金礦金品位測定的實(shí)用方法簡談二精

1、金礦金品位測定的實(shí)用方法簡談（二測定金礦品位的方2濕法一酸溶解法試金 法簡談:（五金的分析方法2008-02-21 14:15:08作者:zhang_xunde來源:分析化學(xué)網(wǎng)瀏覽次數(shù)：1563網(wǎng)友評 論5條一般使用的滴定法、光度法的化學(xué)反應(yīng)原理。常用分析方法的評價(jià)、怎樣更 好使用這些常用的方法、簡介一些方法，大多為使用過的需要條件較低，較快速、可 保證準(zhǔn)確度的分析規(guī)程。（五金的濕法分析方法：方法概述:金的測定方法很多，它們各具有特點(diǎn)應(yīng)用廣泛，如常用的滴定法、吸光 光度法、原子吸收法、催化動力學(xué)法、極譜法、離子選擇電極法、化學(xué)發(fā)光法、熒 光光度法、發(fā)射光譜法、中子活化法、紙色層法、X射線熒光法

2、、庫侖法等本文僅對應(yīng)用廣泛的滴定法、分光光度法給以簡介。1滴定法：氧化還原滴定法測定金：滴定法測定金是基于在一定的條件下選用適合的還原 劑將溶液中的Au3+還原為Au0,然后根據(jù)消耗還原劑的量，計(jì)算金含量。所以滴定 法是以氧化還原為基礎(chǔ)的。它可分為兩大類；一是以Au3+3Au0反應(yīng)為基礎(chǔ)一類,有氫醌滴定法、硫酸高鈰法、重鉻酸 鉀法等其中氫醌滴定法為典型代表。二是以Au3+2eAu+反應(yīng)為基礎(chǔ)一類，這類方法采用的滴定劑有：KI、Sn2+、 Cu2+、Cr3+、Hg+、Mn2+及抗壞血酸等化合物。其中具有代表性的是碘量法。根據(jù)還原劑和滴定劑的種類滴定法可分為幾種：碘量法、氫醌滴定法、亞鐵滴 定法、

3、硫酸鈰滴定法、草酸滴定法、抗壞血酸滴定法、氯胺 T滴定法等。下面就 以碘量法和氫醌滴定法為重點(diǎn)，分別簡介：（1氫醌滴定法：該方法的原理是：在pH=22.5的磷酸一磷酸二氫鉀緩沖液中用 氫醌（對苯二酚，氧化還原電位0.699/v可定量地還原Au3+為Au0:2HAuCI4+3C6H6O2=2Au+3C6H4O2+8HCI選用聯(lián)苯胺、聯(lián)大茴香胺及其衍生物為指示劑（指示劑的氧化態(tài)為黃色、還原 態(tài)為無色，以氫醌為標(biāo)準(zhǔn)溶液（滴定劑進(jìn)行滴定，當(dāng)溶液變?yōu)闊o色不再出現(xiàn)黃色為終 點(diǎn)。根據(jù)消耗氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶液的量，計(jì)算金含量。該方法的優(yōu)缺點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn):測定允許酸度范圍較寬,pH = 03.8選擇性好，少量銅、銀、鎳、鉛、

4、鋅、鎘不影響測定，1mg以上的銻使聯(lián)苯胺 變紅干擾測定，一般金礦中少見銻可不于考慮（經(jīng)灼燒的試樣在灼燒時(shí)銻、砷、硒、 碲、汞已除去，如含量高時(shí)應(yīng)除去。鈀和聯(lián)苯胺生成紅色絡(luò)合物影響測定，但金礦中一般含量甚微，一般可不于考慮。靈敏度高，準(zhǔn)確度好，終點(diǎn)變化敏銳微克量的Au3+也可見明顯的黃色，但還原 的單質(zhì)金也是黃色，所以金量多時(shí)也會影響終點(diǎn)的判定，一般滴定金量不超過4mg。 另外指示劑可被大量金破壞影響終點(diǎn)，應(yīng)在接近終點(diǎn)時(shí)加入指示劑。金含量在 0.50.xx 10-6范圍可得到準(zhǔn)確測定結(jié)果。缺點(diǎn):氫醌和聯(lián)苯胺同Au3+的氧化還原反應(yīng)速度緩慢，常有回頭現(xiàn)象，易出現(xiàn) 滴定誤差，所以接近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)緩慢滴定

