煤中全硫的測定方法課件

1、煤中全硫的測定方法煤中全硫的測定方法 所謂煤中全硫是指煤中各種形態(tài)硫的總和。通常分為兩大類，一是所謂煤中全硫是指煤中各種形態(tài)硫的總和。通常分為兩大類，一是以有機(jī)物存在的硫，叫做有機(jī)硫。另一類以無機(jī)物存在的硫，叫做無機(jī)以有機(jī)物存在的硫，叫做有機(jī)硫。另一類以無機(jī)物存在的硫，叫做無機(jī)硫。另外，還有少數(shù)煤中含有以單質(zhì)狀態(tài)存在的單質(zhì)硫。硫。另外，還有少數(shù)煤中含有以單質(zhì)狀態(tài)存在的單質(zhì)硫。 有機(jī)硫（有機(jī)硫（SO）主要以硫醇類，噻吩類，硫醌類、硫醚類、硫蒽類主要以硫醇類，噻吩類，硫醌類、硫醚類、硫蒽類官能團(tuán)存在于煤中。無機(jī)硫分為硫化鐵硫（官能團(tuán)存在于煤中。無機(jī)硫分為硫化鐵硫（SP）和硫酸鹽硫（和硫酸鹽硫（SS

2、）。）。硫化鐵硫中絕大部分是黃鐵礦硫（硫化鐵硫中絕大部分是黃鐵礦硫（FeS2），），硫酸鹽硫主要以硫酸鈣（硫酸鹽硫主要以硫酸鈣（CaSO4）的形式存在與煤中。有的煤中還含有單質(zhì)硫。一般在低硫煤中的形式存在與煤中。有的煤中還含有單質(zhì)硫。一般在低硫煤中以有機(jī)硫為主，高硫煤中則大多是以黃鐵礦硫（以有機(jī)硫為主，高硫煤中則大多是以黃鐵礦硫（FeS2）為主。只有少數(shù)為主。只有少數(shù)特殊的高硫煤中的硫是以有機(jī)硫為主。特殊的高硫煤中的硫是以有機(jī)硫為主。 有機(jī)硫、黃鐵礦硫和單質(zhì)硫都能在空氣中燃燒，所以它們都是可燃有機(jī)硫、黃鐵礦硫和單質(zhì)硫都能在空氣中燃燒，所以它們都是可燃硫。硫酸鹽硫是固定硫，為不可燃硫。由于有機(jī)硫

3、屬于煤的有機(jī)質(zhì)組成硫。硫酸鹽硫是固定硫，為不可燃硫。由于有機(jī)硫?qū)儆诿旱挠袡C(jī)質(zhì)組成，分布均勻。如果用重力洗選的方法是無法將其脫去的。，分布均勻。如果用重力洗選的方法是無法將其脫去的。一、概述一、概述 煤的無機(jī)硫主要是黃鐵礦，能否洗選脫出，決定于存在煤的無機(jī)硫主要是黃鐵礦，能否洗選脫出，決定于存在狀態(tài)。一般黃鐵礦呈團(tuán)塊狀或結(jié)核狀，易于洗選脫出。但是狀態(tài)。一般黃鐵礦呈團(tuán)塊狀或結(jié)核狀，易于洗選脫出。但是呈浸染狀，分布均勻的，則很難用洗選方法除去。通常煤中呈浸染狀，分布均勻的，則很難用洗選方法除去。通常煤中硫酸鹽硫含量都較低，只有風(fēng)化或氧化過的含黃鐵礦高的煤硫酸鹽硫含量都較低，只有風(fēng)化或氧化過的含黃鐵礦

4、高的煤中的硫酸鹽硫含量可達(dá)中的硫酸鹽硫含量可達(dá)0.10.10.50.5。 硫是煤中的有害元素之一。煤在燃硫是煤中的有害元素之一。煤在燃燒過程中形成燒過程中形成SO2。SO2不僅腐蝕設(shè)備，可形成酸雨，污染空氣，對環(huán)境造成極不僅腐蝕設(shè)備，可形成酸雨，污染空氣，對環(huán)境造成極大的破壞。煉焦時，煤中的硫進(jìn)入焦炭，煉鐵用焦炭硫分過大的破壞。煉焦時，煤中的硫進(jìn)入焦炭，煉鐵用焦炭硫分過高時，它會使生由于它是酸性物質(zhì)，在高爐中，就需要提高高時，它會使生由于它是酸性物質(zhì)，在高爐中，就需要提高爐渣的堿度，而增大排渣量，降低了高爐的生產(chǎn)能力及冶煉爐渣的堿度，而增大排渣量，降低了高爐的生產(chǎn)能力及冶煉強(qiáng)度，同時還提高了焦

