天然藥化考試總結(jié)

1、天然藥物化學(xué)：是運用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法，研究天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科。 研究對象：天然藥物中化學(xué)成分 研究內(nèi)容：各類天然藥物中的結(jié)構(gòu)特點、理化性質(zhì)、提取分離方法以及主要類型化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)鑒定等 研究的目的及意義：1.闡明天然藥物中的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)，探索中藥防治疾病的原理；2.促進藥理藥效理論研究的深入；3.促進建立和完善中藥的質(zhì)量評價標(biāo)準(zhǔn)；4.擴大藥源，為研制開發(fā)新藥提供理論與實踐基礎(chǔ)天然藥物來源：植物、動物、礦物、微生物和海洋生物一次代謝（初生代謝）：指對維持植物生命活動必不可少的過程一次代謝物：由一次代謝產(chǎn)生的維持植物生命最基本的，不可缺少的物質(zhì)二次代謝：在特定的條件下，一些重要的一次代

2、謝產(chǎn)物作為原料或前體，又進一步經(jīng)歷不同的代謝過程二次代謝產(chǎn)物：由二次代謝產(chǎn)生的物質(zhì)叫做二次代謝產(chǎn)物乙酸丙二酸途徑：通過這一途徑可以合成脂肪酸、酚類和蒽酮類化合物甲戊二羥酸途徑：萜類和甾體化合物均由這一途徑生成桂皮酸及莽草酸途徑：具有C6-C3基本骨架的苯丙素、 C6-C3-C6結(jié)構(gòu)的黃酮類化合物均由此途徑合成而來氨基酸途徑：大多數(shù)生物堿類成分由此途徑生成復(fù)合途徑：結(jié)構(gòu)復(fù)雜的化合物可由多種生物合成途徑復(fù)合完成有效成分的提取方法：溶劑提取法、水蒸氣蒸餾法、超臨界流體萃取法溶劑提取法：煎煮法、浸漬法、滲漉法、回流提取法、連續(xù)回流提取法 作用原理：溶劑穿透藥材粉末的細胞膜，溶解溶質(zhì)，形成細胞的內(nèi)外濃度

3、差，將溶質(zhì)滲出細胞膜，達到提取目的。 溶劑的選擇（相似相溶原理）（1）分類：溶劑按極性大小可以分為三類，即親脂性溶劑、親水性溶劑和水。（2）極性：常用溶劑極性由強到弱石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇（乙醇）<水。（3）選擇要點：根據(jù)相似相溶原理，以最大限度提取所需的化學(xué)成分，溶劑沸點應(yīng)適中易回收，低毒、安全。 影響溶劑提取的因素：要選擇合適的溶劑與方法，對藥材的粉碎度、提取溫度及時間也有要求，在工業(yè)生產(chǎn)中藥對這些因素進行優(yōu)化選擇。 影響有效成分的提取因素：粉碎度、溫度、時間、其他原因煎煮法：將藥

4、物粗粉加水加熱煮沸提取。特點：方法簡便，大部分成分可被不同程度的提取出來。缺點是溫度高，對揮發(fā)性成分及受熱易被破壞的成分不適用。另外，水煎后的藥液大多黏度大，濾過困難。浸漬法：將藥物粗粉放在容器中，加入水或稀醇浸泡一定時間，反復(fù)多次合并浸提液，減壓濃縮即可。特點：不用加熱，適用于遇熱易破壞或揮發(fā)性成分，以及粘液質(zhì)和淀粉較多的成分。但提取時間長，效率低。以水為溶劑時，要防止發(fā)霉變質(zhì)。滲漉法：將藥材粗粉裝入滲漉筒中，用水或醇作溶劑，先浸漬數(shù)小時，然后由下口開始流出提取液，滲漉筒上口不斷添加新溶劑，進行滲漉提取。特點：提取效率高于浸漬法?；亓魈崛》ǎ阂挥袡C溶劑作為提取溶劑，在回流裝置中進行，一般采用