5、，指示劑褪色后，應(yīng)放置數(shù)分鐘不再出現(xiàn)黃色為 終點(diǎn)。這是因?yàn)榻鸷蜌漉姆磻?yīng)是分為兩步：3HAuCI4+3C6H6O步 3HAuCI2+3C 6H4O2+6H2O （13HAuCI2 2Au+HAuCI4+2HCI （2第一步1反應(yīng)比較快。但是2歧化反應(yīng)比較慢。所以在滴定時(shí)開始反應(yīng)速度 較快，當(dāng)Au3+轉(zhuǎn)變?yōu)锳u+時(shí),溶液由黃色變?yōu)闊o色，但在滴定條件下Au+不穩(wěn)定，產(chǎn)生 歧化反應(yīng)生成Au0和Au3+,Au3+的生成使聯(lián)苯胺變黃。因此整個(gè)反應(yīng)的速度取決 于反應(yīng)2,所以當(dāng)生成Au0單晶后并加熱,緩慢地滴定,如有終點(diǎn)黃色的回頭,應(yīng)滴定 到黃色不再出現(xiàn)為止。氫醌標(biāo)準(zhǔn)工作溶液極不穩(wěn)定，易氧化為對苯醌，濃度為

6、3.8 10-4mol/l的氫醌溶 液在避光、密圭寸和15°C室溫只能穩(wěn)定23天。室溫高于20°C更不穩(wěn)定。所以每次 使用時(shí)必須重新標(biāo)定。加入乙醇可以穩(wěn)定氫醌標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，如含052.5%乙醇可 穩(wěn)定15天，如含5%乙醇可穩(wěn)定4個(gè)月，加入10%乙醇滴定終點(diǎn)略帶藍(lán)色。乙醇的加 入不僅不影響氫醌滴定，相反使終點(diǎn)更敏銳。還可利用的聯(lián)苯胺的衍生物唑指示劑，例:3,3 '三甲基聯(lián)苯胺（氧化態(tài)紅色，還原 態(tài)無色,3甲基聯(lián)苯胺（氧化態(tài)綠色，還原態(tài)為淺紫色,3,3 '三乙基聯(lián)苯胺（氧化態(tài)綠 色，還原態(tài)為淺紫色。指示劑都是配成 1%的冰醋酸溶液。它廣泛適用于1X10-6的 巖

7、石和礦石、氰化溶液、鍍金電解液、鉑重砂、金重砂、藥、物及尿中金的測定。用富集分離方法分類的氫醌滴定法：活性炭吸附富集分離氫醌滴定法、泡沫塑 料吸附富集分離氫醌滴定法、碲共沉淀富集分離氫醌滴定法和鉛試金富集分離氫醌 滴定法等。其中前兩類應(yīng)用最廣。（2碘量法:可以根據(jù)滴定劑的種類分為硫代硫酸鈉碘量法和亞砷酸碘量法。以 下以硫代硫酸鈉碘量法為主，談?wù)劸唧w的方法。a硫代硫酸鈉碘量法：氧化還原滴定法中的一種方法，是基于12的氧化性和I-的 還原性進(jìn)行的，通常固體I2不溶解易升華（揮發(fā),所以常將它溶解于KI溶液中，呈絡(luò)離 子I3-形式存在。l3-+2e=3l-條件氧化還原電位=0。545V可簡化為I2,它