5、比。有些硫鐵礦含量多的煤，因氧化強(qiáng)度，同時還提高了焦比。有些硫鐵礦含量多的煤，因氧化而放出熱量，散熱不及時，使煤堆溫度升高而自燃。而放出熱量，散熱不及時，使煤堆溫度升高而自燃。 煤中全硫的測定方法很多，主要是艾氏卡煤中全硫的測定方法很多，主要是艾氏卡重量法、庫侖法、高溫燃燒中和法。其中艾重量法、庫侖法、高溫燃燒中和法。其中艾氏卡重量法國標(biāo)規(guī)定為仲裁法。現(xiàn)在已有不氏卡重量法國標(biāo)規(guī)定為仲裁法?，F(xiàn)在已有不少單位采用紅外吸收法。少單位采用紅外吸收法。GB/T214-2007GB/T214-2007適用適用于褐煤、煙煤、無煙煤和焦炭。于褐煤、煙煤、無煙煤和焦炭。二、測定方法二、測定方法 艾士卡法為測定煤

6、中全硫的經(jīng)典方法，它艾士卡法為測定煤中全硫的經(jīng)典方法，它采用重量分析方法，操作雖然復(fù)雜，測試周期采用重量分析方法，操作雖然復(fù)雜，測試周期也長，但它以測定結(jié)果準(zhǔn)確著稱，常用作仲裁也長，但它以測定結(jié)果準(zhǔn)確著稱，常用作仲裁方法及研制標(biāo)準(zhǔn)煤樣中的定值方法。方法及研制標(biāo)準(zhǔn)煤樣中的定值方法。 （1）要求：試劑和材料詳見標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。）要求：試劑和材料詳見標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。 （2）煤樣：粒度）煤樣：粒度0.2mm；樣重樣重1g（全硫全硫含量含量5-10%，稱取，稱取0.5g；全硫大于；全硫大于10%時取時取0.25 g ）（稱準(zhǔn)至）（稱準(zhǔn)至0.0002g）。）。 （3）艾士卡試劑：艾士卡試劑：2份化學(xué)純輕質(zhì)氧化鎂與份化

7、學(xué)純輕質(zhì)氧化鎂與1份化學(xué)純無水碳酸鈉混勻，并研細(xì)至小于份化學(xué)純無水碳酸鈉混勻，并研細(xì)至小于0.2mm，保存于密閉容器中。保存于密閉容器中。1. . 艾士卡法艾士卡法 （4）測定步驟及技術(shù)要點：）測定步驟及技術(shù)要點： 熔樣熔樣 利用艾士卡試劑與煤樣一起熔融，艾士卡試劑中的氧化鎂可以防止碳酸鈉利用艾士卡試劑與煤樣一起熔融，艾士卡試劑中的氧化鎂可以防止碳酸鈉在較低溫度下熔化，使煤樣與艾士卡試劑保持疏松狀態(tài)而有利于氧的滲入，促在較低溫度下熔化，使煤樣與艾士卡試劑保持疏松狀態(tài)而有利于氧的滲入，促進(jìn)氧化反應(yīng)的進(jìn)行。同時，硫的氧化物也可直接與氧化鎂反應(yīng)，在空氣氧的作進(jìn)氧化反應(yīng)的進(jìn)行。同時，硫的氧化物也可直接

8、與氧化鎂反應(yīng)，在空氣氧的作用下，最后生成硫酸鎂。用下，最后生成硫酸鎂。 煤煤+O2CO2+SO2+SO3+N2+H2O 2Na2CO3+2SO2+O22Na2SO4+2CO2 Na2CO3+SO3Na2SO4+CO2 2MgO+SO2+O22MgSO4 MgO+SO3MgSO4 煤中不可燃硫，如硫酸鈣在受熱的條件下則與艾士卡試劑中的碳酸鈉發(fā)生煤中不可燃硫，如硫酸鈣在受熱的條件下則與艾士卡試劑中的碳酸鈉發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，也轉(zhuǎn)化為硫酸鈉。復(fù)分解反應(yīng)，也轉(zhuǎn)化為硫酸鈉。CaSO4+Na2CO3CaCO3+Na2SO4。由此可知，由此可知，艾士卡試劑可使得煤中的可燃硫及不可燃硫均轉(zhuǎn)為可溶性的硫酸鈉與硫酸鎂

