團使基團使酸性減弱酸性減弱。OHOHOHOHOHCH3NO2NO2NO2NO2NO2O2Npka10.2610.07.154.090.2528 取代酚的酸性不僅與取代基的電子效應有關，還與取代酚的酸性不僅與取代基的電子效應有關，還與空空間效應間效應有關。有關。 這是由于在這是由于在

29、3,5 二甲基二甲基 4 硝基苯酚中，硝基苯酚中，3，5位兩位兩個甲基的空間效應個甲基的空間效應，使苯環(huán)與硝基不能處在一個平面上，使苯環(huán)與硝基不能處在一個平面上，苯環(huán)與硝基的共軛效應遭到破壞，即苯環(huán)與硝基的共軛效應遭到破壞，即硝基的硝基的I 效應減弱效應減弱。OHOHCH3NO2NO2CH3H3CH3Cpka8.247.16 4. 烴類的酸性烴類的酸性 烷烴的酸性較烷烴的酸性較NH3還要弱。還要弱。CH3CH3CH2CH2CHCHpka4036.52529 其原因在于碳原子的雜化狀態(tài)不同。其原因在于碳原子的雜化狀態(tài)不同。 烷基苯的酸性要比飽和烴的酸性強。烷基苯的酸性要比飽和烴的酸性強。 這可由

30、其失去質(zhì)子的共軛堿來判斷。這可由其失去質(zhì)子的共軛堿來判斷。 失去質(zhì)子后形成的環(huán)戊二烯負離子 , 因其具有芳香性而使其酸性增強。Ph3CHPh2CH2PhCH3CH4pka31.533.53540Ph3CPh2CHPhCH2穩(wěn)定性：依次降低pka162023 5. 胺的堿性胺的堿性 (1) 脂肪胺的堿性脂肪胺的堿性30 在氣相或不能形成氫鍵的溶劑中：在氣相或不能形成氫鍵的溶劑中： 在水溶液中：在水溶液中： 胺在水溶液中的堿性是電子效應、溶劑化效應和空間胺在水溶液中的堿性是電子效應、溶劑化效應和空間效應綜合影響的結(jié)果。效應綜合影響的結(jié)果。(CH3)3N(CH3)2NHCH3NH2NH3(CH3)3

31、N(CH3)2NHCH3NH2NH3pkb4.76 3.27 3.38 4.21NHHHHOHHOHHOHHOHH+NCH3HHHOHHOHHOHH+NCH3HHOHHOHHOHH+CH3CH3CH3CH3NH+31 胺分子中連有胺分子中連有 Cl、NO2等吸電子基團時，將使其等吸電子基團時，將使其堿性降低。堿性降低。 (2) 芳胺的堿性芳胺的堿性 在水溶液中芳胺的在水溶液中芳胺的堿性堿性較較 NH3 弱弱。 芳胺堿性的強弱次序為：芳胺堿性的強弱次序為： 取代芳胺的堿性強弱與取代基的性質(zhì)和在苯環(huán)上的位取代芳胺的堿性強弱與取代基的性質(zhì)和在苯環(huán)上的位置有關。當苯環(huán)上置有關。當苯環(huán)上連有供電子基團連

32、有供電子基團時，將時，將使堿性增強使堿性增強；連連有吸電子基團有吸電子基團時，將時，將使堿性減弱使堿性減弱。 PhNH2Ph2NHPh3NNO2NH2NH2OCH3NH2ClNH2+ CII+ CI 、 Cpkb8.719.3810.5413.0232 結(jié)論：結(jié)論：脂肪胺NH3芳胺 三、反應活性中間體的穩(wěn)定性問題三、反應活性中間體的穩(wěn)定性問題 1. 電子效應的影響電子效應的影響 取代基的電子效應包括取代基的電子效應包括誘導效應和共軛效應誘導效應和共軛效應。它們將。它們將對活性中間體對活性中間體 碳正離子、碳負離子和碳自由基的穩(wěn)碳正離子、碳負離子和碳自由基的穩(wěn)定性產(chǎn)生影響定性產(chǎn)生影響 。凡。凡能

