伏安與極譜分析法(1)課件

1、 通過(guò)測(cè)量通過(guò)測(cè)量電解電解過(guò)程中所得到的電流過(guò)程中所得到的電流- -電壓或電位電壓或電位- -時(shí)間曲線來(lái)確定電解液中所時(shí)間曲線來(lái)確定電解液中所含被測(cè)離子濃度的電化學(xué)方法含被測(cè)離子濃度的電化學(xué)方法 極譜分析法自極譜分析法自19221922年年HeyrovskyHeyrovsky創(chuàng)建創(chuàng)建 Prof. Jaroslav Heyrovsky and his polarographic apparatus電解池電解池大面積工作電極大面積工作電極對(duì)電極對(duì)電極待測(cè)稀溶液待測(cè)稀溶液（攪拌）（攪拌）電解池電解池小面積工作電極小面積工作電極參比電極參比電極待測(cè)稀溶液待測(cè)稀溶液（靜止測(cè)定）（靜止測(cè)定）特殊條件下電解

2、）特殊條件下電解）懸汞電極懸汞電極石墨電極石墨電極鉑電極鉑電極伏安分析伏安分析極譜分析極譜分析滴汞電極滴汞電極1 1、 基本裝置基本裝置可變電壓可變電壓檢流計(jì)檢流計(jì)電解池電解池一、一、 直流極譜法概述直流極譜法概述鉑絲貯汞瓶塑料管毛細(xì)管內(nèi)徑0.05mm 滴汞電極2 2、 極譜波的形成極譜波的形成電解液電解液: 10-3mol/LCdCl2+1mol/LKNO3iCd2+的極譜圖的極譜圖iridiabcde 2/1 1） 殘余電流部分殘余電流部分ab段段滴汞電極反應(yīng)滴汞電極反應(yīng):2） 電解開始階段電解開始階段(b點(diǎn)點(diǎn))HgCd (Hg)Cd2+ + 2e +200.059lg2()wCdCdCd

3、 Hg甘汞電極反應(yīng)甘汞電極反應(yīng):eClHgClHg22222iCd2+的的極譜圖極譜圖iridiabcde 2/1 3） 電流急劇上升階段電流急劇上升階段(bd段段)Kci iCd2+的的極譜圖極譜圖iridiabcde 2/1 3 3、 極譜法特點(diǎn)極譜法特點(diǎn)1 1）適用范圍廣）適用范圍廣2 2）可測(cè)定組分含量的范圍寬可測(cè)定組分含量的范圍寬3 3）準(zhǔn)確的高，重現(xiàn)性好）準(zhǔn)確的高，重現(xiàn)性好4 4）選擇性好，可實(shí)現(xiàn)連續(xù)測(cè)定）選擇性好，可實(shí)現(xiàn)連續(xù)測(cè)定二、二、 極譜法的基本原理極譜法的基本原理SCEWEiR外1 、工作電極的電壓完全受外加電壓的控制工作電極的電壓完全受外加電壓的控制(WESCE外對(duì)）WS

4、CEE 外外iB, B的極譜波被的極譜波被A掩蓋掩蓋A干擾組分干擾組分B待測(cè)組分待測(cè)組分+酸性溶液酸性溶液掩蔽或分離前波組分掩蔽或分離前波組分)II(Fe)III(FeFe粉粉或或抗抗壞壞血血酸酸Cu)II(CuFe粉粉 24KCN)CN(Cu)II(Cu3OH)OH(Fe)III(Fe 消除方消除方法法例例: Cu2+ ，F(xiàn)e3 +易產(chǎn)生前波干擾；易產(chǎn)生前波干擾；堿性溶液堿性溶液五五 極譜定量分析方法極譜定量分析方法1 底液的選擇底液的選擇底液底液支持電解質(zhì)支持電解質(zhì)極大抑制極大抑制劑劑除氧劑除氧劑其它試其它試劑劑1) 校準(zhǔn)曲線法校準(zhǔn)曲線法Kcid 不同濃度不同濃度Cd2+的極譜圖的極譜圖校