9、而艾士卡試劑可使得煤中的可燃硫及不可燃硫均轉(zhuǎn)為可溶性的硫酸鈉與硫酸鎂而進(jìn)入溶液。進(jìn)入溶液。 在熔樣時，必須使煤樣與艾士卡試劑充分混勻，為防止揮發(fā)物過快逸出，在熔樣時，必須使煤樣與艾士卡試劑充分混勻，為防止揮發(fā)物過快逸出，試樣應(yīng)從低溫放入爐中熔化，并緩緩升溫，同時要求在煤樣與艾士卡試劑混合試樣應(yīng)從低溫放入爐中熔化，并緩緩升溫，同時要求在煤樣與艾士卡試劑混合物上再覆蓋物上再覆蓋1g艾士卡試劑這樣就可確保硫氧化物與硫酸鈉及氧化鎂反應(yīng)完全。艾士卡試劑這樣就可確保硫氧化物與硫酸鈉及氧化鎂反應(yīng)完全。 熔樣是艾士卡法測定全硫中特別重要的一個環(huán)節(jié)，熔樣的熔樣是艾士卡法測定全硫中特別重要的一個環(huán)節(jié)，熔樣的溫度與

10、時間要掌握好，溫度太低，時間太短或艾士卡試劑與煤溫度與時間要掌握好，溫度太低，時間太短或艾士卡試劑與煤樣混合不均勻，均可能導(dǎo)致燃燒不完全。如在燃燒產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)樣混合不均勻，均可能導(dǎo)致燃燒不完全。如在燃燒產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)未燃盡煤粒，則應(yīng)繼續(xù)灼燒一段時問，直至試樣燃燒完全為止。未燃盡煤粒，則應(yīng)繼續(xù)灼燒一段時問，直至試樣燃燒完全為止。 艾士卡試劑，有現(xiàn)成試劑，也有的則要自己配制，所用氧艾士卡試劑，有現(xiàn)成試劑，也有的則要自己配制，所用氧化鎂及無水碳酸鈉，最好用一級品即保證試劑（化鎂及無水碳酸鈉，最好用一級品即保證試劑（GR），），如實如實在無一級品，則得用二級試劑，即分析試劑（在無一級品，則得用二級試劑，即分

11、析試劑（AR）。）。一般說一般說來，試劑純度越差，則雜質(zhì)含量越高，空白試驗值也越大。來，試劑純度越差，則雜質(zhì)含量越高，空白試驗值也越大。 無水碳酸鈉暴露在空氣中會吸水后結(jié)塊，這將大大降低艾無水碳酸鈉暴露在空氣中會吸水后結(jié)塊，這將大大降低艾士卡試劑的作用，同時，也無法與煤樣混合均勻，故受潮的無士卡試劑的作用，同時，也無法與煤樣混合均勻，故受潮的無水碳酸鈉不宜使用。水碳酸鈉不宜使用。 硫酸鹽溶解硫酸鹽溶解 煤與艾士卡試劑在氧滲入的條件下反應(yīng)，生成的硫酸煤與艾士卡試劑在氧滲入的條件下反應(yīng)，生成的硫酸鈉與硫酸鎂是易溶于水的鹽類。用熱浸取熔融物，煮沸鈉與硫酸鎂是易溶于水的鹽類。用熱浸取熔融物，煮沸數(shù)分鐘

12、后就可使它們進(jìn)入溶液，用定性濾紙過濾，把濾數(shù)分鐘后就可使它們進(jìn)入溶液，用定性濾紙過濾，把濾液收集起來進(jìn)行下一步操作，為了防止可溶性硫酸鹽附液收集起來進(jìn)行下一步操作，為了防止可溶性硫酸鹽附著于濾渣上，要用熱水充分洗滌濾紙上的沉淀物，以防著于濾渣上，要用熱水充分洗滌濾紙上的沉淀物，以防測定結(jié)果偏低，一般都得用熱水吹洗十多遍以上。測定結(jié)果偏低，一般都得用熱水吹洗十多遍以上。 硫酸鋇沉淀硫酸鋇沉淀 在一定酸度下，硫酸鈉與硫酸鎂與氯化鋇發(fā)生下列反應(yīng)：在一定酸度下，硫酸鈉與硫酸鎂與氯化鋇發(fā)生下列反應(yīng)： Na2SO4+MgSO4+2BaCl22BaSO4+2NaCl+MgCl2 這一操作主要控制好沉淀條件：