5、反復(fù)回流法，即第一次回流一定時間后，濾出提取液，加入新鮮溶劑，重新回流，反復(fù)數(shù)次合并提取液，減壓回收溶劑。特點：效率高于滲漉法，但受熱易破壞的成分不宜使用。連續(xù)回流提取法：是回流提取法的發(fā)展，具有溶劑消耗量小，操作不繁瑣，提取效率高的特點。實驗室連續(xù)回流提取常用索氏提取器或連續(xù)回流裝置。有效成分的分離純化方法：溶劑法、沉淀法、分餾法、膜分離法、升華法、結(jié)晶法、色譜法溶劑法：酸堿溶劑法、溶劑分配法酸堿溶劑法（利用混合物中各組分酸堿性不同而進行分離）；溶劑分配法（是利用混合物中各組分在兩相溶劑中分配系數(shù)不同而進行分離）沉淀法：專屬試劑沉淀法、分級沉淀法、鹽析法原理：有的化學(xué)成分能與某些試劑生成沉淀

6、，或加入一些試劑后可降低某些成分在溶液中的溶解度而自溶液中析出的一種方法。分餾法：利用混合物中各成分的沸點的不同而進行分離的方法，適用于液體混合物的分離。膜分離法：利用天然或人工合成的高分子膜，以外加壓力或化學(xué)位差為推動力，對混合物溶液中的化學(xué)成分進行分離、分級、提純和富集。結(jié)晶法：利用混合物中各成分在溶劑中的溶解度不同達到分離的方法。溶劑的選擇：對被溶解成分的溶解度隨溫度不同應(yīng)有顯著差別；與被結(jié)晶的成分不應(yīng)產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)；沸點適中，不宜過高、過低色譜法根據(jù)分離的原理與機制分類：可分為吸附、分配、凝膠、離子交換色譜等。吸附色譜（利用吸附劑對被分離化合物分子的吸附能力的差異而實現(xiàn)分離）；凝膠過濾色

7、譜(排阻色譜)（分子篩作用，根據(jù)凝膠的孔徑和被分離化合物分子的大小而達到分離目的）； 離子交換色譜（離子交換色譜主要靠樣品離子與固定相的可交換能力差別而分離）；分配色譜（利用被分離成分在固定相和流動相之間的分配系數(shù)的不同而達到分離）；大孔樹脂色譜（是吸附性和分子篩原理相結(jié)合）按照操作方式不同可以分為：薄層色譜、柱色譜、紙色譜（分配色譜）按照流動相和固定相的分子聚集狀態(tài)分類：氣相色譜、液相色譜和超臨界流體色譜 化合物的純度測定：薄層色譜、紙色譜、氣相色譜或高效液相色譜等化合物的理化鑒定：物理常數(shù)的測定、化合物的結(jié)構(gòu)骨架與官能團的確定化合物的波譜測定：質(zhì)譜、紫外光譜、紅外光譜、核磁共振譜、旋光光譜

8、和圓二色光譜結(jié)構(gòu)研究的主要程序：初步推斷化合物的類型；測定分子式，計算不飽和度；確定分子中含有的官能團、結(jié)構(gòu)片段或基本骨架；推斷并確定分子的平面結(jié)構(gòu)；推斷并確定分子的立體結(jié)構(gòu)糖：多羥基醛或多羥基酮及其衍生物、聚合物的總稱 分子通式為Cx(H2O)y分類根據(jù)分子的大小及其能否水解分類（單糖、低聚糖、多聚糖） 多聚糖：植物多糖（淀粉、纖維素、粘液質(zhì)、果聚糖）；菌類多糖（豬苓多糖、茯苓多糖、靈芝多糖）；動物多糖（肝素、透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素、甲殼素）根據(jù)糖的結(jié)構(gòu)特點分類（糖勻體、糖雜體） 糖勻體:單糖、氨基糖、糖醇、去氧糖、糖醛酸糖類與核酸、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)一起合稱生命活動所必需的四大類化合物苷（配糖體）

9、：糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的一類化合物 非糖部分稱為苷元或配基 結(jié)構(gòu)：糖的半縮醛羥基與苷元上的羥基脫水縮合，成為具有縮醛結(jié)構(gòu)的物質(zhì) 分類：按苷原子不同分類（氧苷、氮苷、硫苷、碳苷）氧苷：根據(jù)苷鍵羥基類型不同又分為醇苷、酯苷、酚苷和氰苷。按苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)不同分類（黃酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷、強心苷、吲哚苷等）按端基碳構(gòu)型分類（苷，多為L型；苷，多為D型）按連接單糖個數(shù)分類（1個糖單糖苷；2個糖雙糖苷；3個糖叁糖苷）按苷的生理活性分（強心苷、皂苷等）按生物體內(nèi)存在狀況分（原級苷、次級苷）按植物來源分（人參皂苷、柴胡皂苷等）糖和苷的一般性質(zhì) （一）性狀及溶解度糖：小分子極

