離子膜法制堿工藝氯堿中控分析

1、目 錄第一部分 分析室一般安全知識(shí)- 2 -第二部分 工藝流程- 5 -第三部分 離子膜法制堿工藝氯堿中控分析- 7 -第一章 崗位任務(wù)- 7 -第二章 工藝指標(biāo)- 7 -第三章 一次鹽水- 9 -第一節(jié) 粗鹽水分析- 9 -第二節(jié) 精鹽水分析- 12 -第三節(jié) 中間配制溶液分析- 17 -第四節(jié) 泥漿分析- 20 -第四章 離子膜電解- 20 -第五章 高純鹽酸- 25 -第六章 氣體分析- 26 -第一節(jié) 氯氣分析- 26 -第二節(jié) 氫氣分析- 32 -第三節(jié) 氯化氫氣分析- 33 -第四節(jié) 液化廢氣- 34 -第七章 純水分析- 34 -第八章 安全技術(shù)和勞動(dòng)保護(hù)- 35 -第四部分 p

2、vc工藝pvc中控分析- 36 -第一章 崗位任務(wù)- 36 -第二章 工藝指標(biāo)- 36 -第三章 中間控制分析操作規(guī)程- 37 -第一節(jié) 乙炔工段- 37 -第二節(jié) 氯乙烯工段- 39 -第三節(jié) 聚合工段- 47 -第四章 設(shè)備排氣和動(dòng)火分析- 49 -第一節(jié) 氮?dú)庵醒鹾康臏y(cè)定- 49 -第二節(jié) 清釜安全分析- 49 -第三節(jié) 氣體中氨含量的分析- 50 -附 錄- 50 -第五部分 氣相色譜儀基本知識(shí)- 51 -第一節(jié) 氣相色譜儀- 51 -第二節(jié) 氣相色譜固定相- 53 -第三節(jié) 氣相色譜檢測(cè)器- 56 -第四節(jié) 色譜分離操作條件的選擇- 58 -第五節(jié) 毛細(xì)管氣相色譜法- 60 -第六

3、節(jié) 氣相色譜常識(shí)- 61 -第七節(jié) 色譜分析- 69 -第八節(jié) 氣相色譜使用注意事項(xiàng)- 73 -第六部分 icp等離子發(fā)射光譜儀基本知識(shí)- 74 -第一部分 分析室一般安全知識(shí)1.在分析室內(nèi)一般要注意安全事項(xiàng)？實(shí)驗(yàn)室內(nèi)禁止吸煙，不準(zhǔn)用實(shí)驗(yàn)器皿盛裝食物，也不要用茶杯食具盛裝藥品。養(yǎng)成工作后洗手的習(xí)慣，工作后洗手是為了防止有毒物質(zhì)誤入口中引起中毒。 嚴(yán)禁試劑入口，不得用嘴嘗味道的方法來(lái)鑒別未知物。如需以鼻鑒別氣味時(shí)，應(yīng)將試劑瓶遠(yuǎn)離鼻子，以手輕輕扇動(dòng)，稍聞其味即可，嚴(yán)禁以鼻子接近瓶口鑒別。 裝過(guò)強(qiáng)腐蝕性、可燃性、有毒或易爆物品的器皿，應(yīng)由操作者親手洗凈。如曾使用毒物進(jìn)行工作,工作完畢應(yīng)立即洗手。2.

4、取樣時(shí)應(yīng)注意哪些安全事項(xiàng)？ 必須戴安全帽和相應(yīng)的防護(hù)用品。 觀察取樣現(xiàn)場(chǎng)是否有對(duì)自己產(chǎn)生潛在安全危險(xiǎn)因素。 包裝產(chǎn)品取樣時(shí)，注意堆包情況，防止滑包下傷到人。 有害氣體或產(chǎn)生有害氣體產(chǎn)品取樣時(shí)，應(yīng)注意風(fēng)向，要站風(fēng)向上方取樣，必要時(shí)相應(yīng)有害氣體防毒面具和防毒服裝。3.在分析過(guò)程中，在使用電路時(shí)應(yīng)注意哪些安全事項(xiàng)？ 使用電器設(shè)備（如烘箱、恒溫水浴、電爐等）時(shí)，嚴(yán)防觸電，絕不可用濕手或在眼睛旁視時(shí)開(kāi)關(guān)電閘和電器開(kāi)關(guān)。檢查電器設(shè)備是否漏電應(yīng)用試電筆或手背觸及儀器表面凡是漏電的儀器，一律不能使用。4.在分析過(guò)程中，在使用濃酸、濃堿時(shí)應(yīng)注意哪些安全事項(xiàng)？使用濃酸、濃堿，必須極為小心地操作，防止濺失。用吸量管

5、量取這些試劑時(shí)，必須使用橡皮球，絕對(duì)不能用口吸取。若不慎濺在實(shí)驗(yàn)臺(tái)或地面，必須及時(shí)用濕抹布擦洗干凈。如果觸及皮膚，馬上用大量水來(lái)沖洗,如傷及皮膚應(yīng)立即治療。5.在分析過(guò)程中，在使用可燃物時(shí)應(yīng)注意哪些安全事項(xiàng)？使用可燃物，特別是易燃（丙酮、乙醚、乙醇、苯、金屬鈉等）時(shí)，應(yīng)特別小心。不要大量放在桌上，更不應(yīng)放在靠近火焰處。只有遠(yuǎn)離火源時(shí)，或?qū)⒒鹧嫦绾?，才可大量?jī)A倒這類液體。低沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑不準(zhǔn)在火焰上直接加熱，只能在水浴上利用回流冷凝管加熱或蒸餾。6.在分析過(guò)程中，產(chǎn)生有毒有害氣體時(shí)應(yīng)注意哪些安全事項(xiàng)？在分析過(guò)程中， 在實(shí)驗(yàn)室中能放出c2h2、hcl、ch2chcl、cl2、h2s、so2、nh

6、3等及其他有毒和腐蝕性氣體時(shí)，應(yīng)在通風(fēng)櫥里進(jìn)行操作。7.在使用玻璃儀器時(shí)應(yīng)注意哪些安全事項(xiàng)？使用玻璃儀器要輕拿輕放,盡可能避免與硬物碰撞。用于加熱的玻璃儀器，使用前要檢查是否有裂縫以防在加熱過(guò)程中爆裂。盡量避免有破損玻璃儀器，以防在使用過(guò)程中切割傷人。將玻璃棒、玻璃管、溫度計(jì)插入或拔出膠塞、膠管和折斷玻璃棒、玻璃管時(shí)均應(yīng)墊有棉布，且不可強(qiáng)行插入或拔出，以免折割傷人。8.開(kāi)啟易揮發(fā)的試劑瓶應(yīng)注意哪些安全事項(xiàng)？開(kāi)啟易揮發(fā)的試劑瓶（如乙醚、丙酮、濃鹽酸、硝酸、氨水）時(shí),尤其在夏季或室溫較高的情況下，應(yīng)先將試劑瓶放在自來(lái)水流中冷卻幾分鐘，蓋上濕布再打開(kāi),開(kāi)啟時(shí)瓶口不要對(duì)人，最好在通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行。9.稀釋