13、一定要控制好硫酸鋇沉淀時溶液這一操作主要控制好沉淀條件：一定要控制好硫酸鋇沉淀時溶液的酸度；二是控制沉淀生成速度及適當(dāng)保溫。的酸度；二是控制沉淀生成速度及適當(dāng)保溫。 為了控制好上述操作條件，可這樣進(jìn)行：加入氯化鋇溶液前，濾為了控制好上述操作條件，可這樣進(jìn)行：加入氯化鋇溶液前，濾液可控制在液可控制在250300mL（太少，則稀釋；太多，則蒸發(fā)），然后滴加太少，則稀釋；太多，則蒸發(fā)），然后滴加1:1鹽酸，使溶液呈中性后再加入鹽酸，使溶液呈中性后再加入2mL。在這種微酸性條件下，可溶性在這種微酸性條件下，可溶性硫酸鹽可與氯化鋇反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀。因硫酸鋇顆粒很細(xì)，易透過硫酸鹽可與氯化鋇反應(yīng)生成硫酸鋇

14、沉淀。因硫酸鋇顆粒很細(xì)，易透過濾紙，為了能獲得較粗的硫酸鋇沉淀顆粒，最好將沉淀保溫靜置過夜，濾紙，為了能獲得較粗的硫酸鋇沉淀顆粒，最好將沉淀保溫靜置過夜，至少也應(yīng)在溫?zé)崽幈刂辽僖矐?yīng)在溫?zé)崽幈?4h。 過濾時應(yīng)采用致密定量濾紙過濾，并用熱水多次洗滌直至無氯離過濾時應(yīng)采用致密定量濾紙過濾，并用熱水多次洗滌直至無氯離子為止。過濾時，應(yīng)注意防止硫酸鋇的細(xì)小顆粒浮游于濾紙上造成損子為止。過濾時，應(yīng)注意防止硫酸鋇的細(xì)小顆粒浮游于濾紙上造成損失，故過濾時應(yīng)避免濾紙上積存濾液過多。失，故過濾時應(yīng)避免濾紙上積存濾液過多。 沉淀物灼燒及結(jié)果計算沉淀物灼燒及結(jié)果計算 將帶有沉淀的濾紙轉(zhuǎn)移至已恒重的坩堝中，可先在

15、低溫下令將帶有沉淀的濾紙轉(zhuǎn)移至已恒重的坩堝中，可先在低溫下令濾紙灰化，而后轉(zhuǎn)入高溫爐中，將爐溫升至濾紙灰化，而后轉(zhuǎn)入高溫爐中，將爐溫升至850。為了減少檢查。為了減少檢查性灼燒這一環(huán)節(jié)，一般可按規(guī)定要求適當(dāng)延長灼燒時間。性灼燒這一環(huán)節(jié)，一般可按規(guī)定要求適當(dāng)延長灼燒時間。 計算公式：計算公式： 式中：式中：St,ad空氣干燥煤樣中全硫含量，空氣干燥煤樣中全硫含量，%； m1硫酸鋇質(zhì)量，硫酸鋇質(zhì)量，g； m2空白試驗的硫酸鋇質(zhì)量，空白試驗的硫酸鋇質(zhì)量，g； m煤樣質(zhì)量，煤樣質(zhì)量，g； 0.1374由硫酸鋇換算為硫的系數(shù)。由硫酸鋇換算為硫的系數(shù)。100m1374. 0)mm(S21ad, t 由于艾

16、士卡試劑及試驗用水純度的限制，它們多少可由于艾士卡試劑及試驗用水純度的限制，它們多少可能含有一點硫酸鹽，故應(yīng)進(jìn)行空白試劑。顯然更換了一批能含有一點硫酸鹽，故應(yīng)進(jìn)行空白試劑。顯然更換了一批艾士卡試劑，就需要重新確定空白試驗艾士卡試劑，就需要重新確定空白試驗G2值。在測定煤樣值。在測定煤樣時，硫酸鎂的量應(yīng)減去空白試驗的硫酸鋇量，才是煤中硫時，硫酸鎂的量應(yīng)減去空白試驗的硫酸鋇量，才是煤中硫所轉(zhuǎn)成的硫酸鋇量。所轉(zhuǎn)成的硫酸鋇量。 為了由為了由BaSO4量計算出含硫量，就應(yīng)該知道硫在硫酸量計算出含硫量，就應(yīng)該知道硫在硫酸鋇中的比率，即：鋇中的比率，即： S/BaSO4=32.066/（137.36+32.