33、使電荷分散的因素能使電荷分散的因素，都將，都將使穩(wěn)定性使穩(wěn)定性增加增加。 (1) 碳正離子或碳自由基碳正離子或碳自由基(中心碳原子均為中心碳原子均為SP2雜化雜化)CH2+CH3+CH2+CH3CHCH3+A.B.C.D.,p-超共軛p,-共軛,p-超共軛CDAB33 CDABCDAB+CH3CHCHCH2=+CH3CHCH2CH3+A.B.C.D.有芳香性難伸展成平面p,-共軛,p-超共軛A. Ph3CB. (CH3)3CC. CH3CHCH3CH3CH=D.CH3自由基3自由基2自由基乙烯型自由基 (2) 碳負離子碳負離子 中心碳原子的雜化方式：中心碳原子的雜化方式：CSP2CSP3 鍵或

34、苯環(huán)連接中心碳原子與烷基碳負離子 中心碳原子雜化方式不同：中心碳原子雜化方式不同：雜化軌道的雜化軌道的S成分增加，成分增加，34 誘導效應：誘導效應： 中心碳原子中心碳原子連有強吸電子基連有強吸電子基時，將時，將使碳負離子的穩(wěn)定使碳負離子的穩(wěn)定性增加。性增加。生成的碳負離子穩(wěn)定性增大。生成的碳負離子穩(wěn)定性增大。HCCCH2CHCH3CH2(F3C)3CF3CCH3 中心碳原子中心碳原子連有供電子基連有供電子基時，將時，將使碳負離子的穩(wěn)定性使碳負離子的穩(wěn)定性降低降低。CH3RCH2R2CHR3C 共軛效應：共軛效應： 中心碳原子中心碳原子與與鍵直接相連鍵直接相連時，其未共用電子對因與時，其未共用

35、電子對因與鍵共軛而離域，從而鍵共軛而離域，從而使碳負離子的穩(wěn)定性增加使碳負離子的穩(wěn)定性增加。(C6H5)3C(C6H5)2CHC6H5CH235 (1) 自由基取代反應：自由基取代反應： 反應的難易取決于活性中間體烴基自由基的穩(wěn)定性，反應的難易取決于活性中間體烴基自由基的穩(wěn)定性，烴基自由基越穩(wěn)定，其反應速率越快，烴基自由基越穩(wěn)定，其反應速率越快，C=OCH3CH2CHCOOEtCOOEtCHCOCH3COOEtCHCOCH3COCH3 2. 化學反應速率化學反應速率A.(CH3)3CHB.CH4C.CH3CH3D.(CH3)2CH2(CH3)3CCH3CH3CH2(CH3)2CHADCB (2

36、) 親電加成反應：親電加成反應： 親電加成反應的反應速率取決于碳碳不飽和鍵電子親電加成反應的反應速率取決于碳碳不飽和鍵電子36 烯烴雙鍵碳原子上烯烴雙鍵碳原子上連有供電子基連有供電子基時，將使時，將使反應活性反應活性增大增大，反應速率加快反應速率加快；反之，反應速率減慢。；反之，反應速率減慢。ACB HX與烯烴發(fā)生親電加成反應，其反應速率取決于與烯烴發(fā)生親電加成反應，其反應速率取決于HX離解的難易。離解的難易。云密度的大小，云密度的大小，電子云密度越大電子云密度越大，反應速率越快反應速率越快。(CH3)2CHCH(CH3)2CH2CHCOOHCH2CHCH3A.B.C.HIHBrHCl (3)

37、 親電取代反應：親電取代反應： 芳香族化合物親電取代反應的反應速率取決于芳環(huán)上芳香族化合物親電取代反應的反應速率取決于芳環(huán)上電子云密度的高低。當芳環(huán)上連有電子云密度的高低。當芳環(huán)上連有供電子基供電子基（除鹵素外的（除鹵素外的第一類定位基）時，將使芳環(huán)上的電子云密度增大，第一類定位基）時，將使芳環(huán)上的電子云密度增大，反應反應37第一類第二類第二類第一類DCAEB (4) 親核取代反應：親核取代反應： A. 烴基結(jié)構：烴基結(jié)構： SN1反應反應電子效應電子效應是影響反應速率的主要因素。是影響反應速率的主要因素。凡有利于碳正離子生成，并能使之穩(wěn)定的因素均可加速凡有利于碳正離子生成，并能使之穩(wěn)定的因素