10、性大，水溶性好，隨著聚合度增高，水溶性下降。多糖難溶于冷水，或溶于熱水成膠體溶液。 單糖極性 > 雙糖極性 苷：均為固體，糖基少的具有完整的晶形呈結(jié)晶狀，含糖基多的多為具有吸濕性的無定形粉末。親水性大小與連接糖的數(shù)目、位置有關(guān)。苷元：為親脂性 （2） 苷鍵的裂解：酸水解、堿水解、乙酰解、酶水解和氧化開裂 酸催化水解反應(yīng)：苷原子先質(zhì)子化，然后斷鍵生成陽碳離子或半椅式的中間體，中間體再與水結(jié)合成糖 從易到難順序為：N > O > S > C 乙酰解反應(yīng)：與酸催化水解相似，以CH3CO+（即乙?；珹c）為進攻基團常用試劑：醋酐和酸 常用酸:H2SO4、HClO4、CF3CO

11、OH或Lewis酸（ZnCl2、BF3）等糖和苷的提取分離 （1） 提取：主要為溶劑法水、稀醇（單糖、低聚糖、多糖） （2） 分離：活性炭柱色譜、纖維素色譜、離子交換柱色譜、凝膠柱色譜、季銨氫氧化物沉淀法、分級沉淀或分級溶解法 活性炭柱色譜吸附規(guī)律：對極性基團多的化合物吸附力大于極性基團少的化合物；對芳香族化合物吸附力大于脂肪族化合物；對分子量大的化合物吸附力大于分子量小的化合物；對于糖的吸附力：多糖>低聚糖>單糖 裝柱上樣洗脫（順序為：H2O、10%、20%、30%、50%、70%的乙醇液；無機鹽、單糖等二糖三糖多糖） 氯仿或乙酸乙酯提取 總提取加水?dāng)嚿?，石油醚脫?石油醚層 水

12、層 氯仿或乙酸乙酯層 （苷元、極性小的苷） 水層正丁醇層（苷類） 水層 （無機鹽、糖、多肽、蛋白質(zhì)等）水飽和正丁醇提取中藥粉末（必要時可先脫脂）溶劑浸出，回收溶劑 凝膠柱色譜操作過程：將凝膠在適當(dāng)?shù)娜芤褐薪?；待充分膨脹后裝入層析柱；用洗脫液洗脫；收集、回收溶液，干燥。苷的提取： 苯丙素：天然存在的一類含有一個或幾個C6-C3基團的酚性物質(zhì)簡單苯丙素：苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木脂素等結(jié)構(gòu)與分類：苯丙烯類、苯丙醇類、苯丙醛類、苯丙酸類提取分離提?。汉唵伪奖仡愐话阌糜袡C溶劑或水提取；苯丙烯、苯丙醛及苯丙酸的簡單酯類衍生物可用水蒸汽蒸餾法提??；苯丙酸衍生物可用有機酸的常規(guī)方法分離：一般可經(jīng)纖維素、

13、硅膠、大孔樹脂或聚酰胺等色譜法分離香豆素類化合物：簡單香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、其它香豆素類結(jié)構(gòu)：香豆素基本母核，大部分7位有含氧取代分類1、簡單香豆素：是指在苯環(huán)一側(cè)有取代，且7位OH未與6或8位取代基形成呋喃環(huán)或吡喃環(huán)的香豆素類2、呋喃香豆素：7位羥基與6或8位取代異戊烯基縮合形成呋喃環(huán)的香豆素類3、吡喃香豆素：7位OH與6或8位異戊烯基縮合形成吡喃環(huán)的香豆素類4、其它香豆素類：主要包括-吡喃酮環(huán)上取代的香豆素類理化性質(zhì):(1) 熒光：香豆素類在可見光下為無色或淺黃色結(jié)晶，在紫外光下可見藍色熒光(2) 內(nèi)酯的堿水解反應(yīng)：內(nèi)酯結(jié)構(gòu)在堿性條件下可水解開環(huán)，生成鄰羥基桂皮酸鹽(3) 顯色反