7、濃硫酸時(shí)應(yīng)注意哪些安全事項(xiàng)？稀釋濃硫酸時(shí)，必須在耐熱燒杯或錐形瓶中進(jìn)行，只能將濃硫酸慢慢注入水中，邊倒邊攪，溫度過(guò)高時(shí)應(yīng)冷卻或降溫后再繼續(xù)進(jìn)行，嚴(yán)禁將水倒入濃硫酸中，否則會(huì)引起爆炸和燒傷事故。10.取下正在加熱至沸的水或溶液時(shí)，應(yīng)注意哪些安全事項(xiàng)？取下正在加熱至沸的水或溶液時(shí)，應(yīng)先用瓶夾或用毛巾包裹著將其輕輕搖動(dòng)后才能取下，以防爆炸，飛濺傷人。11. 停止供水、供電、供煤氣和離開(kāi)實(shí)驗(yàn)室時(shí)，應(yīng)注意哪些安全事項(xiàng)？實(shí)驗(yàn)室停止供水、供電、供煤氣時(shí)，應(yīng)立即將水源、電 源、氣源開(kāi)關(guān)全部關(guān)上，防止恢復(fù)供水、電、氣時(shí)由于開(kāi)關(guān)未關(guān)而發(fā)生事故；離開(kāi)實(shí)驗(yàn)室時(shí)應(yīng)檢查門、窗 、水、電、煤氣及各種壓縮氣管道等是否安全。1

8、2.在分析過(guò)程中，碰到高溫物體應(yīng)注意哪些安全事項(xiàng)？在分析過(guò)程中，碰到高溫物體，要用坩堝鉗移取高溫物體，剛從高溫爐取出的高溫物體如坩堝、磁舟等，要放在耐火石棉板上或磁盤中，附近不得有易燃物品。13.操作中易發(fā)生爆炸，或有濺灑熱的或腐蝕性液體時(shí)應(yīng)注意安全事項(xiàng)？操作中易發(fā)生爆炸，或有濺灑熱的或腐蝕性液體的可能時(shí)，要使用防護(hù)擋板（透明塑料板、厚玻璃或金屬等不易破碎的材料制成），戴防護(hù)眼鏡，第一次試驗(yàn)時(shí)要用最少試劑量進(jìn)行，并小心觀察反應(yīng)過(guò)程是否安全。14. 測(cè)定過(guò)程產(chǎn)生汞廢液應(yīng)注意哪些事項(xiàng)？汞廢液是有毒廢液，不能直接倒入水池中，要回收到專用收集廢液桶，通過(guò)廢液無(wú)毒處理成硫化汞再排到水溝中。15.使用鉻酸

9、洗液應(yīng)注意哪些事項(xiàng)？ 倒進(jìn)倒出要必須極為小心地操作，防止濺失；用吸量管量取時(shí)，必須使用橡皮球，絕對(duì)不能用口吸取。若不慎濺在實(shí)驗(yàn)臺(tái)或地面，必須及時(shí)用濕抹布擦洗干凈；如果觸及皮膚，馬上用大量水來(lái)沖洗,如傷及皮膚應(yīng)立即治療。盛裝過(guò)還原性較強(qiáng)藥品的玻璃儀器,先用水粗洗再用鉻酸洗液來(lái)洗,減少鉻酸洗液失效。16. 打破水銀溫度計(jì)該如何處理？馬上撒上硫磺粉，以減少水銀揮發(fā)，后把硫磺粉和水銀一起打掃干凈；打開(kāi)門和窗進(jìn)行通風(fēng)，盡可能減少水銀蒸氣的濃度。17.如果不慎出了相當(dāng)量的易燃液體，則應(yīng)按下法處理 l）立即關(guān)閉室內(nèi)所有的火源和電加熱器。2）關(guān)門，開(kāi)啟小窗及窗戶。3）用毛巾或抹布擦試撤出的液體，并將液體擰到大

10、的容品中，然后再倒入帶塞的玻璃瓶中。18.實(shí)驗(yàn)室急救在實(shí)驗(yàn)過(guò)和中不慎發(fā)生受傷事故，應(yīng)立即采取適當(dāng)?shù)募本却胧?).受玻璃割傷及其它機(jī)械損傷：首先必須檢查傷口內(nèi)有無(wú)玻璃或金屬等物碎片，然后用硼酸水洗凈，再涂擦碘酒或紅汞水，必要時(shí)用紗布包扎。若傷口較大或過(guò)深而大量出血，應(yīng)迅速在傷口上部和下部扎緊血管止血，立即到醫(yī)院診治。2).燙傷：一般用濃的（90 95%）酒精消毒后，涂上苦味酸軟膏。如果傷處紅痛或紅腫（一級(jí)灼傷），可擦醫(yī)用橄欖油或用棉花沾酒精敷蓋傷處；若皮膚起泡（二級(jí)灼傷），不要弄破水泡，防止感染；若傷處皮膚呈棕色或黑色（三級(jí)灼傷），應(yīng)用干燥而無(wú)菌的消毒紗布輕輕包扎好，急送醫(yī)院治療。3).強(qiáng)堿：

11、如氫氧化鈉，氫氧化鉀、鈉、鉀等觸及皮膚而引起灼傷時(shí)，要先用大量自來(lái)水沖洗，再用5硼酸溶液或2乙酸溶液涂洗。4).強(qiáng)酸 ：如濃鹽酸，濃硫酸、溴等觸及皮膚而致灼傷時(shí)，應(yīng)立即用大量自來(lái)水沖洗，再以5%碳酸氫鈉溶液或5%氫氧化鈷溶液洗滌。5).若酚觸及皮膚引起灼傷，可用酒精洗滌。6).若氯氣，氯化氫，氯乙烯或乙炔中毒時(shí)，應(yīng)到室外呼吸新鮮空氣，若嚴(yán)重時(shí)應(yīng)立即到醫(yī)院診治。7）水銀容易由呼吸道進(jìn)入人體，也可以經(jīng)皮膚直接吸收而引起積累性中毒。嚴(yán)重中毒的征象是口中有金屬味，呼出氣體也有氣味；流唾液，打哈欠時(shí)疼痛，牙床及嘴唇上有硫化汞的黑色；淋巴腺及唾腺腫大。若不慎中毒對(duì)，應(yīng)送醫(yī)院急救。急性中毒時(shí)，通常用碳粉或嘔