5、準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線三切線法測(cè)量波高三切線法測(cè)量波高2 定量分析方法定量分析方法2) 標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法xkch 試試樣樣sxssxxVVcVcVkH 標(biāo)樣標(biāo)樣試樣試樣xsxssxhVVVHhcVc)(極譜分析法的特點(diǎn)極譜分析法的特點(diǎn)1.1.普通極譜法測(cè)定物質(zhì)的范圍為普通極譜法測(cè)定物質(zhì)的范圍為10-510-2mol/L，靈敏度靈敏度不高，但采用近代極譜方法和新技術(shù)，如極譜催化波不高，但采用近代極譜方法和新技術(shù)，如極譜催化波法、溶出伏安法、單掃描極譜法、脈沖極譜法等，可法、溶出伏安法、單掃描極譜法、脈沖極譜法等，可提高靈敏度至提高靈敏度至10-710-10mol/L. .2.2.在合適的條件下，可以

6、在一份試液中同時(shí)測(cè)定幾個(gè)元在合適的條件下，可以在一份試液中同時(shí)測(cè)定幾個(gè)元素。素。3.3.由于通過(guò)溶液的電流很小，試液的濃度基本上沒有變由于通過(guò)溶液的電流很小，試液的濃度基本上沒有變化，因此溶液可重復(fù)多次進(jìn)行分析?；?，因此溶液可重復(fù)多次進(jìn)行分析。(一一)按電極反應(yīng)的可逆性區(qū)分按電極反應(yīng)的可逆性區(qū)分:可逆波與不可逆波可逆波與不可逆波可逆波可逆波不可逆波不可逆波 只由擴(kuò)散過(guò)程控只由擴(kuò)散過(guò)程控制的極譜波制的極譜波既受擴(kuò)散速度控制，又受電極反應(yīng)既受擴(kuò)散速度控制，又受電極反應(yīng)速度控制的極譜波速度控制的極譜波六、極譜波的類型及特征六、極譜波的類型及特征（二）按電極反應(yīng)的氧化或還原過(guò)程區(qū)分（二）按電極反應(yīng)的氧

7、化或還原過(guò)程區(qū)分1.1.還原波（陰極波）還原波（陰極波）O+ne=R 如：如：Ti4+e=Ti3+2.氧化波（陽(yáng)極波）氧化波（陽(yáng)極波）R-ne=O 如如Ti3+-e=Ti4+可逆波，同一物質(zhì)在相同的底液條件下，其還原波與氧化可逆波，同一物質(zhì)在相同的底液條件下，其還原波與氧化波的半波電位相同，例如在飽和酒石酸底液中，鈦產(chǎn)生可逆的極波的半波電位相同，例如在飽和酒石酸底液中，鈦產(chǎn)生可逆的極譜波。譜波。 不可逆波，還原波與氧化波的半波電波電位不同，例如在不可逆波，還原波與氧化波的半波電波電位不同，例如在0.1mol.L-1鹽酸底液中，鈦的極譜波不可逆。鹽酸底液中，鈦的極譜波不可逆。VTiTiTiTi4

8、2. 0)/(21)/(213434氧化還原VTiTi81. 0)/(2134還原VTiTi14. 0)/(2134氧化121/21/2 -3-ii可逆波可逆波( (酒石酸或檸檬酸中酒石酸或檸檬酸中) )(2/1)(2/1氧化氧化還原還原 不可逆波不可逆波(稀鹽酸中稀鹽酸中)(2/1)(2/1氧氧化化還還原原 Ti4+e = Ti3+Ti3+-e = Ti4+0.48V0.78V0.18V鈦的可逆和不可逆氧化還原波鈦的可逆和不可逆氧化還原波1/2( )lndccciiRTnFi1/2ln( )adaaiRTnFii極譜還極譜還原波方原波方程程極譜氧極譜氧化波方化波方程程(三）極譜波方程式三）極