38、均可加速SN1反應。反應。速率加快速率加快；連有；連有吸電子基吸電子基（鹵素和第二類定位基）時，將（鹵素和第二類定位基）時，將使芳環(huán)上的電子云密度降低，使芳環(huán)上的電子云密度降低，反應速率減慢反應速率減慢。ClA.B.NO2C.D.OCH3E.COOEt(例外)(強)(弱)38 鹵代烴發(fā)生鹵代烴發(fā)生SN1反應的活潑順序是：反應的活潑順序是：如：如：ABCDABCDCH2XR3CXR2CHXRCH2XCH3X,A. CH3CH=CHCH2ClB. CH3CHCH2CH3ClC. CH3CH2CH2CH2ClD. CH3CH2CH=CHCl烯丙型鹵2RX1RX乙烯型鹵CH2ClA.CH2ClClB.

39、C.CH2ClCH3OD.CH2ClO2NCH2+CH2Cl+CH2CH3O+CH2O2N+39 SN2反應反應空間效應空間效應是影響反應速率的主要因素。是影響反應速率的主要因素。 、碳原子上烴基增多碳原子上烴基增多，不但不利于親核試劑從背，不但不利于親核試劑從背后進攻，且造成過渡態(tài)擁擠，從而后進攻，且造成過渡態(tài)擁擠，從而使使SN2反應反應活性降反應反應活性降低。低。 SN2反應的活潑順序為：反應的活潑順序為：1RXCH3X2RX3RXA. (CH3)2CHCH2BrB. CH3CH2BrC. CH3CH2CH2BrD.(CH3)3CCH2BrABCD40 B.離去基團：離去基團： 無論無論S

40、N1反應還是反應還是SN2反應，離去基團總是帶著一對電反應，離去基團總是帶著一對電子離開中心碳原子。子離開中心碳原子。 離去基團的堿性越弱離去基團的堿性越弱，容易離開中心碳原子，其，容易離開中心碳原子，其反應反應活性越高?；钚栽礁摺BrClF堿 性離去能力鹵代烴的反應活性順序是：鹵代烴的反應活性順序是：RIRBrRCl依依 次次 減減 弱弱依依 次次 減減 弱弱 C. 親核試劑：親核試劑： 親核試劑主要影響親核試劑主要影響SN2反應反應. 親核能力強親核能力強,反應速率快反應速率快. 試劑中親核原子相同時，其親核能力為：試劑中親核原子相同時，其親核能力為：HOArORCOOROHH2ORO4

41、1 同周期元素同周期元素形成的不同親核試劑，其親核能力為：形成的不同親核試劑，其親核能力為： 同族元素同族元素形成的不同親核試劑，中心原子的形成的不同親核試劑，中心原子的可極化度可極化度越大，其親核能力越強。越大，其親核能力越強。RSRORSHROHIBrClF在質(zhì)子性溶劑中 下列親核試劑在質(zhì)子溶劑中與下列親核試劑在質(zhì)子溶劑中與CH3CH2I反應，試比較反應，試比較它們的反應速率：它們的反應速率：BCAFNH2HOR3CR2NROF考慮同族元素的親核性CH3CH2CH2OA.B.(CH3CH2CH2)3CC.(CH3CH2CH2)2NCH3CH2CH2CH2OA.B.(CH3)3COC.CH3

42、CH2CHOCH3BCA考慮空間位阻42BCA考慮親核性強弱親核原子相同親核原子相同親核原子不同BCABCA (5) 親核加成：親核加成： 親核加成反應主要包括醛、酮的親核加成反應和羧酸親核加成反應主要包括醛、酮的親核加成反應和羧酸及其衍生物的親核加成反應。及其衍生物的親核加成反應。A.OB.CH3CH2OC.HO同族元素A.CH3CH2COOB.CH3CH2OC.CH3CH2S同周期元素考慮親核性強弱A.SB.CH3CH2OC.(CH3)3CO即考慮親核性強弱 , 又考慮空間位阻43 親核加成反應的親核加成反應的反應速率取決于反應速率取決于羰基化合物本身的結(jié)羰基化合物本身的結(jié)構，即構，即羰基