12、吐劑徹底洗胃，或者食入蛋白（如1升牛奶加三個(gè)雞蛋清）或蓖麻油解毒并使之嘔吐。8）.觸電：觸電時(shí)可按下述方法之一切斷電路：a關(guān)閉電源；b用干木棍使導(dǎo)線與被害者分開(kāi)；c 使被害者和土地分離，急救時(shí)急救者必須做好防止觸電的安全措施，手或腳必須絕緣。19 .實(shí)驗(yàn)室滅火法實(shí)驗(yàn)中一旦發(fā)生了火災(zāi)切不可驚慌失措，應(yīng)保持鎮(zhèn)靜。首先立即切斷室內(nèi)一切火源和電源，然后根據(jù)具體情況積極正確地進(jìn)行搶救和滅火。常用的方法有：1）.在可燃液體燃著時(shí)，應(yīng)立刻拿開(kāi)著火區(qū)域內(nèi)的一切可燃物質(zhì)，關(guān)閉通風(fēng)器，防止擴(kuò)大燃燒。若著火面積較小，可用石棉布、濕布、鐵片或沙土覆蓋，隔絕空氣使之熄滅。但覆蓋時(shí)要輕，避免碰壞或打翻盛有易燃溶劑的玻璃器

13、皿，導(dǎo)致更多的溶劑流出而再著火。2）.酒精及其它可溶于水的液體著火時(shí)，可用水滅火。3）.汽油、乙醚、甲苯等有機(jī)溶劑著火時(shí)，應(yīng)用石棉布或土撲滅。絕對(duì)不能用水，否則反而會(huì)擴(kuò)大燃燒面積。4）.金屬鈉著火時(shí)，可把砂子倒在它的上面。5）.導(dǎo)線著火時(shí)不能用水及二氧化碳滅火器，應(yīng)切斷電源或用四氯化碳滅火器。6）.衣服被燒著時(shí)切不要奔走，可用衣服、大衣等包裹身體或躺在地上滾動(dòng)，以滅火。7）.發(fā)生火災(zāi)時(shí)注意保護(hù)現(xiàn)場(chǎng)。較大的著火事故應(yīng)立即報(bào)警。第二部分 工藝流程第一節(jié) 氯堿工藝流程一. 一次鹽水第一次除不溶物、鈣、鎂、硫酸鹽、ca2+co32- caco3 mg2+ 2oh- mg(oh)2二. 中間配制溶液分析

14、次氯酸鈉、亞硫酸鈉、氯化鋇、氯化鐵、氫氧化鈉、碳酸鈉三. 二次鹽水除clo- 、過(guò)濾、調(diào)節(jié)ph值、樹(shù)脂吸附1 clo- na2so3 na2so4cl- 2. 過(guò)濾除caco3和mg(oh)2 四. 離子膜電解1. 陽(yáng)極反應(yīng)2cl-2ecl2 4oh-4eo22h2o 6clo-3h2o4e 2clo3-4cl-6h+o22. 陰極反應(yīng)2h2o 2e h2 2oh-3. 總反應(yīng)：2nacl 2h2o 2naohh2 cl2五. 氯化氫制備1. 氫氣凈化2. 氯氣凈化和干燥3. 氯化氫合成鹽酸 h2 cl2 2hcl4. 氯化氫冷卻、干燥、凈化和水吸收成高純鹽酸第二節(jié) pvc工藝流程一. 乙炔工

15、段1. 乙炔氣體生產(chǎn)cao3ccac2co464kj/molcac22h2o ca(oh)2c2h2130kj/mol副反應(yīng)caoh2o ca(oh)2 cas2h2o ca(oh)2h2s ca3n26h2o 3ca(oh)22nh3 ca3p26h2o 3ca(oh)22ph3ca3as26h2o 3ca(oh)22ash3 ca2si4h2o 2ca(oh)2sih42. 乙炔氣體凈化1) 經(jīng)過(guò)次氯酸鈉溶液h2s4naclo h2so44nacl ph34naclo h3po44nacl ash34naclo h3aso44nacl sih44naclo sio24nacl 3h2o2)

16、 經(jīng)過(guò)加氫氧化鈉h3po43naohna3po43h2o h2so42naohna2so42h2o co22naohna2co3二. 氯化氫氣體制備1. 氯化氫合成鹽酸 h2 cl2 2hcl2. 氯化氫冷卻、干燥和凈化三. 氯乙烯的制備1. 氯乙烯合成c2h2hcl ch2chcl大量未反應(yīng)的乙炔、氮?dú)?、氫氣、hcl和co2副反應(yīng)乙醛、乙烯基乙炔、二氯乙烷、二氯乙烯（包括順式和反式）三氯乙烯、三氯乙烷等多氯化物。2. 氯乙烯凈化粗氯乙烯凈化堿洗除hcl co2 氯乙烯的精餾1低沸塔除低沸點(diǎn)物如乙炔、氮?dú)夂蜌錃?高沸塔除高沸點(diǎn)物如乙醛、乙烯基乙炔、二氯乙烷、二氯乙烯（包括順式和反式）三氯乙烯、

17、三氯乙烷等多氯化物四. 聚乙烯工藝1. 聚乙烯合成在聚合釜nch2chcl ch2chcln2. 聚乙烯的干燥和包裝第三部分 離子膜法制堿工藝氯堿中控分析第一章 崗位任務(wù)1. 全面負(fù)責(zé)車間工藝生產(chǎn)中間控制分析、開(kāi)停設(shè)備排氣及置換分析和動(dòng)火分析工作。2. 嚴(yán)格遵守勞動(dòng)紀(jì)律、工藝紀(jì)律。3. 認(rèn)真完成本分廠分析工作，按時(shí)、按地取樣分析，及時(shí)將分析結(jié)果報(bào)告于生產(chǎn)崗位。4. 認(rèn)真負(fù)責(zé)、仔細(xì)地進(jìn)行各項(xiàng)分析數(shù)據(jù)的測(cè)定。5. 發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)控制分析異常，應(yīng)及時(shí)與有關(guān)工段聯(lián)系。6. 認(rèn)真做好動(dòng)火分析。第二章 工藝指標(biāo)1 . 開(kāi)停車設(shè)備排氣，動(dòng)火分析指標(biāo)表1內(nèi) 容指標(biāo)組分指標(biāo)(%)大氣中c2h20.20vc0.20h2

18、0.40nh31.00設(shè)備排n2后h20.40o23.00nh30.502. 中間過(guò)程控制分析指標(biāo)（部分）表2 一次鹽水氯化鈉305±5g/l氫氧化鈉 -碳酸鈉 -游離氯未檢出ph值 -配置槽溶液次氯酸鈉 -亞硫酸鈉2%氯化鋇 -氯化鐵1%氫氧化鈉10%碳酸鈉20%精鹽水氯化鈉305±5g/l游離氯未檢出ph值911硫酸鹽5g/l鈣、鎂離子10mg/l鐵離子0.2mg/l氯酸鈉5g/l硅2.3mg/l碘離子0.2mg/l鋁0.1mg/l鎳0.01mg/lsr2.5mg/l鋇0.2mg/l固體懸浮物1mg/l二次精鹽水氯化鈉305±5g/l游離氯未檢出ph值911硫