17、066+64）=0.1374 艾士卡法測定煤中全硫，具有如下特點：該法測定艾士卡法測定煤中全硫，具有如下特點：該法測定結(jié)果準(zhǔn)確可靠，其準(zhǔn)確程度列各測定方法之首；測定一結(jié)果準(zhǔn)確可靠，其準(zhǔn)確程度列各測定方法之首；測定一個煤樣約需個煤樣約需1216h，故更適合批量測定；該法不用專門故更適合批量測定；該法不用專門的儀器設(shè)備，一般煤質(zhì)試驗室就具備測定條件。的儀器設(shè)備，一般煤質(zhì)試驗室就具備測定條件。2. . 庫侖滴定法庫侖滴定法 原理及裝置：煤樣在催化劑作用下，于空氣流中燃燒分解，煤中原理及裝置：煤樣在催化劑作用下，于空氣流中燃燒分解，煤中硫生成二氧化硫被碘化鉀溶液吸收，以電解碘化鉀溶液所產(chǎn)生的碘進(jìn)硫生成

18、二氧化硫被碘化鉀溶液吸收，以電解碘化鉀溶液所產(chǎn)生的碘進(jìn)行滴定，根據(jù)電解所消耗的電量計算煤中全硫的含量。測定裝置為庫行滴定，根據(jù)電解所消耗的電量計算煤中全硫的含量。測定裝置為庫侖測硫儀，它由空氣預(yù)處理及輸送裝置、庫侖積分儀、燃燒爐、溫度侖測硫儀，它由空氣預(yù)處理及輸送裝置、庫侖積分儀、燃燒爐、溫度控制器、電解池、攪拌器及程序控制器等組成。流程示意圖見圖控制器、電解池、攪拌器及程序控制器等組成。流程示意圖見圖8-1：圖圖8-1庫侖滴定法流程示意圖庫侖滴定法流程示意圖 （1）要求）要求： 煤樣：粒度煤樣：粒度0.2mm；樣重樣重0.05g（稱準(zhǔn)至稱準(zhǔn)至0.0002g）。）。 電解液：電解液：5g碘化鉀

19、，碘化鉀，5g溴化鉀，溴化鉀，10ml冰乙酸溶于冰乙酸溶于250300ml水水中。中。 爐溫：爐溫：11505。 （2）測定步驟）測定步驟： 將爐溫恒定在將爐溫恒定在11505。 加入電解液。加入電解液。 在供氣和抽氣條件下將流量計調(diào)節(jié)到在供氣和抽氣條件下將流量計調(diào)節(jié)到1000mL/min,開啟攪拌器，開啟攪拌器，并檢查氣密性。調(diào)節(jié)旋轉(zhuǎn)速度。使攪拌子快速旋轉(zhuǎn)，但不可過快，以并檢查氣密性。調(diào)節(jié)旋轉(zhuǎn)速度。使攪拌子快速旋轉(zhuǎn)，但不可過快，以免攪拌子跳動打壞鉑電極。免攪拌子跳動打壞鉑電極。 準(zhǔn)確稱取規(guī)定粒度煤樣，于瓷舟中鋪平，蓋一層薄準(zhǔn)確稱取規(guī)定粒度煤樣，于瓷舟中鋪平，蓋一層薄WO3。將瓷將瓷舟放在儀器

20、的石英舟內(nèi)，按照儀器提示符進(jìn)行操作。舟放在儀器的石英舟內(nèi)，按照儀器提示符進(jìn)行操作。式中：式中：St,ad空氣干燥煤樣中全硫含量，空氣干燥煤樣中全硫含量，%；m1庫侖積分器顯示值，庫侖積分器顯示值，mg；m煤樣質(zhì)量，煤樣質(zhì)量，mg。100mmS1ad, t（3）結(jié)果計算）結(jié)果計算： （4）艾氏卡法和庫侖法測定全硫的精密度）艾氏卡法和庫侖法測定全硫的精密度： 全硫報告值修約到小數(shù)點后兩位，重復(fù)性和全硫報告值修約到小數(shù)點后兩位，重復(fù)性和再現(xiàn)性如表再現(xiàn)性如表8-5規(guī)定。規(guī)定。全硫全硫（St），），%重復(fù)性重復(fù)性（ St,ad ），），%再現(xiàn)性再現(xiàn)性（ St,d ），），%4.000.200.30表表8

21、-5 8-5 艾氏卡法測定全硫的精密度艾氏卡法測定全硫的精密度 在測硫過程中，應(yīng)保持系統(tǒng)氣路通暢。燃燒管進(jìn)出口連接管應(yīng)在測硫過程中，應(yīng)保持系統(tǒng)氣路通暢。燃燒管進(jìn)出口連接管應(yīng)使用耐溫的硅橡膠管，各吸收管，電磁泵之間的連接管也應(yīng)使用優(yōu)質(zhì)使用耐溫的硅橡膠管，各吸收管，電磁泵之間的連接管也應(yīng)使用優(yōu)質(zhì)細(xì)口徑乳膠管，對發(fā)粘、老化的乳膠管應(yīng)及時更換；在燃燒管出口端細(xì)口徑乳膠管，對發(fā)粘、老化的乳膠管應(yīng)及時更換；在燃燒管出口端的硅酸鋁棉也應(yīng)定期更換，防止在其上粘附三氧化鎢粉末及未燃盡的的硅酸鋁棉也應(yīng)定期更換，防止在其上粘附三氧化鎢粉末及未燃盡的煤粉等。煤粉等。 新配制的電解液為淡黃色，新配制的電解液為淡黃色，p