43、碳原子的正電荷量。羰基碳原子的正電荷量。 而而羰基碳原子的正電荷量羰基碳原子的正電荷量又取決于取代基的又取決于取代基的電子效應電子效應和空間效應。和空間效應。 當羰基連有當羰基連有吸電子基團吸電子基團時，將使羰基碳原子的正電性時，將使羰基碳原子的正電性增大，增大，反應活性增強反應活性增強；反之，反應活性減弱。；反之，反應活性減弱。 當連有能當連有能與羰基發(fā)生共軛的基團與羰基發(fā)生共軛的基團時，因共軛效應的結(jié)時，因共軛效應的結(jié)果，使羰基碳原子的正電荷得到分散，故果，使羰基碳原子的正電荷得到分散，故反應活性降低反應活性降低。 不同醛、酮的羰基的反應活性順序是：不同醛、酮的羰基的反應活性順序是：C=O

44、HHC=OHCH3C=ORHC=OHPhC=OCH3CH344 羧酸衍生物的反應活性順序是：羧酸衍生物的反應活性順序是：C=OCH3RC=ORRC=OCH3PhC=OPhRC=OPhPhRCOXRCOORCORCOORRCONH2 按親核加成反應的活潑順序排列：按親核加成反應的活潑順序排列：A.ClCH2CHOB. CH2CHCHO=C.CH3CH2CHOD.BrCH2CHOADCBA.CHONO2CHOB.C.CHOCH3D.CHOClADCB 按酯化反應速度由快到慢排列為序：按酯化反應速度由快到慢排列為序：A.CH3COClB.CH3COOC2H5C.CH3CONH2D.(CH3CO)2O

45、ADBC45 ADBCBCAC2H5OH 酯化：用A. (CH3)3CCOOHC. (CH3)2CHCOOHCH3CH2COOHB.考慮空間效應和電子效應A. 乙 酸B. 丙 酸C. ，甲基丙酸D.二甲基丙酸考慮空間效應苯甲酸酯化：D.A. 正丙醇B. 乙 醇C. 甲 醇仲丁醇ADBC用苯甲醇酯化：A. 2 , 6 -二甲基苯甲酸B. 鄰甲基苯甲酸C. 苯甲酸BCA (6) 消除反應：消除反應： 消除反應主要指鹵代烴脫消除反應主要指鹵代烴脫HX和醇的分子內(nèi)脫水。和醇的分子內(nèi)脫水。 鹵代烴：鹵代烴：3RX2 RX1 RXRIRBrRClRF46 醇：醇： 按按E1反應活性由大到小排列：反應活性由

46、大到小排列：3ROH2ROH1ROHA.CHBrCH3CHBrCH3NO2B.CHBrCH3OCH3CH3C.D.CHBrCH3CHCH3NO2+CHCH3+OCH3CHCH3+CH3CHCH3+ADBCCH3CCH2CH3CH3ClA.B.BrCH2CH2CHCH3ClC.CH3CHClCH3CHCH3BCA47 按按E2反應活性由大到小排列：反應活性由大到小排列：BCAA.CH3CH3BrB.CH3CH3BrCH3CH3BrC.CH3CH3BrHHHCH3CH3BrHHHCH3CH3BrHHH四、關于芳香性問題四、關于芳香性問題 芳香性的判斷依據(jù)：芳香性的判斷依據(jù)： 1. 必須是閉合的環(huán)狀

47、共軛體系；必須是閉合的環(huán)狀共軛體系； 2. 成環(huán)原子要共平面或接近共平面；成環(huán)原子要共平面或接近共平面； 3. 電子必須符合電子必須符合4n + 2 的休克爾規(guī)則。的休克爾規(guī)則。48 1. 單環(huán)體系芳香性的判斷：單環(huán)體系芳香性的判斷： 含雜原子的平面單環(huán)體系，也可用休克爾規(guī)則來判斷含雜原子的平面單環(huán)體系，也可用休克爾規(guī)則來判斷是否具有芳香性。是否具有芳香性。HH161, 6 位的兩個氫相互排斥成環(huán)原子不能共平面沒有芳香性CH2避免了1, 6 位氫原子間的排斥作用有芳香性SNNH13N只有一對電子參與共軛體系3N上的未共用電子 未參與共軛 N上的未共用電子 未參與共軛有芳香性有芳香性有芳香性49