19、酸鹽5g/l鈣、鎂離子0.02mg/l鐵離子0.2mg/l氯酸鈉5g/l硅2.3mg/l碘離子0.2mg/l鋁0.1mg/l鎳0.01mg/lsr0.1mg/l鋇0.2mg/l泥漿分析氯化鈉19.50%ss10.00%排放鹽泥中固液比h2o=70%離子膜電解陽(yáng)極循環(huán)液中氯化鈉200陽(yáng)極循環(huán)液中硫酸鹽7g/l陽(yáng)極循環(huán)液中ph值911 液堿中氫氧化鈉32%液堿中氯化鈉40ppm液堿中氯酸鈉15ppm液堿中fe2o33ppm 高純鹽酸總酸度31%鈣、鎂離子3ppm游離氯未檢出鐵10ppm濕氯氣氯氣99.5%氯氣中氧0.8%干氯氣氯氣98%氯氣中水50ppm氯氣中三氯化氮2ppm填料塔硫酸純度氫氣氫氣

20、純度98%氫氣中氧2%氯化氫氣氯化氫純度94%游離氯 -液化廢氣氯氣純度70%氯氣中氫0.8%三氯化氮 -純水濁度 -電導(dǎo)率5us/cm二氧化硅0.1mg/l鐵離子0.3mg/l第三章 一次鹽水第一節(jié) 粗鹽水分析一. 氯化鈉含量的測(cè)定1. 原理：在中性溶液中，硝酸銀與氯化鈉溶液反應(yīng)生成白色的氯化銀沉淀，以鉻酸鉀溶液作指示劑，當(dāng)硝酸銀與氯化鈉溶液反應(yīng)完全后，硝酸銀立即與鉻酸鉀作用，生成紅色的鉻酸銀沉淀為結(jié)束。其中有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方程式如下：ag+ + cl- = agcl 2ag+ + cro4- = ag2cro4 2. 測(cè)定步驟：2.1 用移液管吸取一次鹽水l0ml試樣到l00ml容量瓶，加入蒸

21、餾水至刻度線并混合均勻。2.2 用移液管吸取l0ml溶液到250ml錐形燒瓶中，加入大約50ml的蒸餾水。加入12滴酚酞，若溶液顯微紅色，以0.1mol/l標(biāo)準(zhǔn)溶液硫酸滴定至無(wú)色，再)加入lml鉻酸鉀溶液作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)的0.1mol/l標(biāo)準(zhǔn)溶液硝酸銀溶液滴定試樣，并且不停的緩慢搖晃溶液（保持不停的緩慢的震蕩溶液），繼續(xù)滴定直到溶液的顏色剛好磚紅色，經(jīng)充分搖動(dòng)后不消失即為終點(diǎn)。3.計(jì)算：nacl(g/l)=+k式中：c硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/l；v1所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；v取樣體積；005844與1.00ml濃度為1.000mol/l硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)膎acl的質(zhì)量，g;；

22、k氯化鈉濃度的溫度校正值。如下表3表3 氯化鈉濃度的溫度校正值k測(cè)定溫度()k(g/l)測(cè)定溫度()k(g/l)測(cè)定溫度()k(g/l)測(cè)定溫度()k(g/l)10-1.30 19-0.14 281.22 372.66 11-1.18 200.00 291.36 382.84 12-1.06 210.16 301.50 393.02 13-0.94 220.32 311.66 403.20 14-0.82 230.48 321.82 413.36 15-0.70 240.64 331.98 423.52 16-0.56 250.80 342.14 433.68 17-0.42 260.94 3

23、52.30 443.84 18-0.28 271.08 362.48 454.00 4. 注意事項(xiàng)：1 本法滴定過(guò)程控制ph在中性或微堿性溶液（即ph為6.510.5），在酸性溶液中，由于鉻酸銀溶于酸，使滴定結(jié)果編高，而在堿性溶液中，銀離子又生成灰黑色氯化銀沉淀，影響滴定和終點(diǎn)。2 在滴定過(guò)程中，氯化銀沉淀能吸附氯離子，鉻酸銀沉淀將過(guò)早地出現(xiàn)，因此保持不停的緩慢的震蕩溶液，使吸附氯的離子重新反應(yīng)生成氯化銀沉淀。3 鹽水的密度和比容隨溫度而變，分析結(jié)果必須進(jìn)行溫度校正，不同溫度時(shí)，氯化鈉濃度的溫度校正值如表3。4 為了防止試樣過(guò)飽和和析出氯化鈉晶體而影響分析結(jié)果，可以用保溫瓶取樣。5 根據(jù)氯化銀

24、溶度積（ksp1.8×10-10）鉻酸銀溶度積（ksp2.0×10-12）計(jì)算，被測(cè)溶液中cro4- 濃度為1.1×10-2mol/l，稍過(guò)量硝酸銀恰好能生成磚紅色鉻酸銀沉淀，但由于鉻 酸鉀顏色本身黃色較深，終點(diǎn)不易觀察，所以實(shí)際用量要比理論量少一些，一般絡(luò)酸銀濃度為2.6×10-35.2×10-3mol/l，即50100ml滴定溶液中需要加入lml5%鉻酸鉀溶液。二. 氫氧化鈉和碳酸鈉含量的測(cè)定1. 原理（引用gb/t4348.1）1.1 氫氧化鈉含量測(cè)定的原理：試樣溶液中先加入氯化鋇，則碳酸鈉轉(zhuǎn)化為碳酸鋇沉淀，然后用酚酞作指示劑，用鹽酸滴定

25、至終點(diǎn)。1.2 碳酸鈉含量測(cè)定的原理：試樣以溴甲酚綠-甲基紅作為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定至終點(diǎn)，測(cè)得氫氧化鈉和碳酸鈉含量總和，再減去氫氧化鈉含量，可測(cè)得碳酸鈉含量。其中有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方程式如下：naohhclnaclh2o na2co3bacl2baco3 2naclna2co32hcl2naclh2oco22. 測(cè)定步驟 2.1 氫氧化鈉含量測(cè)定 用吸量管吸取冷卻至室溫25ml試樣放入250ml三角瓶中，加約30蒸餾水，10ml氯化鋇溶液和2滴酚酞指示劑，用0.1000mol/l鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定由紅色至無(wú)色為終點(diǎn)，記下體積v12.2 碳酸鈉含量測(cè)定 用吸量管吸取冷卻至室溫25ml試樣放入250m