8、屬于較弱的氧化劑，I-屬于中等強(qiáng)度還原劑?？捎肐2直接滴定S2O32-、SO32-、As（川、Sn2+、V-C等強(qiáng)氧化劑稱直接碘量法（或碘滴定法。I- 的還原作用可被利用做與許多氧化物質(zhì) （MnO4-、CIO-、IO4-、Cr2O7、H2O2、 O3、過氧化物、PbO2、C 12、Br2、Ce4+、Cu2+、Fe3+、Au+等反應(yīng)，定 量析出I2,然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液或亞砷酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的12,間接的測定 了這些氧化性物質(zhì)、以及還可以與 BaCrO4、P bCrO4沉淀溶解時(shí)釋放出的CrO42- 反應(yīng)定量析出I2,間接測定Ba或Pbo稱間接碘量法（或滴定碘法。間接碘量法應(yīng)用 最廣。

9、因?yàn)樗幸韵聝?yōu)點(diǎn)：I3-/I-電對可逆性好其電位在PH <9的范圍內(nèi)不受酸度和 絡(luò)合劑的影響，選擇條件時(shí)只要考慮被測物的性質(zhì)就可以，方法靈敏度為0.1 X0-6,測 定范圍為 0.1 X0-6100X0-6o測定金可在鹽酸、醋酸和硫酸介質(zhì)中進(jìn)行，酸度控制在pH3.55以下，過高的酸 度使碘化鉀易于被氧化，造成測定結(jié)果偏低,測定條件下加入EDTA掩蔽Cu2、 +Pb2+、Fe3+的干擾加入磷酸或氟化氫銨掩蔽Fe3+、Pb2+（生成白色沉淀，不影響 終點(diǎn)顏色變化。由于EDTA本身有微弱的還原能力可將Au3+還原為低價(jià)態(tài)，所以加 EDTA后應(yīng)立即加入碘化鉀。碘量法采用淀粉為指示劑，靈敏度高，當(dāng)

10、I2的濃度為1X10-5mol/L時(shí)即顯色。直 接碘量法溶液呈現(xiàn)藍(lán)色，間接碘量法溶液藍(lán)色消失為終點(diǎn)。正如上所述碘量法的誤 差主要來源是I2的揮發(fā)與I-被空氣氧化?？梢詢蓚€(gè)方法克服（i為防止I2的揮發(fā)可 加入過量的KI使生成I3-絡(luò)離子，使用時(shí)溶液溫度勿過高，析出I2的反應(yīng)最好在具塞 的碘瓶中進(jìn)行，反應(yīng)完全應(yīng)立即滴定，滴定時(shí)勿劇烈搖動。（ii光及Cu2+、NO2-等雜 質(zhì)催化空氣氧化I-酸度越高反應(yīng)越快，可將反應(yīng)瓶置于暗處，必須在高酸度下的反應(yīng)， 滴定前溶液應(yīng)適當(dāng)稀釋。這樣就可得到很準(zhǔn)確的結(jié)果。應(yīng)特別提一下碘與硫代硫酸 鈉的反應(yīng)特點(diǎn):控制酸度是準(zhǔn)確的關(guān)鍵，即用I2滴定S2O32-不能在酸性溶液中

11、進(jìn)行,PH可高達(dá)11o用S2O32稠定I溶液應(yīng)PH<9o2使用于金測定方法的碘量法，實(shí)際分析中問題較多。筆者曾做過調(diào)查，主要原因:（a這些實(shí)驗(yàn)室無論金的品位高低，一律采用碘量法，金品位<1g/t的樣品，加碘以 后加淀粉只有淺紫，如果再有一些殘?jiān)?，終點(diǎn)時(shí)淺紫色褪色不明顯,<0.5g/t樣品這種現(xiàn) 象更加明顯，終點(diǎn)難于判斷，憑經(jīng)驗(yàn)猜測誤差較大.建議金低品位（<1g/t樣品，最好選擇 光度法或原子吸收光譜法測定金。（b試劑加入的次序或方法不適當(dāng),例:加EDTA、氟化氫銨的加入后沒有攪勻容 器壁沾有的少量雜質(zhì)未與掩蔽劑接觸，不能使雜質(zhì)充分掩蔽，三價(jià)鐵等雜質(zhì)也可以使 碘還愿，得出