14、應(yīng) 1、異羥肟酸鐵反應(yīng)：香豆素具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，堿性條件下開環(huán)，與鹽酸羥胺縮合生成異羥肟酸，在酸性條件下再與Fe3+絡(luò)合而顯紅色。 2、酚羥基反應(yīng)：因分子中含有酚羥基所以可以與FeCl3反應(yīng)產(chǎn)生綠色至黑綠色沉淀。若取代羥基的鄰對位無取代可用重氮化試劑反應(yīng)而顯紅色至紫紅色。 3、Gibbs反應(yīng)：在PH=910時，內(nèi)酯環(huán)水解生成酚羥基，如其對位（6位）無取代，則與2，6二氯苯醌亞胺（Gibbs試劑）反應(yīng)而顯藍色。 4、Emerson反應(yīng)：與Gibbs反應(yīng)類似，6位無取代時與Emerson試劑（4-氨基安替比林和鐵氰化鉀）反應(yīng)生成紅色。提取分離提?。喝軇┨崛》āA溶酸沉法、水蒸汽蒸餾法 分離：柱色譜、制

15、備薄層色譜和高效液相色譜生物活性：低濃度可刺激植物發(fā)芽和生長作用，高濃度則抑制；光敏作用；抗菌、抗病毒作用；平滑肌松弛作用；抗凝血作用；肝毒性木脂素：二芐基丁烷類、二芐基丁內(nèi)酯類、芳基萘類、四氫呋喃類、雙四氫呋喃類、聯(lián)苯環(huán)辛烯類理化性質(zhì)：木脂素多具有多個手性碳或手性中心，大部分具有光學(xué)活性，遇酸易異構(gòu)化提取分離：溶劑法、堿溶酸沉法、色譜法木脂素的檢識常用顯色劑：1%茴香醛-濃硫酸試劑，110加熱5分鐘；5%或10%磷鉬酸乙醇溶液，120加熱至斑點出現(xiàn)；10%H2SO4乙醇溶液，110加熱5分鐘；碘蒸氣，熏后呈黃棕色，置紫外光下觀察熒光。生物活性：抗腫瘤、肝保護和抗氧化作用、中樞神經(jīng)系統(tǒng)作用、血

16、小板活化因子拮抗作用、抗病毒，抗菌作用、平滑肌解痙作用、毒魚作用、殺蟲作用、其它作用醌類化合物：指具有醌式結(jié)構(gòu)或容易轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂絮愋再|(zhì)的化合物，以及在生物合成方面與醌類有密切聯(lián)系的化合物 主要分為苯醌，萘醌、菲醌和蒽醌四類型蒽醌類：（一）單蒽核類1. 蒽醌及其苷類（醌母核上常被-OH、-OCH3、-COOH等取代）：大黃素型、茜草素型2. 蒽酚（或蒽酮）衍生物（2） 雙蒽核類：二蒽酮類衍生物、萘駢二蒽酮衍生物理化性質(zhì)物理性質(zhì)：升華性及揮發(fā)性、不同pH條件下顯不同的顏色化學(xué)性質(zhì)酸性（以游離蒽醌類衍生物為例，酸性強弱將按下列順序排列：含-COOH > 2個以上-OH > 1個-OH &

17、gt; 2個-OH > 1個-OH）、堿性、顏色反應(yīng)顏色反應(yīng)（1）Feigl反應(yīng)醌類氧化還原過程：醌類衍生物在堿性條件下，加熱能迅速與醛類及二硝基苯反應(yīng)，生成紫色化合物（2）無色亞甲藍顯色試驗：在進行薄層色譜檢查或紙色譜檢查時，無色亞甲藍作噴霧顯色劑，能檢出苯醌及萘醌，樣品在白色背景上作為藍色斑點出現(xiàn)（3）Borntragers反應(yīng)（保恩特來格）：羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅紫紅色的反應(yīng)（4）與活性次甲基試劑反應(yīng) （Kesting-Craven法）：當(dāng)苯醌及萘醌類化合物的醌環(huán)上有未被取代的位置時，即可在氨堿性下與一些含有活性次甲基試劑的醇溶液反應(yīng)，生成藍綠色或藍紫色（5）與金屬離子反應(yīng)：在蒽