26、l三角瓶中，加約30蒸餾水，加10滴溴甲酚綠-甲基紅指示劑，用0.1000mol/l鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至酒紅色為終點(diǎn)，記下體積v2。3.計(jì)算：naoh(g/l)= na2co3(g/l)=式中：c鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/l；v1滴定氫氧化鈉時(shí)所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；v2滴定碳酸鈉時(shí)所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；v取樣體積，ml；0.040與1.00ml濃度為1.000mol/l鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)膎aoh的質(zhì)量，g；0.053與1.00ml濃度為1.000mol/l鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)膎a2co3的質(zhì)量，g;4. 注意事項(xiàng)：1. 酚酞的變色范圍為ph810，而采用甲基橙和百里酚藍(lán)鈉鹽水

27、溶液混合指示劑滴定終點(diǎn)更為正確，其變色點(diǎn)ph8.3，終點(diǎn)溶液由玫瑰色（ph8.2）變?yōu)樽仙╬h8.3），混合指示劑的配制：0.1%甲基紅鈉鹽水溶液和0.1%百里酚藍(lán)鈉鹽水溶液以體積比為1：3。2 .酚酞指示劑的用量對(duì)滴定結(jié)果影響較大，若用量不足，滴定常常不完全，結(jié)果使氫氧化鈉含量偏低而碳酸鈉含量偏高；若用量過(guò)多，因酚酞不溶水而造成酚酞析出，致使溶液渾濁影響終點(diǎn)到觀察。3. 在滴定時(shí)，鹽酸溶液要逐漸滴加入，并不斷地?fù)u動(dòng)溶液，以免局部過(guò)酸和第二步反應(yīng)提前進(jìn)行，致使碳酸鈉含量偏低而氫氧化鈉偏高。4. 平行兩次測(cè)定誤差：氫氧化鈉0.01g/l；碳酸鈉0.04g/l。三. 鹽水中游離氯的測(cè)定1 原理：

28、在酸性溶液中，溶于水的游離氯和次氯酸鈉溶液中具有強(qiáng)氧化性，能將碘離子氧化成游離碘，碘遇淀粉變藍(lán)，而游離出來(lái)的碘可用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。其中有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方程式如下：2kicl2i22kcl 2kinaclo+2ch3coohi2nacl+h2o+2ch3cook2na2s2o3i22naina2s4o62 測(cè)定步驟在250ml碘量瓶中，加入10ml30%乙酸溶液，10ml10%碘化鉀溶液，再迅速加入冷卻至室溫的試樣25ml，加蓋搖勻，放入暗處?kù)o置5min，用0.01mol/l硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定近終點(diǎn)時(shí)，溶液呈淺黃色，加入2ml淀粉指示劑，繼續(xù)用0.01mol/l硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定

29、至藍(lán)色消失即為終點(diǎn)，記下消耗硫代硫酸鈉溶液的體積v1。同時(shí)做空白試驗(yàn)。3計(jì)算：游離氯(mg/l)=式中：c硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/l；v1消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；v0空白試驗(yàn)消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；v取樣體積，ml；0.03545與1.00ml濃度為1.000mol/l硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)挠坞x氯的質(zhì)量，g;四. ph值的測(cè)定按酸度計(jì)說(shuō)明操作測(cè)定試樣的ph值。第二節(jié) 精鹽水分析一. 氯化鈉含量的測(cè)定：測(cè)定方法與第三章第一節(jié)測(cè)定方法相同。二. 鹽水中的游離氯的測(cè)定：測(cè)定方法與第三章第三節(jié)測(cè)定方法相同。三. ph值的測(cè)定：按酸度計(jì)說(shuō)明操作測(cè)定試樣的ph值。四.

30、鹽水中的固體懸浮物（過(guò)濾）1 原理：固體懸浮物通過(guò)特定的過(guò)濾器過(guò)濾，干燥一定的時(shí)間后，稱重。2 測(cè)定步驟：用蒸餾水清洗過(guò)濾膜，放入烘箱于103105，取出放入干燥器冷卻，稱重（精確至0.0002g）。將過(guò)濾膜在乙醇溶液中浸泡幾分鐘，然后用蒸餾水清洗，過(guò)濾器變得半透明。把過(guò)濾膜放在布氏漏斗上，然后吸取1000ml試樣注入其中進(jìn)行真空抽吸，真空抽吸壓力控制在0.6×105pa(450mmhg)。抽濾后用蒸餾水在量筒里清洗沉淀物到過(guò)濾器10次，每次用20ml蒸餾水以充分的溶解氯化鈉，直到過(guò)濾器上沒(méi)有水出現(xiàn)。取下過(guò)濾器，將之放到鋁制的容器內(nèi)，將容器放到烘箱內(nèi)，在103105加熱2個(gè)小時(shí)，在干

31、燥器內(nèi)冷卻30分鐘，稱重。3計(jì)算：固體懸浮物(mg/l)=式中：m1過(guò)濾前膜質(zhì)量，mg；m2過(guò)濾后膜質(zhì)量，mg；v取樣體積，ml4注意事項(xiàng)：1. 這種方法適用于保證一次鹽水中固體懸浮物的簡(jiǎn)化檢測(cè)結(jié)果。2. 聚四氟乙烯膜的過(guò)濾器，其孔徑約為0.3um,規(guī)格為fp030。五. 硫酸鹽的測(cè)定1. 原理：試樣加入過(guò)量的氯化鋇-氯化鎂混合液，以產(chǎn)生硫酸鋇去除硫酸根離子，過(guò)量的ba2+離子在mg2+ 鹽-存在下，以鉻黑t指示劑，用edta進(jìn)行反滴定。2. 測(cè)定步驟：用量取5ml試樣注入錐形瓶中，用鹽酸溶液酸化，調(diào)節(jié)溶液至ph約2，在不斷搖動(dòng)下，慢慢加入50ml氯化鋇-氯化鎂沉淀劑，混勻后，按順序加入5ml

32、的15的三乙醇胺，加入5ml氯化銨緩沖溶液（ph大約l0）每次加入試劑后搖勻，再加0.1g0.5%鉻黑t指示劑，并且震蕩均勻，用0.01mol/ledta標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，震蕩溶液，直到溶液的顏色剛好由紫紅色變成純藍(lán)色，記下體積v1。同時(shí)做空白試驗(yàn)體積為v0。4.計(jì)算：so2-(g/l)=式中：cedta標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/l；v1滴定硫酸鹽時(shí)所消耗edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；v0空白試驗(yàn)時(shí)所消耗edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；v取樣體積，ml；0.09609與1.00ml濃度為1.000mol/ledta標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)膕o2-的質(zhì)量，g。5. 注意事項(xiàng)：1. 分析試液中鋇和鎂離子分別超過(guò)硫酸