9、譜波方程式（四）（四） 極譜波方程的應(yīng)用極譜波方程的應(yīng)用1 極譜波對(duì)數(shù)分析極譜波對(duì)數(shù)分析和半波電位的測(cè)定和半波電位的測(cè)定時(shí)時(shí)0)(lg cccdiii059. 0/n 斜率斜率判斷電極反應(yīng)是否可逆判斷電極反應(yīng)是否可逆Tl+的極譜波及對(duì)數(shù)分析圖的極譜波及對(duì)數(shù)分析圖2/1 1/2( )lndccciiRTnFi例：某金屬離子在例：某金屬離子在2 2mol/Lmol/L鹽酸介質(zhì)中還原而產(chǎn)生極譜鹽酸介質(zhì)中還原而產(chǎn)生極譜波。在波。在2525時(shí)，測(cè)得其平均極限擴(kuò)散電流為時(shí)，測(cè)得其平均極限擴(kuò)散電流為4.25 4.25 A A，測(cè)得不同電位時(shí)的平均擴(kuò)散電流值如下表所示：測(cè)得不同電位時(shí)的平均擴(kuò)散電流值如下表所示

10、：E(V)(對(duì)對(duì)SCE) 平均擴(kuò)散電流平均擴(kuò)散電流(A)-0.432-0.443-0.455-0.462-0.472-0.4830.561.031.902.543.193.74試求：試求： n n；(2) (2) ；(3)(3)電極反應(yīng)的可逆性電極反應(yīng)的可逆性2/1 iiid lg解：解：id = 4.25 AE(V)(對(duì)對(duì)SCE) 平均擴(kuò)散電流平均擴(kuò)散電流(A) -0.432-0.443-0.455-0.462-0.472-0.4830.561.031.902.543.193.74-0.82-0.50-0.090.170.480.87059. 0029. 098. 0443. 0472. 0

11、50. 048. 0)1(n斜率斜率 299. 1 n線性線性與與iiiEded lg)3(.(2) 由圖可得，由圖可得，V457. 02/1 關(guān)系良好，電極反關(guān)系良好，電極反應(yīng)可逆。應(yīng)可逆。（五）涉及其它因素的極譜波（五）涉及其它因素的極譜波 在電極反應(yīng)過(guò)程中同時(shí)還受某些化學(xué)反應(yīng)速在電極反應(yīng)過(guò)程中同時(shí)還受某些化學(xué)反應(yīng)速度所控制的極譜波稱為動(dòng)力波。根據(jù)有關(guān)化學(xué)反度所控制的極譜波稱為動(dòng)力波。根據(jù)有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的情況，可以將其分為三種類型：應(yīng)的情況，可以將其分為三種類型： （l l）化學(xué)反應(yīng)先行于電極反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)先行于電極反應(yīng) A = B CA = B C（化學(xué)反應(yīng)）化學(xué)反應(yīng)） B + ne C E

12、B + ne C E（電極反應(yīng)）電極反應(yīng)） （2 2）化學(xué)反應(yīng)平行于電極反應(yīng)）化學(xué)反應(yīng)平行于電極反應(yīng) A A ne B E ne B E（電極反應(yīng)）電極反應(yīng)） B BC=A CC=A C（化學(xué)反應(yīng)）化學(xué)反應(yīng)） （3 3）化學(xué)反應(yīng)后行于電極反應(yīng)）化學(xué)反應(yīng)后行于電極反應(yīng) A A ne B E ne B E（電極反應(yīng)）電極反應(yīng)） B = C CB = C C（化學(xué)反應(yīng)）化學(xué)反應(yīng)）化學(xué)反應(yīng)前行于電極反應(yīng)的，稱為化學(xué)反應(yīng)前行于電極反應(yīng)的，稱為前行動(dòng)力波前行動(dòng)力波；化學(xué)反應(yīng)隨后于電極反應(yīng)的，稱為化學(xué)反應(yīng)隨后于電極反應(yīng)的，稱為隨后動(dòng)力波隨后動(dòng)力波；化學(xué)；化學(xué)反應(yīng)平行于電極反應(yīng)的，稱為反應(yīng)平行于電極反應(yīng)的，稱