18、醌類化合物結(jié)構(gòu)中，如果有-酚羥基或具有鄰二酚羥基時，則可與Pb2+、Mg2+等金屬離子形成絡(luò)合物，顏色不同，有橙紅、紫紅、藍色等（6）對亞硝基二甲苯胺反應(yīng)：9或10位未取代的羥基蒽酮類可與0.1%對硝基二甲苯胺吡啶溶液反應(yīng)產(chǎn)生各種顏色提取分離提取：有機溶劑提取法、堿提取酸沉淀法、水蒸氣蒸餾法游離羥基蒽醌的分離：pH梯度萃取法、層析法蒽醌苷的分離：鉛鹽法、溶劑法生物活性：瀉下作用、抗菌作用、擴張冠狀動脈的作用、其它作用黃酮類化合物：泛指兩個苯環(huán)（A、B）通過三個碳原子相互連接而成（C6-C3-C6）結(jié)構(gòu)的一系列化合物分類：黃酮類：以2-苯基色原酮為基本母核，3位無含氧取代，B環(huán)連接在2位 黃酮醇

19、類：基本母核的3位上有含氧取代， B環(huán)連接在2位 二氫黃酮類：基本母核的2、3位雙鍵被氫化，3位無含氧取代，B環(huán)連在2位 二氫黃酮醇類：基本母核的2、3位雙鍵被氫化，3位有含氧取代，B環(huán)連接在2位 異黃酮類：基本母核為3-苯基色原酮的結(jié)構(gòu)，即B環(huán)聯(lián)結(jié)在C環(huán)的3位上 二氫異黃酮類：基本母核2、3位被氫化，B環(huán)連接在3位上 查耳酮：氫黃酮C環(huán)的1、2位鍵斷裂生成開環(huán)衍生物，即三碳鏈不構(gòu)成環(huán)生物活性：對心血管系統(tǒng)的作用、保護肝臟、抗炎、雌性激素樣作用、抗菌及抗病毒、瀉下、解痙、抗癌顯色反應(yīng)1.HCl-Mg粉反應(yīng)：在1ml甲醇或乙醇的樣品溶液中，加少許鎂粉振搖，再加幾滴濃鹽酸12分鐘內(nèi)（可微熱）即可顯

20、色，大多顯紅紫紅色，少數(shù)藍色或綠色。但查耳酮、橙酮、兒茶素類不顯色2.鈉汞齊還原反應(yīng)：在樣品的乙醇溶液中加入鈉汞齊，放置數(shù)分鐘至數(shù)小時，或加熱過濾，綠葉用鹽酸酸化則黃酮、二氫黃酮類顯紅色，黃酮醇類顯黃淡紅色，二氫黃酮醇顯棕色3.四氫硼鈉還原反應(yīng)：反應(yīng)后，二氫黃酮（醇）類被還原產(chǎn)生紅紫紅色，其它黃酮類均為負反應(yīng)4.AlCl3反應(yīng)：反應(yīng)生成絡(luò)合物 多呈黃色，在紫外燈下顯鮮黃色熒光，但4-OH黃酮醇或7，4二羥基黃酮醇顯天藍色熒光5.鋯鹽枸櫞酸反應(yīng)：樣品0.510mg溶于10ml甲醇，加2%二氯氧鋯（ZrOCl2）甲醇液1ml，則會出現(xiàn)黃色（生成了絡(luò)合物），再加入2%枸櫞酸甲醇液，如黃色不退表示有3

21、-OH，如退色表示無3-OH但有5-OH6.氨性氯化鍶反應(yīng)：如黃酮分子中有鄰二酚羥基則可與氨性氯化鍶反應(yīng)，產(chǎn)生綠色至棕色乃至黑色沉淀7.三氯化鐵反應(yīng)：黃酮分子中大都含有酚羥基可與FeCl3反應(yīng)呈現(xiàn)紫、綠、藍等不同的顏色8.硼酸顯色反應(yīng)：分子中含有下列結(jié)構(gòu)可與硼酸反應(yīng)產(chǎn)生亮黃色。5-OH黃酮與6-OH查耳酮結(jié)構(gòu)符合要求，反應(yīng)呈陽性，可將這兩種與其他區(qū)分9.堿性試劑反應(yīng)：黃酮與堿性試劑可生成黃色、橙色或 紅色 （1）黃酮類在NaOH水溶液中產(chǎn)生黃橙色。 （2）查耳酮或橙酮遇堿變紅或紫紅。二氫黃酮在冷堿中呈黃橙色，放置或加熱變深紅紫紅色 （3）黃酮醇堿中先呈黃色，通入空氣后由于3-OH氧化，變?yōu)樽厣?/p>