33、根量的60160%摩爾比，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確。2. 為消除氯化鈉的干擾以及提高終點(diǎn)的識(shí)別，50ml滴定液中的氯化鈉含量必須小于1.5%。3. 重金屬離子對(duì)測(cè)定有干擾，可加入掩蔽劑三乙醇胺，鹽酸羥胺和抗壞血酸等。六. 鈣、鎂離子的測(cè)定1.原理： 1.1鈣離子的測(cè)定原理：在ph值在1213的時(shí)候，以鈣羧酸為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)的edta溶液滴定，以鈣羧酸與鈣離子形成穩(wěn)定較差的紅色絡(luò)合物，當(dāng)edta溶液滴定時(shí)，edta即奪取絡(luò)合物中的鈣離子，游離出鈣羧酸指示劑的陰離子，滴定至等當(dāng)點(diǎn)時(shí)，溶液由酒紅色變?yōu)樗{(lán)色即為終點(diǎn)。其中有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方程式如下：ca2+ +nah2t=na+ +h+ +cat- cat- +nah

34、2y=cay2+ +2na+ +h+ +ht2-1.2 鎂離子的測(cè)定原理：當(dāng)ph值大約10的時(shí)候，以鉻黑t為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)的edta溶液滴定，測(cè)得鈣鎂總量，再?gòu)目偭繙p去鈣的含量即為鎂離子的含量。其中有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方程式如下：mg2+ +nah2t=na+ +h+ +mgt- mgt- +nah2y=mgy2+ +2na+ +h+ +ht2-2 測(cè)定步驟鈣離子含量的測(cè)定：量取50ml試樣注入錐形瓶中，用鹽酸溶液調(diào)節(jié)溶液至ph約2，按順序加入3ml15三乙醇胺，加入2ml2.0mol/l氫氧化鈉溶液（ph大約l3）每次加入試劑后搖勻，再加0.1g0.5%鈣羧酸指示劑，并且震蕩均勻，用0.01mol/

35、ledta標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，震蕩溶液，直到溶液的顏色剛好由酒紅色變成藍(lán)色，記下體積v1。鎂離子含量的測(cè)定：量取50ml試樣注入錐形瓶中，用鹽酸溶液調(diào)節(jié)溶液至ph約2，按順序加入3ml15三乙醇胺，加入5ml氯化銨緩沖溶液（ph大約l0）每次加入試劑后搖勻，再加0.1g0.5%鉻黑t指示劑，并且震蕩均勻，用0.01mol/ledta標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，震蕩溶液，直到溶液的顏色剛好由紫紅色變成純藍(lán)色，記下體積v2。3結(jié)果計(jì)算鈣含量以鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)x1表示，鎂含量以鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)x2表示，數(shù)值以mg/l表示，按下式計(jì)算：ca(mg/l)= mg(mg/l)=式中：cedta標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/l；v1滴定鈣時(shí)

36、所消耗edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；v2滴定鎂時(shí)所消耗edta標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；v取樣體積，ml；0.0408與1.00ml濃度為1.000mol/ledta標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)膎aoh的質(zhì)量，g；0.02431與1.00ml濃度為1.000mol/ledta標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)膎a2co3的質(zhì)量，g;4注意事項(xiàng)：1. edta與許多金屬離子形成穩(wěn)定程度不同的可溶性絡(luò)合物，在不同溶液與不同的ph時(shí)，應(yīng)不同的掩蔽劑進(jìn)行直接或間接滴定，故此法為絡(luò)合滴定。2絡(luò)合滴定速度不宜過(guò)快，尤其近終點(diǎn)時(shí)每加入1滴edta溶液均須激烈地?fù)u晃。3加入氫氧化鈉（或氫氧化鉀）溶液時(shí)應(yīng)慢慢地滴入，防止沉淀現(xiàn)象發(fā)生。七. 鐵離子含

37、量的測(cè)定1原理：用鹽酸羥胺將溶液中fe3+還原成fe2+，在ph44.5緩沖溶液體系中，fe2+同1，10鄰菲啰啉生成橙紅色絡(luò)合物，用分光光度法測(cè)定。反應(yīng)式如下：2fe3+ + c6h8o6 = 2fe2+ + c6h6o6 + 2h+fe2+ + 3c12h8n2 = fe(c12h8n2)32+2分析步驟標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：量取鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ml分別置于八個(gè)100ml容量瓶中，向每個(gè)容量瓶中分別加3ml1+1鹽酸溶液，加入5ml鹽酸羥胺溶液（2.3）、10ml乙酸乙酸鈉緩沖溶液和5ml1，10鄰菲啰啉指示液，用水稀釋至刻度，搖勻，靜置10min

38、。以不加鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的空白溶液調(diào)整分光光度計(jì)為零，在波長(zhǎng)510nm處，選用合適的比色皿，測(cè)定各溶液的吸光度。以鐵含量為橫坐標(biāo)，與其對(duì)應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線?？瞻自囼?yàn)：不加試料，采用與測(cè)定試料完全相同的分析步驟、試劑和用量進(jìn)行空白試驗(yàn)。測(cè)定：量取20.00ml試料置于100ml容量瓶中，加3ml1+1鹽酸溶液，然后加5ml鹽酸羥胺溶液、10ml乙酸乙酸鈉緩沖溶液和5ml1,10鄰菲啰啉指示液，用水稀釋至刻度，搖勻，靜置10min。以下按4.1.2規(guī)定進(jìn)行。3計(jì)算：fe(mg/l) 式中：m1由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得的試料中鐵的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克（mg）；m0由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得的空白中鐵的質(zhì)量的數(shù)值，

39、單位為毫克（mg）；v取樣體積。八. 氯酸鈉含量的測(cè)定1. 原理：在酸性溶液中，試樣加入過(guò)量的硫酸亞鐵溶液，氯酸鈉能將硫酸亞鐵氧化為硫酸鐵，過(guò)量的硫酸亞鐵用高錳酸鉀溶液滴定至終點(diǎn)。其中有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方程式如下：6feso4+naclo3+3h2so4=3fe2(so4)3+nacl+3h2o10feso4+2kmno4+8h2so4=5fe2(so4)3+k2so4+2mnso4+8h2o2. 測(cè)定步驟用吸量管取5ml試樣注入錐形瓶中，加水至約50ml，加1滴酚酞作指示劑，用硫酸至中性，并過(guò)量5ml，在不斷搖動(dòng)下，慢慢加入25ml硫酸亞鐵溶液，在隔絕空氣的條件下，加熱煮沸10min，取下迅速冷卻

