苯丙醇的合成研究

1、苯丙醇的合成研究 摘 要 研究了多聚甲醛和苯乙烯在磷酸的作用下生 成中間體改革4 苯基一1, 3二?f烷，中間體再經(jīng)氫化生 成苯丙醇的反應(yīng)?？疾炝朔磻?yīng)時(shí)間，催化劑用量，氫化催化 劑配比及用量等因素對反應(yīng)收率的影響。關(guān)鍵詞 多聚甲醛 苯乙烯 4苯基 1 3二 ?f 烷 苯丙 醇 氫化Synthesis of PhenylpropanolAbstractStudy of multi-pow and styrene in the role of phospohric acid formation of intermediate generation ， intermediate in the rol

2、e of hydride catalyst formation of phenypropanol .Inspected the reaction time ， the amount of catalyst ， hydride catalyst ratio and the yield response.Key Wordsmulti-pow styrene 4-phenyl -1， 3-dioxanephenylpropanol hydrogenation中圖分類號： TQ5.2 文獻(xiàn)標(biāo)識碼： A 文章編號： 1009-914X（2014）22-0321-01苯丙醇是一種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品。廣泛應(yīng)

3、用于醫(yī)藥、 農(nóng)藥等領(lǐng)域。傳統(tǒng)的方法是用甲醛水溶液和苯乙烯在硫酸存 在下生成中間體，中間體再與金屬鈉反應(yīng)生成苯丙醇。但此反應(yīng)污染大，廢水多，危險(xiǎn)性高，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重等特點(diǎn)。本 文重點(diǎn)研究用多聚甲醛代替甲醛水溶液， 磷酸替代硫酸， 用加氫的方法制備苯丙醇。1. 實(shí)驗(yàn)1.1 主要試劑及儀器多聚甲醛（工業(yè)級）苯乙烯（98%） 磷酸（85%工業(yè)級）加氫催化劑（氧化銅 氧化鉻 鉻酸鋇）四口燒瓶 冷凝器 精餾柱 氣相色譜儀 高壓加氫釜1.2 主要儀器介紹1.2.1 四口燒瓶 主要用來制備水楊酸苯乙酯，其有四個 磨口，中間的一個用來與攪拌設(shè)備相連接，其左方的一個磨 口與冷凝器相連接，其右方的一個磨口為加料口，還

4、有一個 小口為溫度計(jì)插口。1.2.2 冷凝器 是將油水混合蒸汽冷凝成液體的設(shè)備。1.2.3 精餾柱 精餾是一種精餾時(shí)使用的用于分離不同 沸點(diǎn)的物料的一種裝置，一般內(nèi)部分布有規(guī)則的刺柱，需裝 入不銹鋼或其它材質(zhì)的填料來增加其的分離作用。精餾柱的 長短可根據(jù)物料的性質(zhì)進(jìn)行調(diào)節(jié)。1.3制備中間體4苯基一1 , 3二?f烷在 1000ml 的四口燒瓶中裝上回流冷凝器，投入260?辣揭蟻？，在不斷攪拌的情況下加入120?藍(lán)嗑奐茲丨？20?懶姿帷I ?溫至100-105 C,反應(yīng)8小時(shí)后停止反應(yīng)。靜止分層2小時(shí)，分出底部酸水，將上層物料加熱至 80 C后，加入250ml 水，維持此溫度攪拌兩小時(shí)后靜止分層

5、。分出底部粗品大約 390?潰?含量為苯乙烯 4.2%左右，中間體 87.2%左右。1.4 中間體的提純將反應(yīng)得到的粗品 400?雷叭胝裊篤恐校 ?上面裝有 60 厘 米的精餾柱和冷凝器，精餾柱內(nèi)裝有不銹鈉填料。升溫，用 油真空壓力泵進(jìn)行負(fù)壓精餾。當(dāng)釜溫達(dá)到120 C,頂溫達(dá)到60 C時(shí)，開始有物料流出，大體為未反應(yīng)的苯乙烯，可得到 前段40克左右。當(dāng)釜溫達(dá)到 146C，頂溫達(dá)到85C時(shí)，開 始轉(zhuǎn)中段，此溫度下蒸出的為中間體4苯基一1, 3二?f烷，含量98%以上，可得中段300克左右。當(dāng)釜溫達(dá)到200C 左右時(shí)，基本上無物料蒸出，大約殘留尾段 40 克左右。1.5 中間體氫化制苯丙醇將精餾提

6、純至98%以上的中間體取300g,投入25g催化 劑。催化劑配比為氧化銅：氧化鉻：鉻酸鋇 =8；1：1，升溫 至190C,壓力為20-40公斤。當(dāng)氫氣流量小于 0.5kg/h時(shí)停 止反應(yīng)。降溫得粗品 290g 左右，含量 87%左右。2. 結(jié)果與討論2.1 反應(yīng)時(shí)間對收率的影響取 120g 多聚甲醛， 260g 苯乙烯， 20g 磷酸，按試驗(yàn)方 法進(jìn)行潑林斯反應(yīng)。不同反應(yīng)時(shí)間的結(jié)果如下：反應(yīng) 4h 的 收率為 68%，反應(yīng) 6h 的收率為 77%，反應(yīng) 8h 的收率為 83.1%， 反應(yīng) 10h 的收率為 83.5%。由此可見隨著時(shí)間的增加收率明 顯提高，但反應(yīng)超過 8h 后收率不再明顯提高。

7、2.2 磷酸的用量對收率的影響 其它反應(yīng)條件及投料量不變的情況下，只改變催化劑磷 酸的使用量，結(jié)果如下：當(dāng)催化劑磷酸的使用量為10g 時(shí)，反應(yīng)收率為 52.9%，當(dāng)催化劑磷酸的使用量為 15g 時(shí)，反應(yīng) 收率為 76.3%，當(dāng)催化劑磷酸的使用量為 20g 時(shí)，反應(yīng)收率 為 83.1%，當(dāng)催化劑磷酸的使用量為 30g 時(shí)，反應(yīng)收率為 84%。 由以上數(shù)據(jù)可見催化劑用量對反應(yīng)影響明顯，增加催化劑用 量收率提高，當(dāng)收率到達(dá) 83%時(shí)繼續(xù)增加效果不明顯。2.3 加氫催化劑配比及用量 中間體經(jīng)提純后，需要進(jìn)行加氫反應(yīng)才能得到苯丙醇， 加氫催化劑的配比很重要。若氧化銅的配比小則氫化時(shí)間長 而且含量低。若氧化銅配比大則副反應(yīng)多，而且副產(chǎn)物與苯 丙醇不易分離。另外催化劑的用量對反應(yīng)有很大影響，用量太少反應(yīng)時(shí) 間長，用量多則有對反應(yīng)釜的攪拌效果有影響，影響反應(yīng)速 度。所以經(jīng)過多次實(shí)驗(yàn)研究最佳反應(yīng)條件為催化劑用量為中 間體投料量的 8% ，配比為氧化銅：氧化鉻：鉻酸鋇 =8：1： 1。3. 結(jié)論用此種方法制備苯丙醇具有污染小，對設(shè)備腐蝕性小， 收率高，氫化催化劑可重復(fù)使用，性能好等優(yōu)點(diǎn)，有良好的 實(shí)用前景。參考文獻(xiàn)1 何堅(jiān)，孫寶國，香料化