13、為平行動(dòng)力波平行動(dòng)力波 平行動(dòng)力波（極譜催化波）平行動(dòng)力波（極譜催化波） O+neRR+ZkO注意：在整個(gè)反應(yīng)中，注意：在整個(gè)反應(yīng)中，物質(zhì)的濃度實(shí)際上沒有變化，物質(zhì)的濃度實(shí)際上沒有變化，消耗的是物質(zhì)消耗的是物質(zhì)。在這里，物質(zhì)相當(dāng)于一種催化劑，由于它。在這里，物質(zhì)相當(dāng)于一種催化劑，由于它的存在，催化了的還原。這樣產(chǎn)生的電流稱為催化電流。的存在，催化了的還原。這樣產(chǎn)生的電流稱為催化電流。催催化電流與催化劑的濃度成正比，可用來(lái)測(cè)定物質(zhì)的含量?；娏髋c催化劑的濃度成正比，可用來(lái)測(cè)定物質(zhì)的含量。比較典型實(shí)例是比較典型實(shí)例是FeFe3+3+和和H H2 2O O2 2體系的極譜波：體系的極譜波： Fe3+

14、 + e- Fe2+ 2Fe2+ +H2O2 2Fe3+2OH- K1/22/3 2/31/21/200.51cmzinFDqtkCC在滴汞電極上，這一類型的催化電流方程為：在滴汞電極上，這一類型的催化電流方程為：當(dāng)物質(zhì)的濃度一定時(shí)，催化電流與物質(zhì)的濃當(dāng)物質(zhì)的濃度一定時(shí)，催化電流與物質(zhì)的濃度成正比。這是度成正比。這是定量測(cè)定物質(zhì)的根據(jù)定量測(cè)定物質(zhì)的根據(jù)催化電流的大小，主要取決于化學(xué)反應(yīng)的速度常催化電流的大小，主要取決于化學(xué)反應(yīng)的速度常數(shù)數(shù)k k值值，k k值愈大，化學(xué)反應(yīng)的速度愈快，催化電流也值愈大，化學(xué)反應(yīng)的速度愈快，催化電流也愈大，方法的靈敏度就愈高。愈大，方法的靈敏度就愈高。催化電流的大

15、小與汞柱高度無(wú)關(guān)催化電流的大小與汞柱高度無(wú)關(guān). . 發(fā)展方向發(fā)展方向 提高靈敏度提高靈敏度提高分辨率提高分辨率單掃描極譜單掃描極譜循環(huán)伏安循環(huán)伏安脈沖極譜脈沖極譜催化極譜催化極譜絡(luò)合物吸附波絡(luò)合物吸附波溶出伏安溶出伏安改進(jìn)和發(fā)展改進(jìn)和發(fā)展極譜儀器極譜儀器提高信號(hào)提高信號(hào)強(qiáng)度強(qiáng)度一一 單掃描極譜法單掃描極譜法單掃描示波極譜儀的基本電路單掃描示波極譜儀的基本電路（一）裝置及工作原理（一）裝置及工作原理示波器示波器顯示電壓和電流信號(hào)大小。顯示電壓和電流信號(hào)大小。掃描電壓掃描電壓電解池電解池單掃描示波極譜工作方式單掃描示波極譜工作方式原理和分析過(guò)程原理和分析過(guò)程（1 1） 快速掃描時(shí)，汞滴附近快速掃描

16、時(shí)，汞滴附近的待測(cè)物質(zhì)瞬間被還原，產(chǎn)生的待測(cè)物質(zhì)瞬間被還原，產(chǎn)生較大的電流，圖中較大的電流，圖中b b- -c c段；段；（2 2） 來(lái)不及形成擴(kuò)散平衡，來(lái)不及形成擴(kuò)散平衡，電流下降，圖中電流下降，圖中 c c - -d d段；段；（3 3） 形成擴(kuò)散平衡形成擴(kuò)散平衡, , 電流穩(wěn)電流穩(wěn)定定, ,擴(kuò)散控制擴(kuò)散控制, , 圖中圖中 d d - -e e段；段；單掃描極譜圖單掃描極譜圖可逆可逆不可逆不可逆Kcip v: 電壓掃描速率電壓掃描速率(Vs-1) 53/21/2 1/22.69 10pinDvAc562.2(25)pRTmVCnFnnFRTp1 . 12/1 氧化波氧化波nFRTp1 .