22、。 （4）當(dāng)分子含3個鄰位OH時，在NaOH液中會產(chǎn)生暗綠色或藍綠色沉淀。提取分離提?。阂掖蓟蚣状继崛》ǎ?095%的醇適于提取游離黃酮，60%左右適于提取黃酮苷）、熱水提取法（僅限于黃酮苷類）、堿性水或稀醇提取法分離：溶劑萃取法、PH梯度萃?。?%NaHCO3可萃取出7,4-二羥基黃酮；5%Na2CO3萃取出7或4-羥基黃酮；0.2%NaOH可萃取出具一般酚羥基的黃酮；4%NaOH萃取出5-OH黃酮）、柱色譜法（分子中酚羥基越多則吸附越強，形成分子間氫鍵，難以洗脫；易形成分子內(nèi)氫鍵則與聚酰胺的吸附力減小，易被洗脫；分子芳香化程度越高，共軛雙鍵越多，吸附力越強，難以洗脫；不同類型被吸附強弱順序

23、為：黃酮醇>黃酮>二氫黃酮>異黃酮；若洗脫劑為含水系統(tǒng)時，黃酮苷比游離態(tài)先洗脫下來）萜類化合物：凡由甲戊二羥酸衍生、且分子式符合（C5H8 )n 通式的衍生物物合成:1.經(jīng)驗異戊二烯法則(萜類化合物均由異戊二烯單位以頭尾順序或非頭尾順序相連而成);生源異戊二烯法則(萜類化合物由甲戊二羥酸衍生而成)提取分離提取:1、溶劑提取法：對于非苷性化合物用甲醇或乙醇提取，回收溶劑后加水懸浮，再用乙酸乙酯萃取，也可用不同極性溶劑依次萃取。苷類可先用乙醚或石油醚萃取，除去強脂溶性雜質(zhì)，水溶液再用正丁醇萃取，回收正丁醇即得總苷。2、堿提酸沉法：適用于含內(nèi)酯環(huán)的萜類，在熱堿中開環(huán)成鹽溶于水，酸化

24、后又閉環(huán)析出，但對酸堿易引起結(jié)構(gòu)發(fā)生不可逆變化的萜內(nèi)酯不可用該法。3、吸附法：利用活性炭和大孔樹脂吸附水溶液中的萜苷后，先用水及稀醇依次洗去水溶性雜質(zhì)，再用合適濃度的乙醇洗脫萜苷。例如：桃葉珊瑚苷及甜葉菊苷可分別用活性炭和大孔樹脂純化獲得。分離:結(jié)晶法、利用特殊官能團分離、柱色譜（常用吸附劑：硅膠、中型氧化鋁；洗脫劑：石油醚、正己烷、環(huán)己烷、苯等單一溶劑加入不同比例的乙酸乙酯或用氯仿-甲醇洗脫）揮發(fā)油的提取1.蒸餾法： 是最常用的方法，可以共水蒸餾、隔水蒸餾或水蒸氣蒸餾2.溶劑法：用低沸點的有機溶劑回流提取或冷浸3.吸收法：用于貴重的揮發(fā)油如玫瑰油，茉莉花油等4.壓榨法： 用于含量多的原料如新

25、鮮的橘子皮、檸檬皮等。5.超臨界二氧化碳流體提?。豢煞乐故軣岵环€(wěn)定的揮發(fā)油，可提高品質(zhì)6.冷凍析晶法：將揮發(fā)油于0以下放置使結(jié)晶析出分離7.分餾法：揮發(fā)油的組成成分類別不同，沸點有差別，可用分餾法大致分離不純需純化。8.化學(xué)分離法：堿性成分的分離；酚、酸性成分的分離；醇類的分離；醛、酮的分離9.色譜分離法：吸附柱色譜最常用硅膠和氧化鋁柱色譜。洗脫劑多用石油醚或己烷，混以不同比例的乙酸乙酯三萜類化合物：由30個碳原子組成的萜類化合物，分子中有6個異戊二烯單位。 組成：由苷元（四環(huán)或者五環(huán)三萜）和糖組成。 糖鏈：單糖鏈、雙糖鏈、三糖鏈 成苷位置：3-OH、28-COOH（酯苷）、其它位-OH原生皂