48、 2. 稠環(huán)體系：稠環(huán)體系： 稠環(huán)指的是由單環(huán)多烯稠并而成的多環(huán)多烯體系。稠環(huán)指的是由單環(huán)多烯稠并而成的多環(huán)多烯體系。 若稠環(huán)體系的成環(huán)原子接近或在一個平面上，仍可用若稠環(huán)體系的成環(huán)原子接近或在一個平面上，仍可用休克爾規(guī)則判斷。其方法是：休克爾規(guī)則判斷。其方法是： 略去中心橋鍵，直接利用休克爾規(guī)則進行判斷，若略去中心橋鍵，直接利用休克爾規(guī)則進行判斷，若電子數(shù)符合電子數(shù)符合 4n + 2 的規(guī)則，就有芳香性。的規(guī)則，就有芳香性。 電子數(shù)1281010沒有芳香性沒有芳香性有芳香性有芳香性50 3. 環(huán)狀有機離子：環(huán)狀有機離子：+ 電子數(shù) = 成環(huán)原子數(shù)1有芳香性 電子數(shù) = 成環(huán)原子數(shù)+ 1沒有芳

49、香性由此推斷：由此推斷：+沒有芳香性有芳香性51 產(chǎn)生的原因：產(chǎn)生的原因：雙鍵或環(huán)使單鍵的自由旋轉(zhuǎn)受到限制，雙鍵或環(huán)使單鍵的自由旋轉(zhuǎn)受到限制，而使分子具有不同的空間排布方式，即構型不同。而使分子具有不同的空間排布方式，即構型不同。 含雙鍵的化合物：含雙鍵的化合物：只要有一個雙鍵原子連有相同的原只要有一個雙鍵原子連有相同的原子或基團，就不存在順反異構（子或基團，就不存在順反異構（N原子上的孤對電子可看原子上的孤對電子可看成是一個基團）。成是一個基團）。 環(huán)烴化合物：環(huán)烴化合物：必須兩個或兩個以上的環(huán)上碳原子連有必須兩個或兩個以上的環(huán)上碳原子連有不同的原子或基團。不同的原子或基團。 CCababC

50、NabOHNNaaH3CH3CCH3CH3HHHH五、關于立體異構問題五、關于立體異構問題 1. 幾何異構幾何異構(順反異構順反異構)：52 2. 旋光異構旋光異構(對映異構對映異構): 如果一個分子與其鏡象不能重疊，它就是手性分子。如果一個分子與其鏡象不能重疊，它就是手性分子。手性分子又稱為光學活性化合物。手性分子又稱為光學活性化合物。 互為鏡象的兩個化合物稱為對映異構體，簡稱對映體?；殓R象的兩個化合物稱為對映異構體，簡稱對映體?；閷τ丑w的兩個化合物，除旋光方向相反外，一般的化互為對映體的兩個化合物，除旋光方向相反外，一般的化學性質(zhì)、物理性質(zhì)相同。學性質(zhì)、物理性質(zhì)相同。 一個化合物有無手

51、性，一般可根據(jù)分子是否存在對稱一個化合物有無手性，一般可根據(jù)分子是否存在對稱面和對稱中心來判斷。面和對稱中心來判斷。如果一個分子如果一個分子既沒有對稱面，既沒有對稱面，也沒也沒有對稱中心，有對稱中心，則該分子即為手性分子。則該分子即為手性分子。 (1) 判斷飽和鍵的分子是否有手性：判斷飽和鍵的分子是否有手性： 通?？词欠裼惺中蕴荚?。通常看是否有手性碳原子。53 若分子中若分子中只含一個只含一個手性碳原子，它一定是手性分子，手性碳原子，它一定是手性分子，存在一對對映體。存在一對對映體。CCCOOHCOOHCH3CH3HOHHOHCOOHCOOHCH3CH3HHOHHO含兩個手性碳兩個不同手性碳