40、，加10ml硫酸錳溶液，混勻后，用0.1mol/l高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液的顏色剛好變?yōu)槲⒓t色，記下體積v1。同時(shí)做空白試驗(yàn)體積為v0。3.計(jì)算：naclo3（g/l)=式中：c高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/l；v1滴定所消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；v0空白試驗(yàn)時(shí)所消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；v取樣體積，ml；0.01775與1.00ml濃度為1.000mol/l高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)穆人徕c的質(zhì)量，g;九. 硅含量的測(cè)定1. 原理：將試樣蒸干以后,熔融的碳酸鈉溶液可溶解硅，溶解的硅同鉬酸胺反應(yīng)，變成黃色。加入1-氨-2-萘酚-4-磺酸還原劑以后，顏色變成藍(lán)色(鉬藍(lán))，通過(guò)分光光計(jì)

41、測(cè)定其吸光度來(lái)計(jì)算硅的含量。2. 測(cè)定步驟： 加入l0ml試樣到鉑金坩堝，加入2ml鹽酸，慢慢蒸發(fā)試樣至干，加入1g碳酸鈉，用酒精噴燈或馬弗爐里加熱熔融試樣（800850）取出冷卻，熔融物放入200ml聚乙烯燒杯中，加入3040ml熱水溶解，用酸度計(jì)指示ph值，在不斷攪拌下用滴定管慢慢滴加1+1鹽酸，調(diào)節(jié)ph到l.3-l.4之間（嚴(yán)格控制），)加入2ml鉬酸胺溶液，5分鐘后；加入4mll0%酒石酸，放置分鐘,加入還原劑溶液再放置5分鐘，轉(zhuǎn)移試樣到l00ml容量瓶，加水至刻度，放置10分鐘后用分光光度計(jì)在655nm波長(zhǎng)處測(cè)定其吸光度。同時(shí)做空白試驗(yàn)，即除不加試樣和熔融外，其它均與試樣測(cè)定相同。標(biāo)

42、準(zhǔn)曲線的繪制：取5個(gè)150ml聚乙烯燒杯，分別加入3g氯化鈉，加30ml水溶解，加入二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液100、200、300、400ugsio2,用酸度計(jì)指示ph值操作步驟與3.2相同；根據(jù)sio2含量與吸光度的關(guān)系繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。3. 計(jì)算：sio2(mg/l)=式中：m1減去空白后試樣的吸光度值，在標(biāo)準(zhǔn)曲線線上查得二氧化硅的質(zhì)量，g；v取樣體積，ml；4. 注意事項(xiàng)：1在測(cè)定過(guò)程中盡量不要接觸玻璃量器，以免外來(lái)硅的加入影響結(jié)果；2調(diào)節(jié)ph時(shí)嚴(yán)格控制ph 值在l.3-l.4之間；十. 碘離子含量的測(cè)定 (比色法)1. 測(cè)定步驟量取50ml試樣，置于100ml分液漏斗中，在另一個(gè)100ml分液漏斗

43、中加入5ml0.1mg/ml碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（含0.05mg碘），用水稀釋至50ml，每個(gè)分液漏斗分別加入2ml鹽酸和5ml三氯化鐵溶液，搖勻，放置5min，分別加入10ml四氯化碳，劇烈搖動(dòng)1min，靜置分層，放出四氯化碳至10ml比色管中，從試樣中提取的四氯化碳的紫色不應(yīng)深于標(biāo)準(zhǔn)溶液的四氯化碳提取的顏色。2. 計(jì)算：碘離子（mg/l）0.1mg/ml3. 注意事項(xiàng)：1 不用分液漏斗，也可以用50ml比色管代替，帶紫色的四氯化碳層在水溶液下面較容易比色。2 如試樣中含碘離子較高，可配制標(biāo)準(zhǔn)系列，進(jìn)行比較測(cè)定。十一. 重金屬含量的測(cè)定1. 原理：用icp等離子體分析儀進(jìn)行測(cè)定，試樣經(jīng)過(guò)處理后，將其吸

44、入icp炬管，在波長(zhǎng)處，分別測(cè)定ba、sr、ni發(fā)射光譜譜線強(qiáng)度，通過(guò)用ba、sr、ni標(biāo)準(zhǔn)溶液加入法的測(cè)定來(lái)計(jì)算相應(yīng)離子的含量。2. 儀器和試劑2.1測(cè)定時(shí)，用硅酸硼玻璃儀器制得的二次蒸餾水或相應(yīng)純度的水；2.2 鋇、鍶、鎳貯備標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度均為1mg/ml;；鋇、鍶、鎳工作標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度均為5ug/ml，分別吸取上述貯備液1ml置于1000ml容量瓶中，加二次蒸餾水稀釋至刻度。該溶液使用期限為一個(gè)月。2.3 icp等離子體分析儀及氬氣鋼瓶。3. 測(cè)定步驟：量取上述工作混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.2）0.0、0.5、1.0ml分別置于三個(gè)100ml容量瓶中，加入10ml試樣，用水稀釋至刻度，搖勻。（可根據(jù)

45、情況對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入量作調(diào)整。）按icp等離子體分析儀操作步驟測(cè)定ba、sr、ni發(fā)射光譜譜線強(qiáng)度。4. 計(jì)算：通過(guò)ba、sr、ni加入法的測(cè)定結(jié)果來(lái)計(jì)算相應(yīng)離子的含量，單位：mg/l。十二. 無(wú)機(jī)銨含量的測(cè)定1. 原理：試樣中無(wú)機(jī)銨在堿性條件下，以氨的形態(tài)被蒸出，用硼酸溶液吸收后，用納氏比色法測(cè)定。2. 測(cè)定步驟：標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：量取0.01mg/ml銨標(biāo)準(zhǔn)溶液0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ml分別置于七個(gè)50ml比色管中，加水至刻度，向每個(gè)比色管中分別加1ml30%氫氧化鈉溶液，1ml納氏試劑，搖勻，靜置10min。在波長(zhǎng)420nm處，用2cm比色皿，測(cè)定各溶液的吸光度。

46、以銨含量為橫坐標(biāo)，與其對(duì)應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。試樣蒸餾：吸取試樣50ml（可根據(jù)銨含量適當(dāng)增減體積），加100ml無(wú)銨蒸餾水，連接好蒸餾氮儀器，承接冷凝液的比色管內(nèi)預(yù)先裝有5ml2%硼酸溶液，接液管的下端插入溶液中，檢查好蒸餾氮儀器氣密性，通過(guò)分液漏斗加入5ml30%氫氧化鈉，接通冷卻水，調(diào)節(jié)電爐并加熱蒸餾，蒸餾流出液接近45ml時(shí)，放低比色管使接液管的下端口脫離液面，繼續(xù)蒸餾，以蒸餾出液沖洗接液管內(nèi)壁，同時(shí)以少量水沖洗外壁，停止加熱。測(cè)定：取出比色管，加水至刻度，搖勻。按標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制步驟進(jìn)行操作。同時(shí)做空白試驗(yàn)。3.計(jì)算：nh4+（mg/l）=式中：m1從工作曲線上查得相應(yīng)的銨的質(zhì)