17、 12/1 還原波還原波可逆電極反應(yīng)：可逆電極反應(yīng)：1 測(cè)量速度快測(cè)量速度快。2 靈敏度較高靈敏度較高(可逆波檢出限可達(dá)可逆波檢出限可達(dá)10-7molL-1)。3 分辨率高分辨率高，不不產(chǎn)產(chǎn)生生疊疊波波干干擾擾。相相鄰鄰極極譜譜波波的的Vp1 . 0 4 前放電物質(zhì)干擾小前放電物質(zhì)干擾小5 不可逆波峰電流小不可逆波峰電流小6.6.特別適合于絡(luò)合物吸附波和催化波的測(cè)定特別適合于絡(luò)合物吸附波和催化波的測(cè)定?？赡婵赡娌豢赡娌豢赡嬷绷鳂O譜圖直流極譜圖單掃描極譜圖單掃描極譜圖可逆可逆不可逆不可逆二二 循環(huán)伏安法循環(huán)伏安法( (一一) ) 原理原理電壓掃描方式電壓掃描方式 循環(huán)伏安圖循環(huán)伏安圖1.電極過(guò)程

18、電極過(guò)程可逆性的判斷可逆性的判斷( (二二) ) 應(yīng)用應(yīng)用可逆電可逆電極過(guò)程極過(guò)程準(zhǔn)可逆電極過(guò)程準(zhǔn)可逆電極過(guò)程不可逆電極過(guò)程不可逆電極過(guò)程循環(huán)伏安圖循環(huán)伏安圖可逆波：可逆波：nFRTpc1 . 12/1 陰陰極極峰峰nFRTpa1 . 12/1 陽(yáng)極峰陽(yáng)極峰mVnpcpap56 1 pcpaii峰電位不隨電壓掃描速度變化峰電位不隨電壓掃描速度變化5565()mVnn1/2,papciiv準(zhǔn)可逆過(guò)程：準(zhǔn)可逆過(guò)程：59pmVn,1papcii 可峰電位隨電壓掃描速度的增加而變化，峰電位隨電壓掃描速度的增加而變化， 陰極峰變負(fù)，陽(yáng)極峰變正。陰極峰變負(fù)，陽(yáng)極峰變正。1/2,papciiv視電極反應(yīng)性質(zhì)

19、不同視電極反應(yīng)性質(zhì)不同：不可逆過(guò)程：不可逆過(guò)程：反掃時(shí)不出現(xiàn)陽(yáng)極峰，當(dāng)反掃時(shí)不出現(xiàn)陽(yáng)極峰，當(dāng)v增加時(shí)，增加時(shí)， Epc明顯變負(fù)，但明顯變負(fù)，但ipc仍與仍與v1/2呈正比。呈正比。2.電極反應(yīng)機(jī)理的電極反應(yīng)機(jī)理的判斷判斷對(duì)對(duì)- -氨基苯酚的循環(huán)伏安圖氨基苯酚的循環(huán)伏安圖OOOHOH+2H+2eOHNH2ONH+2H+2eOOONHNH4+H3O+對(duì)對(duì)-亞氨基苯醌亞氨基苯醌苯醌苯醌對(duì)苯二酚對(duì)苯二酚三、方波極譜和脈沖極譜法三、方波極譜和脈沖極譜法（一）方波極譜法（一）方波極譜法 方波極譜法是在直流極譜法緩慢掃描的直流方波極譜法是在直流極譜法緩慢掃描的直流電壓上，疊加一個(gè)低頻（電壓上，疊加一個(gè)低頻（

20、225250Hz）、）、小振小振幅（幅（50mv）的方波形電壓，然后測(cè)量每一個(gè)方的方波形電壓，然后測(cè)量每一個(gè)方波電壓改變方向前一瞬間通過(guò)電解池的交變電流波電壓改變方向前一瞬間通過(guò)電解池的交變電流成分，同樣得到峰形的極譜波。成分，同樣得到峰形的極譜波。n n方波極譜法的方波極譜法的靈敏度比較高靈敏度比較高，檢測(cè)限可達(dá)，檢測(cè)限可達(dá)10-7-10-8 mol/L 。記錄的電流信號(hào)有較大的信噪比。記錄的電流信號(hào)有較大的信噪比。 電流電壓曲線電流電壓曲線呈峰形呈峰形，分辨率比較高。分辨率比較高。 對(duì)于不可逆的電極反應(yīng)，峰較寬且低，靈敏度和對(duì)于不可逆的電極反應(yīng)，峰較寬且低，靈敏度和 分辨率都不高分辨率都不