22、HpH值應(yīng)在值應(yīng)在1 12 2之間。當(dāng)電解次數(shù)增之間。當(dāng)電解次數(shù)增多，電解液酸度增大，當(dāng)多，電解液酸度增大，當(dāng)pHpH小于小于1 1或呈深黃色時，就要及時更換。電解或呈深黃色時，就要及時更換。電解液酸度增加，導(dǎo)致測硫結(jié)果偏低。液酸度增加，導(dǎo)致測硫結(jié)果偏低。 電解池內(nèi)的鉑電極及玻璃熔板應(yīng)保持潔凈。在測定煤樣時，要電解池內(nèi)的鉑電極及玻璃熔板應(yīng)保持潔凈。在測定煤樣時，要求電解池保持完全密封，并要防止電解液倒吸。求電解池保持完全密封，并要防止電解液倒吸。 每天正式測定煤樣前，宜先用廢煤樣測定（不計結(jié)果），以消每天正式測定煤樣前，宜先用廢煤樣測定（不計結(jié)果），以消除電解液存放過程中產(chǎn)生的碘與溴，以免測定

23、結(jié)果偏低。除電解液存放過程中產(chǎn)生的碘與溴，以免測定結(jié)果偏低。 為保證測定結(jié)果的可靠性，應(yīng)先測標(biāo)準(zhǔn)煤樣（與待測煤樣含硫為保證測定結(jié)果的可靠性，應(yīng)先測標(biāo)準(zhǔn)煤樣（與待測煤樣含硫量相近）加以檢驗。量相近）加以檢驗。（5 5）使用要點）使用要點 實驗中選用干燥空氣作載氣，流量不應(yīng)低于實驗中選用干燥空氣作載氣，流量不應(yīng)低于10001000ml/minml/min。 因為因為SO2可與空氣中氧氣（可與空氣中氧氣（O2）發(fā)生反應(yīng)生成發(fā)生反應(yīng)生成S SO3： ，所以從所以從SO2和和SO3的可逆平衡的可逆平衡來考慮，必須保持較低的氧氣分壓，才能提高來考慮，必須保持較低的氧氣分壓，才能提高SO2的生成率。的生成率

24、。試驗證明，空氣流量低于試驗證明，空氣流量低于10001000mL/min時，有些煤樣在時，有些煤樣在5 5min內(nèi)燃燒不完全；而且氣流速度低，對電解池內(nèi)溶液的攪拌、內(nèi)燃燒不完全；而且氣流速度低，對電解池內(nèi)溶液的攪拌、電生碘和溴的迅速擴(kuò)散亦不利。所以空氣流量不能低于電生碘和溴的迅速擴(kuò)散亦不利。所以空氣流量不能低于10001000mL/min。用未經(jīng)干燥的空氣作載氣會使用未經(jīng)干燥的空氣作載氣會使SO2（SO3）在在進(jìn)入電解池前就形成進(jìn)入電解池前就形成H2SO3（H2SO4），吸附在管路中，使吸附在管路中，使測定結(jié)果偏低。測定結(jié)果偏低。2SO2+ O22SO3（6 6）實驗中應(yīng)注意的問題）實驗中應(yīng)

25、注意的問題 燃燒管內(nèi)應(yīng)放置硅酸鋁棉。燃燒管內(nèi)應(yīng)放置硅酸鋁棉。 燃燒管內(nèi)放置硅酸鋁棉可以防止煤樣爆燃后部分煤樣燃燒管內(nèi)放置硅酸鋁棉可以防止煤樣爆燃后部分煤樣噴出燃燒管。剪一塊尺寸與燃燒管內(nèi)徑相適應(yīng)，厚度噴出燃燒管。剪一塊尺寸與燃燒管內(nèi)徑相適應(yīng)，厚度3 34 4mm的硅酸鋁棉圓塊，用頭部直徑與此圓塊相近的推棒，的硅酸鋁棉圓塊，用頭部直徑與此圓塊相近的推棒，將硅酸鋁棉推到燃燒管高溫區(qū)后沿。將硅酸鋁棉推到燃燒管高溫區(qū)后沿。 庫侖法測硫時，電解液重復(fù)使用要適當(dāng)。庫侖法測硫時，電解液重復(fù)使用要適當(dāng)。 電解液可重復(fù)使用，重復(fù)使用的次數(shù)視試樣分析次數(shù)電解液可重復(fù)使用，重復(fù)使用的次數(shù)視試樣分析次數(shù)和試樣含硫量高