26、苷：天然產(chǎn)生，未發(fā)生水解的皂苷 次生皂苷：原生苷的糖被部分降解的產(chǎn)物四環(huán)三萜：達瑪烷型（C8位有角甲基且為構(gòu)型）、羊毛脂烷型（3S）-環(huán)氧鯊烯通過椅船椅式構(gòu)象形成）、甘遂烷型、環(huán)阿屯烷型、葫蘆烷型、楝烷 人參總皂苷不能表現(xiàn)出溶血的現(xiàn)象達瑪烷型的人參皂苷在HCl溶液中加熱煮沸水解，會發(fā)生差向異構(gòu)化只能得到人參二醇和人參三醇，得不到原生皂苷元原人參二醇和原人參三醇。若要得到原人參皂苷元，必須在緩和的條件下水解20(S)-原人參三醇衍生的皂苷有溶血性質(zhì)，而由20(S)-原人參二醇衍生的皂苷具對抗溶血的作用，因此人參總皂苷不能表現(xiàn)出溶血的現(xiàn)象。 五環(huán)三萜：齊墩果烷型、烏蘇烷型、羽扇豆烷型、木栓烷型三萜

27、類化合物的理化性質(zhì)溶解度:苷元多有較好結(jié)晶，能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等有機溶劑，而不溶于水；成苷后，極性加大，不易結(jié)晶，多為無色定形粉末，可溶于水，易溶于熱水，醇中，難溶于乙醚、苯等極性小的有機溶劑，含水丁醇或戊醇對皂苷的溶解度較好。皂苷多數(shù)具有苦而辛辣味，吸入鼻內(nèi)能引起噴嚏。顏色反應(yīng)（1）醋酐-濃硫酸反應(yīng)：可產(chǎn)生黃-紅-紫-藍等顏色最后褪色。（2）五氯化銻反應(yīng)：SbCl5顯灰藍色、灰紫色等多種顏色。（3）三氯醋酸反應(yīng)：生成紅色-藍色。（4）氯仿-濃硫酸反應(yīng)：硫酸層呈現(xiàn)紅色或藍色，氯仿層有綠色熒光出現(xiàn)。（5）冰醋酸-乙酰氯反應(yīng)：淡紅色或紫紅色。表面活性溶血作用沉淀反應(yīng):皂苷水溶液可和金屬鹽

28、如鉛鹽、鋇鹽、銅鹽等產(chǎn)生沉淀三萜皂苷元提?。?、醇類溶劑提取后，提取物依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯等溶劑進行分部提取，然后進一步分離 ，三萜苷元主要來自氯仿部位；2、以皂苷形式存在的，水解后用氯仿等溶劑萃取，然后進行分離三萜皂苷提?。河孟〈继崛。崛∫簻p壓濃縮后，加適量水，必要時先用石油醚等萃取，去雜，后用正丁醇萃取，減壓蒸干，通過大孔吸附樹脂，水洗去糖等，后用30%80%甲醇或乙醇梯度洗脫，洗脫液減壓蒸干，得粗制總皂苷。用重結(jié)晶、層析等方法分離純化皂苷。 三萜皂苷分離：分段沉淀法：由于皂苷難溶于乙醚、丙酮等溶劑，故可將粗皂苷先溶于少量乙醇中，然后逐漸加入乙醚、丙酮、皂苷即可析出，可逐漸降低溶

29、劑極性，不同極性的皂苷就會分批沉淀出來，但效果不太好。吸附柱色譜：正相或反相硅膠柱色譜、分配柱色譜、高效液相色譜、大孔樹脂 正相硅膠色譜：常用硅膠，用混合有機溶劑洗脫； 反相硅膠色譜：常用Rp-18、Rp-8反相硅膠，用甲醇-水混合系統(tǒng)洗脫。 分配柱色譜：由于皂苷極性大，常用硅膠作支持劑，3%草酸水溶液為固定相，流動相為含水的混合有機溶劑 高效液相色譜：分離效能較高，采用反相色譜柱，以甲醇-水、乙腈-水等系統(tǒng)洗脫 大孔樹脂：分離極性較大的化合物，尤其適用于皂苷的精制和初步分離，將含有皂苷的水溶液上大孔樹脂柱后，先用水洗滌除去糖和其他水溶性雜質(zhì)，然后再用不同濃度的甲醇和乙醇依照濃度由低到高的順序