21、高 脈沖極譜是在汞滴生長(zhǎng)的后期即將滴下之前脈沖極譜是在汞滴生長(zhǎng)的后期即將滴下之前的很短時(shí)間間隔中的很短時(shí)間間隔中, ,施加一個(gè)矩形的脈沖電壓，施加一個(gè)矩形的脈沖電壓，記錄脈沖電解電流與電位的關(guān)系曲線。記錄脈沖電解電流與電位的關(guān)系曲線。 按照施加脈沖電壓及記錄電解電流的的方式按照施加脈沖電壓及記錄電解電流的的方式不同。脈沖極譜法可分為不同。脈沖極譜法可分為常規(guī)脈沖極譜常規(guī)脈沖極譜和和微分微分（示差）脈沖極譜（示差）脈沖極譜兩種。兩種。 （二）（二） 脈沖極譜法脈沖極譜法常規(guī)脈沖極譜法常規(guī)脈沖極譜法 振幅振幅E: 2100mV 脈沖持續(xù)時(shí)間脈沖持續(xù)時(shí)間:4080ms2.微分（示差）脈沖極譜微分（示

22、差）脈沖極譜等振幅等振幅E為為5100 mv、持續(xù)時(shí)間為持續(xù)時(shí)間為4080ms的矩形脈沖電壓的矩形脈沖電壓在脈沖加入在脈沖加入前前20ms和脈沖和脈沖終止前終止前20ms內(nèi)內(nèi)測(cè)測(cè)量電流，而記錄的是這兩次測(cè)量的電流差值量電流，而記錄的是這兩次測(cè)量的電流差值i，能很好地扣除因直流電壓引起的背景電流。能很好地扣除因直流電壓引起的背景電流。微微分脈沖極譜的極譜波是對(duì)稱的峰狀分脈沖極譜的極譜波是對(duì)稱的峰狀.（三）特點(diǎn)（三）特點(diǎn) 1 靈敏度高靈敏度高可逆電極反應(yīng)：檢出限可達(dá)可逆電極反應(yīng)：檢出限可達(dá)10-8 molL-1不可逆電極反應(yīng)：檢出限可達(dá)不可逆電極反應(yīng)：檢出限可達(dá)10-6-10-7 molL-12

23、分辨力強(qiáng)分辨力強(qiáng)相鄰峰電位差相鄰峰電位差25-30 mv即可分開即可分開C前波物質(zhì)前波物質(zhì)達(dá)到達(dá)到C被測(cè)物質(zhì)被測(cè)物質(zhì)的的50000倍，不產(chǎn)生倍，不產(chǎn)生前波干擾前波干擾四四 溶出伏安法溶出伏安法（一）基本原理（一）基本原理: :溶出伏安法溶出伏安法電解富集電解富集電解溶出電解溶出分類分類一般溶出伏安法一般溶出伏安法吸附溶出伏安法吸附溶出伏安法陽(yáng)極富集陽(yáng)極富集陰極溶出陰極溶出陰極富集陰極富集陽(yáng)極溶出陽(yáng)極溶出陰極溶出伏安法陰極溶出伏安法陽(yáng)極溶出伏安法陽(yáng)極溶出伏安法 1.1.陽(yáng)極溶出伏安法陽(yáng)極溶出伏安法 例如在鹽酸介質(zhì)中測(cè)定痕量銅、鉛、鎘時(shí)，首先將懸汞例如在鹽酸介質(zhì)中測(cè)定痕量銅、鉛、鎘時(shí)，首先將懸汞電

24、極的電位固定在電極的電位固定在0.8V，電解一定的時(shí)間，此時(shí)溶液中的電解一定的時(shí)間，此時(shí)溶液中的一部分一部分 Cu2+, Pb2+ , Cd2+ 在電極上還原，并生成汞齊，富集在電極上還原，并生成汞齊，富集在懸汞滴上。在懸汞滴上。 電解完畢后，使懸汞電極的電位均勻地電解完畢后，使懸汞電極的電位均勻地由負(fù)向正變化由負(fù)向正變化。(1) (1) 機(jī)械擠壓式懸汞電極機(jī)械擠壓式懸汞電極(2) 掛吊式懸汞電極掛吊式懸汞電極 (3) (3) 汞膜電極汞膜電極 (4) (4) 其它固體電極其它固體電極 ip= -Kc -溶出伏安法定量的基礎(chǔ)溶出伏安法定量的基礎(chǔ)汞滴表面積及體積與峰電流還有以下關(guān)系汞滴表面積及體