47、量，mg；m0空白試驗(yàn)時(shí)從工作曲線上查得相應(yīng)的銨的質(zhì)量，mg；v取樣的體積，ml；十三. 總銨含量的測(cè)定1. 原理：在硫酸溶液中，試樣的有機(jī)物在催化劑硫酸銅的作用下加熱消化，其中有機(jī)銨轉(zhuǎn)化為硫酸銨，與無(wú)機(jī)銨在堿性條件下，以氨的形態(tài)被蒸出，用硼酸溶液吸收后，用納氏比色法測(cè)定。2測(cè)定步驟：2.1試樣消化：吸取試樣10ml（可根據(jù)銨含量適當(dāng)增減體積）于消化瓶中，再加入0.2g硫酸銅，加入10ml濃硫酸，調(diào)節(jié)電爐加熱消化，電爐上放一塊中間有小孔的石棉網(wǎng)，加熱要緩慢進(jìn)行，使瓶?jī)?nèi)溶液始終保持微沸狀態(tài)，當(dāng)溶液顏色呈透明翠綠色，消化瓶?jī)?nèi)的上部充滿白煙，在液面和白煙之間出現(xiàn)高度約10mm透明帶時(shí)，繼續(xù)加熱10m

48、in，取下冷卻。2.2 蒸餾：在消化瓶?jī)?nèi)慢慢加入100ml無(wú)銨蒸餾水，搖勻，按做無(wú)機(jī)銨蒸餾步驟進(jìn)行操作，只是加30%氫氧化鈉由5ml改為50ml。十四. 有機(jī)物含量的測(cè)定 (toc含量)按toc有機(jī)物分析測(cè)定儀的操作來(lái)測(cè)定。第三節(jié) 中間配制溶液分析一. 次氯酸鈉含量的測(cè)定引用標(biāo)準(zhǔn)gb16106-20031.原理：在酸性介質(zhì)中，次氯酸根與碘化鉀反應(yīng)，析出碘，以淀粉為指示液，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，至藍(lán)色消失為終點(diǎn)。反應(yīng)式如下：2h+ + ocl- + 2i- = i2 + cl-+ h2oi2 + 2s2o32- = s4o62 -+ 2i-2測(cè)定步驟：2.1試液制備：量取約20ml實(shí)驗(yàn)室

49、樣品，置于內(nèi)裝20ml水并已稱量（精確到0.01g）的100ml燒杯中，稱量（精確到0.01g）。然后全部移入500ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。2.2測(cè)定：量取試液（2.1）10.00ml，置于內(nèi)裝50ml水的250ml碘量瓶中，加入10ml碘化鉀溶液和10ml硫酸溶液，迅速蓋緊瓶塞后水封，搖勻，于暗處?kù)o置5min，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至淺黃色，加2ml淀粉指示液繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失即為終點(diǎn)。3.計(jì)算：有效氯(cl%) 式中：c硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確的數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/l）；v1硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（ml）；v量取試液體積，ml；m

50、試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；m氯的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/mol）（m35.453）。二. 亞硫酸鈉含量的測(cè)定1.原理：在弱酸性介質(zhì)中，碘將亞硫酸鈉氧化成硫酸鈉，以淀粉為指示液，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定過(guò)量的碘。反應(yīng)式如下：so32- + i2 + h2o=so42-+2i- i2 + 2s2o32- = s4o62 -+ 2i-2. 測(cè)定步驟：稱取約0.25g試樣（精確至0.0002g），置于內(nèi)裝50ml0.1mol/l碘溶液和3050ml水的碘量瓶中，加入2ml1+1鹽酸溶液，混合后于暗處?kù)o置5min，用0.1mol/l硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至淺黃色，加3ml淀粉指示液繼

51、續(xù)滴定至藍(lán)色消失即為終點(diǎn)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。3. 計(jì)算：亞硫酸鈉% 亞硫酸鈉(g/l)=式中：c硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確的數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/l）；v1硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（ml）；v0空白試驗(yàn)所所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，ml；m試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；m亞硫酸鈉的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/mol）（m63.02）。v量取試液體積，ml；三. 氯化鋇含量的測(cè)定1.原理：氯化鋇與鉻酸鉀反應(yīng)生成鉻酸鋇沉淀（黃色），過(guò)量的鉻酸鉀與碘化鉀在酸性介質(zhì)中反應(yīng)，析出碘，以淀粉為指示液，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，至藍(lán)色消失為終點(diǎn)

52、。反應(yīng)式如下：bacl2+k2cro4=2kcl+bacro4 6ki+16hcl+2k2cro4=2crcl3+10kcl+3i2+8h2o i2 +na2s2o3 = na2s4o6+nai2. 測(cè)定步驟：2.1試液制備：量取2ml試樣于250ml三角瓶中，加100ml水，加熱煮沸3min，除去二氧化碳，冷卻，準(zhǔn)確加入50ml0.1mol/l鉻酸鉀溶液，然后全部移入250ml容量瓶中，用無(wú)二氧化碳蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，靜置10min后干過(guò)濾，最初濾液棄去。2.2測(cè)定：量取濾液50.00ml，置于250ml碘量瓶中，加入10ml100g/l碘化鉀溶液和10ml1+1鹽酸溶液，迅速蓋緊瓶塞后

53、水封，搖勻，于暗處?kù)o置5min，用0.1mol/l硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至淺黃色，加2ml淀粉指示液繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失即為終點(diǎn)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。3.計(jì)算：氯化鋇% 氯化鋇(g/l)式中：c硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確的數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/l）；v1硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（ml）；v0空白試驗(yàn)所所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，ml；m試料的質(zhì)量的數(shù)值，g；69.43氯化鐵的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，g/mol；v量取試液體積，ml。四. 氯化鐵含量的測(cè)定1.原理：在酸性介質(zhì)中，氯化鐵與碘化鉀反應(yīng)，析出碘，以淀粉為指示液，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，至藍(lán)

54、色消失為終點(diǎn)。反應(yīng)式如下：2fe3+ + 2i- = i2 +2fe2+ i2 + 2s2o32- = s4o62 -+ 2i-3. 測(cè)定步驟：2.1試液制備：量取約10ml試樣于100ml燒杯中，并稱量（精確到0.01g），然后全部移入500ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。2.2測(cè)定：量取試液25.00ml，置于內(nèi)裝25ml水的250ml碘量瓶中，加入30ml100g/l碘化鉀溶液和10ml1+1鹽酸溶液，迅速蓋緊瓶塞后水封，搖勻，于暗處?kù)o置30min，用0.1mol/l硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至淺黃色，加3ml淀粉指示液繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失即為終點(diǎn)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。3.計(jì)算：氯化鐵% 式中：c硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確的數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/l）；v1硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（ml）