30、進行梯度洗脫。甾體化合物（類固醇化合物）：化學(xué)結(jié)構(gòu)中具有甾體母核-環(huán)戊烷駢多氫菲的一類化合物 主要包括：植物甾醇、膽汁酸、C21甾類（側(cè)鏈為羥甲基衍生物）、昆蟲的變態(tài)激素、強心苷（側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)）、甾體皂苷（側(cè)鏈為含氧螺雜環(huán)）、甾體生物堿、蟾毒配基等顏色反應(yīng)1. 醋酐-濃硫酸：樣品溶于冰醋酸，加濃硫酸-醋酐(1:20)，產(chǎn)生紅紅紫藍綠污綠等顏色變化，最后褪色。 2. Salkowski（氯仿-濃硫酸）反應(yīng)：樣品溶于氯仿，沿管壁滴加濃硫酸，氯仿層顯血紅色或青色，硫酸層顯綠色熒光。 3. 三氯乙酸反應(yīng)：與25%三氯乙酸乙醇溶液反應(yīng)呈紅紫色。4. 三氯化銻或五氯化銻反應(yīng): 樣品液點于濾紙上，噴2

31、0%SbCl5的氯仿溶液，于6070下加熱，呈現(xiàn)灰藍、藍、灰紫色等顏色。C21甾類:以孕甾烷或其異構(gòu)體為基本骨架的羥基衍生物。一般A/B環(huán)為反式稠合，B/C為反式，C/D環(huán)為順式稠合。甾體母核上多有羥基、羰基（多在C20位）、酯基及雙鍵（C5、C6位）。C17位側(cè)鏈多為-構(gòu)型，但也有-構(gòu)型。 強心苷:存在于植物中具有強心作用的甾體苷類化合物，由強心苷元和糖縮合而成的一類苷 五元不飽和內(nèi)酯環(huán)：稱為強心甾烯類，即甲型強心苷元 六元不飽和內(nèi)酯環(huán)：稱為海蔥甾二烯或蟾蜍甾二烯類，即乙型強心苷元理化性質(zhì)（1） 性狀：多為無定形粉末或無色結(jié)晶，具有旋光性，C17位側(cè)鏈為構(gòu)型者味苦，對粘膜具有刺激性（2） 溶

32、解度：強心苷一般可溶于水、醇、丙酮等極性溶劑，微溶或幾乎不溶于乙醚、苯和石油醚等極性小的溶劑（3） 內(nèi)酯環(huán)反應(yīng)：內(nèi)酯環(huán)開環(huán)反應(yīng)、內(nèi)酯環(huán)雙鍵氧化反應(yīng)（四）脫水反應(yīng)：強心苷在強酸（3%-5%HCl）條件下加熱水解時，苷元羥基易發(fā)生脫水反應(yīng)成烯，得到次生的脫水苷元（五）水解反應(yīng) ：強心苷的苷鍵可被酸或酶催化水解，分子中的內(nèi)酯環(huán)和其它酯鍵能被堿水解脫水反應(yīng) 酸水解：（1）溫和酸水解：用稀酸在含水醇中經(jīng)短時間加熱回流，可使強心苷水解為苷元和糖（2）強烈酸水解3）鹽酸-丙酮法：將強心苷置于含1%HCl的丙酮溶液中，20 置放兩周。糖分子中C2-OH和C3-OH與丙酮反應(yīng)，在發(fā)生水解可得到原生苷元和糖的衍生

33、物 堿水解：苷鍵不被堿水解，但強心苷分子中的?；?、內(nèi)酯環(huán)會受堿的影響，發(fā)生水解或裂解、雙鍵移位、苷元異構(gòu)化等反應(yīng) 鑒別方法1、甲型強心苷的不飽和五元內(nèi)酯環(huán)，在堿性溶液 中，雙鍵轉(zhuǎn)位可產(chǎn)生活性次甲基，可與Legalsh試劑、Kedde試劑等發(fā)生顯色反應(yīng)；2、基于2去氧糖的顯色反應(yīng)：可用Keller-Kiliani 試劑鑒別，顯藍綠色。3、UV法：不飽和五元內(nèi)酯環(huán)在220nm處不飽和六元內(nèi)酯環(huán)在300nm處有最大吸收；4、IR法：不飽和五元內(nèi)酯在17001800cm-1都有兩個強吸收峰，但不飽和六元內(nèi)酯環(huán)的，向低移40cm1。提取分離提取過程注意酶的問題、提取分離時應(yīng)注意控制酸堿性生理活性：強心苷為心臟興奮劑，主要作用是延長傳導(dǎo)時間，興奮心肌甾體皂苷：螺旋甾烷類化合物（C-27甾體）與糖結(jié)合形成的寡糖苷生物活性：防治心血管疾病、抗腫瘤、降血糖和免疫調(diào)節(jié)作用組成：甾體皂苷元（螺旋甾烷的衍生物）、中性糖分類：螺甾烷醇類（