25、積與峰電流還有以下關(guān)系 ip= KnA/Vn為被測(cè)物質(zhì)總量，為被測(cè)物質(zhì)總量，K為常數(shù)。為常數(shù)。汞膜電極靈敏度可達(dá)汞膜電極靈敏度可達(dá)1011mol/L，電解富集時(shí)間也電解富集時(shí)間也大為縮短。大為縮短。 溶出伏安法除用于測(cè)定溶出伏安法除用于測(cè)定金屬離子金屬離子外，外，還可測(cè)定一些陰離子如還可測(cè)定一些陰離子如氯氯 、溴、碘、硫、溴、碘、硫等，它們能與汞生成難溶化合物，可用陰等，它們能與汞生成難溶化合物，可用陰極溶出法進(jìn)行測(cè)定。極溶出法進(jìn)行測(cè)定。 溶出伏安法的主要特點(diǎn)是靈敏度高，但電溶出伏安法的主要特點(diǎn)是靈敏度高，但電解富集較為費(fèi)時(shí)，一般需解富集較為費(fèi)時(shí)，一般需315min，富集富集后只能記錄一次溶出

26、曲線，方法的后只能記錄一次溶出曲線，方法的重現(xiàn)性重現(xiàn)性也往往不夠理想。也往往不夠理想。EtEt10-7-10-8 mol/L10-7-10-8 mol/L+lnORaRTEEnFa計(jì)算電極電位和電池電動(dòng)勢(shì)判斷正負(fù)極電位分析電位滴定滴定終點(diǎn)的確定電極的選擇直接電位法離子選擇性電極MISEZFRTkln膜內(nèi)參)()(ln內(nèi)外內(nèi)外膜MMZFRT)()(ln外內(nèi)膜RRZFRT/,/,2.303l)g(Pz motz ljkPotiKijiMRTEKanKFKaa酸堿滴定酸堿滴定沉淀滴定沉淀滴定氧化還原滴定氧化還原滴定絡(luò)合滴定絡(luò)合滴定F/RT303. 2EEpHpHsxsx FRTEEzpApAsxsx

27、/303. 2)(mzjiPotjiK/,/電解與庫(kù)倫分析伏安與極譜分析分析電解法庫(kù)倫分析極譜伏安分析計(jì)算 析出電位 分解電壓判斷析出順序法拉第定律恒電流庫(kù)倫滴定控制電位庫(kù)倫滴定根據(jù)電量求析出物質(zhì)量平衡析出iREccaa)()()()(平平理論分解itnFMQnFMmid=607nD1/2m2/3t1/6c1/2( )lndccciiRTnFi各種極譜與伏安分析的簡(jiǎn)單原理及譜圖形式nP331n2,6,7,8,9+lnORaRTEEnFa計(jì)算電極電位和電池電動(dòng)勢(shì)判斷正負(fù)極電位分析電位滴定滴定終點(diǎn)的確定電極的選擇直接電位法離子選擇性電極MISEZFRTkln膜內(nèi)參)()(ln內(nèi)外內(nèi)外膜MMZFRT)()(ln外內(nèi)膜RRZFRT例題/,/,2.303l)g(Pz motz ljkPotiKijiMRTEKanKFKaa例題電解與庫(kù)倫分析伏安與極譜分析分析電解法庫(kù)倫分析極譜伏安分析計(jì)算 析出電位 分解電壓判斷析出順序法拉第定律恒電流庫(kù)倫滴定控制電位庫(kù)倫滴定根據(jù)電量求析出物質(zhì)量平衡析出iREccaa)()()()(平平理論分解itnFMQnFMmid=607nD1/2m2/3t1/6c1/2( )lndccciiRTnFi各種極譜與伏安分析的簡(jiǎn)單原理及譜圖形式一一 基本裝置和電路基本裝置和電路二二 極譜