26、低而定。一般中午休息，或一天所做分析和試樣含硫量高低而定。一般中午休息，或一天所做分析試樣較少時（試樣較少時（pHpH值在值在1 12 2之間），放出的電解液可供下午之間），放出的電解液可供下午或第二天，第三天使用，此時需用煤樣（或第二天，第三天使用，此時需用煤樣（5050mg左右）進(jìn)行左右）進(jìn)行1 1次次2 2次測定（不計值），使電解液中碘次測定（不計值），使電解液中碘- -碘離子電對的電碘離子電對的電極電位校正到儀器所需數(shù)值，然后再正式進(jìn)行分析。如一極電位校正到儀器所需數(shù)值，然后再正式進(jìn)行分析。如一天分析次數(shù)較多，試樣硫含量也高，電解液的天分析次數(shù)較多，試樣硫含量也高，電解液的pHpH值小

27、于值小于1 1，則此電解液應(yīng)廢棄。則此電解液應(yīng)廢棄。Br2+ H2SO3+H2O2Br+H2SO4+2H+I2+ H2SO3+H2O2I+H2SO4+2H+2I2+2H2O4I+O2+4H+光2Br2+2H2O4Br+O2+4H+光 電解液的電解液的pHpH值小于值小于1 1時要更換。時要更換。 隨著電解液使用次數(shù)的增加，由于以下反應(yīng)的多次進(jìn)行而使其隨著電解液使用次數(shù)的增加，由于以下反應(yīng)的多次進(jìn)行而使其酸度不斷增加：酸度不斷增加： 當(dāng)電解液呈強(qiáng)酸性后，當(dāng)電解液呈強(qiáng)酸性后，I（Br）的光敏反應(yīng)增強(qiáng)而額外生成的光敏反應(yīng)增強(qiáng)而額外生成I2（Br2）： 這些這些I2（Br2）是非電解產(chǎn)生的，將導(dǎo)致硫值

28、偏低。所以當(dāng)電解是非電解產(chǎn)生的，將導(dǎo)致硫值偏低。所以當(dāng)電解液液pHpH值小于值小于1 1后要及時更換。后要及時更換。 庫侖滴定時，攪拌速度不能太慢。庫侖滴定時，攪拌速度不能太慢。 攪拌速度太慢則電解生成的碘得不到迅速擴(kuò)散，會使終點控制攪拌速度太慢則電解生成的碘得不到迅速擴(kuò)散，會使終點控制失靈，無法測得準(zhǔn)確的全硫值。失靈，無法測得準(zhǔn)確的全硫值。 整個試驗氣路的氣密性要嚴(yán)格檢查。整個試驗氣路的氣密性要嚴(yán)格檢查。 氣路分三個步驟進(jìn)行檢查：氣路分三個步驟進(jìn)行檢查： 首先，取下電解池，用乳膠管將電解池的抽氣管與燒結(jié)玻璃板的首先，取下電解池，用乳膠管將電解池的抽氣管與燒結(jié)玻璃板的支管連接起來，在電解池內(nèi)注

29、滿水，關(guān)閉加液漏斗的活塞。打開電解支管連接起來，在電解池內(nèi)注滿水，關(guān)閉加液漏斗的活塞。打開電解池的放液管，如水面不下降，表示電解池已不漏氣；或用乳膠管將電池的放液管，如水面不下降，表示電解池已不漏氣；或用乳膠管將電解池的放液管與燒結(jié)玻璃熔板支管連結(jié)起來，關(guān)閉加液漏斗的活塞并解池的放液管與燒結(jié)玻璃熔板支管連結(jié)起來，關(guān)閉加液漏斗的活塞并將電解池浸沒在水中，經(jīng)電解池抽氣管充氣，如沒有氣泡從電解池中將電解池浸沒在水中，經(jīng)電解池抽氣管充氣，如沒有氣泡從電解池中逸出，則表示電解池氣密性良好。逸出，則表示電解池氣密性良好。 其次，將經(jīng)檢查不漏氣的電解池裝入測定系統(tǒng)中，開動電磁泵，其次，將經(jīng)檢查不漏氣的電解池