52、2 n旋光異構體數(shù)目：=2 2=4 個2 n - 1對映體數(shù)目：=2 2 - 1=2 對兩個相同手性碳旋光異構體數(shù)目：3 個對映體數(shù)目： 1 對、內(nèi)消旋體 1個HHCOOHCOOHHCOOHCOOHClClClHClHCOOHCOOHClHClHCOOHCOOHClHCl對 映 體內(nèi)消旋體54 (2) 環(huán)狀化合物：環(huán)狀化合物： 順反異構和旋光異構往往同時存在。順反異構和旋光異構往往同時存在。 順式異構體、順式異構體、1 , 3 二取代環(huán)丁烷和二取代環(huán)丁烷和1 , 4 二取代環(huán)二取代環(huán)己烷己烷（無論兩個取代基相同與否，是順式還是反式）均（無論兩個取代基相同與否，是順式還是反式）均因因有對稱面而無

53、旋光性。有對稱面而無旋光性。 內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體 不是內(nèi)消旋體不是內(nèi)消旋體H3CCH3HHH3CCH3HHH3CHCH3H 其他三元、四元、五元、六元環(huán)狀化合物，其他三元、四元、五元、六元環(huán)狀化合物，只要是反只要是反式異構體式異構體，因分子中既無對稱面，也無對稱中心，因而因分子中既無對稱面，也無對稱中心，因而均均55有旋光性有旋光性(無論兩個取代基相同與否無論兩個取代基相同與否)。 (3) 內(nèi)消旋體、外消旋體、非對映體和差向異構體：內(nèi)消旋體、外消旋體、非對映體和差向異構體： 內(nèi)消旋體：內(nèi)消旋體：分子中含相同的手性碳原子，且有對稱面。分子中含相同的手性碳原子，且有對稱面。 對稱的手性碳原子的構型必

54、定相反，即一個為對稱的手性碳原子的構型必定相反，即一個為R 型，型，另一個為另一個為S 型。型。COOHCOOHHHOHOHRSCH3CH3HHHHClClSR 外消旋體：外消旋體：等量對映體的混合物。等量對映體的混合物。 非對映體：非對映體：構造相同，構型不同但又不呈鏡象關系的構造相同，構型不同但又不呈鏡象關系的化合物，互為非對映體?；衔铮榉菍τ丑w。56 COOHCOOHHHOHOHCOOHCOOHHHOHHOBrCH3COOHHBrCH3COOHH 差向異構體：差向異構體：在含多個手性碳原子的旋光異構體中，在含多個手性碳原子的旋光異構體中，若兩個異構體若兩個異構體只有一個手性碳原子的

55、構型不同，其余各手只有一個手性碳原子的構型不同，其余各手性碳原子的構型均相同，性碳原子的構型均相同，這兩個異構體就互為差向異構體。這兩個異構體就互為差向異構體。 差向異構體必定是非對映體，非對映體不一定是差向差向異構體必定是非對映體，非對映體不一定是差向異構體。異構體。COOHOHCH3HHHClClCOOHHOCH3HHHClClSSSRSS互為差向異構體，也是非對映體互為差向異構體，也是非對映體。57 是非對映體，但不是差向異構體。是非對映體，但不是差向異構體。 3. 構象異構：構象異構： 一般是指同一構型分子中由于單鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的原子一般是指同一構型分子中由于單鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的原子或基團在

56、空間的不同排列形式或基團在空間的不同排列形式,這種異構稱為構象異構。這種異構稱為構象異構。COOHCOOHOHCOOHHHHBrClCOOHHOHHHBrCl 在構型一定的分子的無數(shù)個構象中，其在構型一定的分子的無數(shù)個構象中，其優(yōu)勢構象優(yōu)勢構象(即即穩(wěn)定構象穩(wěn)定構象)通常通常是能量最低的構象。是能量最低的構象。 判斷分子構象的穩(wěn)定性主要考慮：判斷分子構象的穩(wěn)定性主要考慮：各種張力和偶極各種張力和偶極 偶極相互作用，一般說來，偶極相互作用，一般說來，穩(wěn)定構象是各種張力最小，偶穩(wěn)定構象是各種張力最小，偶極極 偶極相互作用最大的那種排列。偶極相互作用最大的那種排列。58 (1) 直鏈烴及其衍生物：直