30、裝入測定系統(tǒng)中，開動電磁泵，調(diào)節(jié)載氣到規(guī)定的流量（調(diào)節(jié)載氣到規(guī)定的流量（10001000mL/min），），關(guān)閉燃燒管與電解池間氣路關(guān)閉燃燒管與電解池間氣路的玻璃活塞，觀察空氣流量計的轉(zhuǎn)子是否下降，如浮子下降則表示接的玻璃活塞，觀察空氣流量計的轉(zhuǎn)子是否下降，如浮子下降則表示接電解池的凈化系統(tǒng)也不漏氣。電解池的凈化系統(tǒng)也不漏氣。 再次，開動電磁泵，調(diào)節(jié)到規(guī)定流量，塞住燃燒管的開口端（進(jìn)再次，開動電磁泵，調(diào)節(jié)到規(guī)定流量，塞住燃燒管的開口端（進(jìn)樣處），如空氣流量計的轉(zhuǎn)子下降，則表示燃燒管也完好。樣處），如空氣流量計的轉(zhuǎn)子下降，則表示燃燒管也完好。 在煤樣上應(yīng)覆蓋一層三氧化鎢。在煤樣上應(yīng)覆蓋一層三氧化

31、鎢。 從從SO2和和SO3的可逆平衡來考慮，必須保持較高的燃的可逆平衡來考慮，必須保持較高的燃燒溫度才能提高二氧化硫的生成率，但溫度過高會縮燒溫度才能提高二氧化硫的生成率，但溫度過高會縮短燃燒管的壽命，因此，不得不降低燃燒溫度。而為短燃燒管的壽命，因此，不得不降低燃燒溫度。而為使煤中硫酸鹽硫在較低溫度（使煤中硫酸鹽硫在較低溫度（1150115012001200）下完全）下完全分解，所以在煤樣上覆蓋一層催化劑。經(jīng)過各種不同分解，所以在煤樣上覆蓋一層催化劑。經(jīng)過各種不同的催化劑進(jìn)行試驗，發(fā)現(xiàn)三氧化鎢是一種非常好的促的催化劑進(jìn)行試驗，發(fā)現(xiàn)三氧化鎢是一種非常好的促進(jìn)硫酸鹽硫分解的催化劑。進(jìn)硫酸鹽硫分解

32、的催化劑。 正確清洗電解池內(nèi)的燒結(jié)玻璃熔板。正確清洗電解池內(nèi)的燒結(jié)玻璃熔板。 當(dāng)燒結(jié)玻璃熔板及玻璃管道內(nèi)有黑色沉積物時，應(yīng)及時清洗，否則當(dāng)燒結(jié)玻璃熔板及玻璃管道內(nèi)有黑色沉積物時，應(yīng)及時清洗，否則會堵塞氣路，減少空氣流量，使結(jié)果偏低。清洗方法如下：會堵塞氣路，減少空氣流量，使結(jié)果偏低。清洗方法如下： a a）清洗有機(jī)玻璃制電解池清洗有機(jī)玻璃制電解池 取下電解池（不必將蓋打開），在電解池內(nèi)先放入少量水并以不漫取下電解池（不必將蓋打開），在電解池內(nèi)先放入少量水并以不漫到熔板為宜。將電解池傾斜放置，用滴管往熔板的支管中注入新配制的到熔板為宜。將電解池傾斜放置，用滴管往熔板的支管中注入新配制的洗液（洗液

33、（5 5g g重鉻酸鉀加入重鉻酸鉀加入1010mL水中，加熱溶解，冷卻后緩緩加入水中，加熱溶解，冷卻后緩緩加入100100mL濃硫酸），待洗液流盡后，再加入洗液濃硫酸），待洗液流盡后，再加入洗液2 23 3次，即可除去熔板及其支管次，即可除去熔板及其支管中的黑色沉積物。從電解池的加液漏斗中注入自來水，讓其充滿并自然中的黑色沉積物。從電解池的加液漏斗中注入自來水，讓其充滿并自然溢出，用洗耳球從熔板支管中抽水，直至不殘留洗液，使熔板溢出，用洗耳球從熔板支管中抽水，直至不殘留洗液，使熔板 “潔白潔白如初如初”。 b b）清洗玻璃制電解池清洗玻璃制電解池 將玻璃磨口蓋打開，取出攪拌子，將池體的下口密封。向池體內(nèi)倒將玻璃磨口蓋打開，取出攪拌子，將池體的下口密封。向池體內(nèi)倒入洗液使其浸沒玻璃熔板，用洗耳球向熔板支管加負(fù)壓，將洗液吸入支入洗液使其浸沒玻璃熔板，用洗耳球向熔板支管加負(fù)壓，將洗液吸入支管后靜置一段時間，再用自來水反復(fù)沖洗池體、熔板和支管，即可洗凈管后靜置一段時間，再用自來水反復(fù)沖洗池體、熔板和