57、鏈烴及其衍生物： 從能量上看：從能量上看：大的原子或基團處于對位交叉式是最穩(wěn)大的原子或基團處于對位交叉式是最穩(wěn)定的構象，定的構象，因為這樣排布原子或基團彼此間的距離最遠，因為這樣排布原子或基團彼此間的距離最遠，相互排斥力最小。相互排斥力最小。 處于鄰位交叉的原子或基團，處于鄰位交叉的原子或基團，若能形成分子內(nèi)氫鍵，若能形成分子內(nèi)氫鍵，則鄰位交叉式是優(yōu)勢構象。則鄰位交叉式是優(yōu)勢構象。ClClClClClClClClHHHHHHHHHHHHHHHHClClClOHHHHHHHHH59 (2) 環(huán)己烷及取代環(huán)己烷的優(yōu)勢構象：環(huán)己烷及取代環(huán)己烷的優(yōu)勢構象： 優(yōu)勢構象優(yōu)勢構象 一取代環(huán)己烷一取代環(huán)己烷的

58、優(yōu)勢構象：的優(yōu)勢構象：取代基處于取代基處于 e 鍵穩(wěn)定。鍵穩(wěn)定。 二取代環(huán)己烷二取代環(huán)己烷的優(yōu)勢構象：的優(yōu)勢構象： 在在滿足兩個原子或基團的空間構型的前提滿足兩個原子或基團的空間構型的前提下：下：處于處于 e 鍵的鍵的 取代基多者穩(wěn)定；取代基多者穩(wěn)定；大的取代基處于大的取代基處于 e 鍵穩(wěn)定。鍵穩(wěn)定。？RR1 -甲基 - 2 - 異丙基 環(huán)己烷順 -CH(CH3)2CH31 - 甲基 - 2 - 異丙基 環(huán)己烷反 -60 寫出下列化合物的優(yōu)勢構象：寫出下列化合物的優(yōu)勢構象：12413513CH3CH3CH3OCH3(CH3)3CC6H5OHOHC6H5CH3CH3(CH3)3COCH3CH3O

59、OHH61完成反應式完成反應式 這是一類覆蓋面寬、考核點多樣化的試題，解答這類這是一類覆蓋面寬、考核點多樣化的試題，解答這類問題應該考慮以下幾個方面：問題應該考慮以下幾個方面： (1) 確定反應類型；確定反應類型； (2) 確定反應部位；確定反應部位； (3) 考慮反應的區(qū)域選擇性；考慮反應的區(qū)域選擇性； (4) 考慮反應的立體化學問題；考慮反應的立體化學問題； (5) 考慮反應的終點考慮反應的終點等問題。等問題。62(1)CH3CHCH2CCH3CH3CH3CH3+Cl2光 照 這是自由基取代反應；反應發(fā)生在這是自由基取代反應；反應發(fā)生在反應活性較高反應活性較高的的 3H上。上。 CH3CC

60、CH2CH3CH3CH3CH3Cl(2)CH2=CHCH2CHCH3ClKOH 醇溶液 這是鹵代烴的消除反應，這是鹵代烴的消除反應，消除取向遵循消除取向遵循Saytzeff規(guī)則，規(guī)則，生成生成取取代基多、熱力學穩(wěn)定的共代基多、熱力學穩(wěn)定的共 軛二烯烴。軛二烯烴。CH2=CHCHCHCH3=(3)BrCH=CHCH2CH2BrOH-1 mol 這是鹵代烴的親核取代反應；反應發(fā)生在這是鹵代烴的親核取代反應；反應發(fā)生在反應活性較高反應活性較高的的CX鍵上。鍵上。 CH=CHBrCH2CH2OH(4)2 CH3CH2COOC2H5(1) C2H5ONa(2) H+ CH3CH2CCHCOOC2H5=O