12、不正確結(jié)果。操作者必須按規(guī)程仔細(xì)操作，每加一種試劑必需混勻。（c錯(cuò)誤地將掩蔽劑EDTA、（NH4HF2和還原劑KI 一起加、更有甚者先加還原 劑KI后加掩蔽劑,造成掩蔽劑失去效力，導(dǎo)致試驗(yàn)基本失敗分析數(shù)據(jù)錯(cuò)誤。建議加 強(qiáng)分析人員素質(zhì)教育，提高操作技巧加強(qiáng)責(zé)任心，嚴(yán)格按操作規(guī)程進(jìn)行分析實(shí)驗(yàn)。（d滴定容器（一般使用磁坩堝用后沒有洗凈，沾污造成誤差。這點(diǎn)是最容易忽略 的，往往使用完以后，按照一般分析用容器洗凈下次再使用，有時(shí)單質(zhì)金會附在容器壁 上，不易除去，建議每次用完的滴定容器用（1+1王水浸泡1h,洗凈再用。與碘化鉀反應(yīng)析出碘，以淀粉為指示劑用b亞砷酸碘量法：它是在堿性介質(zhì)中HAuCI4亞砷酸鈉

13、標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。銀、鐵、鉬、鎳不干擾測定金。鉑族元素生成的 碘化物顏色深，需用活性炭吸附分離除去。一般可適用于測定金含量2040mg的樣品。（3其它滴定法：硫酸高鈰滴定法：該方法是一種間接測定金的方法，它采用適當(dāng) 的還原劑將Au3+還原為單體金，再以硫酸高鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的還原劑。根據(jù)硫 酸高鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量間接計(jì)算出金含量。由于還原劑的種類不同，可分為:莫爾鹽還原硫酸高鈰滴定法、乙酸丁酯萃取硫酸亞鐵銨還原硫酸高鈰滴定法、氫醌還原硫 酸高鈰滴定法。重鉻酸鉀滴定法（以亞鐵、氫醌為還原劑，二苯胺磺酸鈉為指示劑 以亞錫為還原劑以碘化鉀+淀粉為指示劑。氯胺T滴定法（用抗壞血酸還原Au3+ 過量的抗

14、壞血酸以碘一淀粉為指示劑，以氯胺T標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈藍(lán)紫色為終 點(diǎn)催化滴定法。苯二酚滴定法抗壞血酸滴定法等，都有一定的使用價(jià)值。2分光光度法：分光光度法包括：比色分析法和分光光度法。測定下限可達(dá)10-610-7靈敏度高、選擇性好、精密度高準(zhǔn)確度較差誤差較大，但目視比色法還可以達(dá)到10%,用儀器的分光光度計(jì)可達(dá)2%,對金礦的定量或半定量化學(xué)分析，完全達(dá)到 了準(zhǔn)確度的要求。、操作簡便、快速，適用于微量和高含量金的測定、所需儀器簡 單價(jià)格低廉、便于掌握。所以目前國內(nèi)還是測定金廣泛采用的方法之一，隨著儀器的改進(jìn)和新的顯色劑的研發(fā)，分光光度法也有著發(fā)展前途。分光光度法測定金一般 不用無機(jī)顯色劑，主要用

15、有機(jī)顯色劑，測定金使用的有機(jī)顯色劑可分為以下幾類：I 三苯甲烷堿性染料，例孔雀綠、亮綠、結(jié)晶紫等。U 呫噸類染料，以羅丹明B類染 料為主，例羅丹明B、丁基羅丹明B等。川醌亞胺類染料,例亞甲基藍(lán)、酚藏紅花 等。W .噁嗪類染料，例尼爾藍(lán)、麥爾多拉藍(lán)等。V吖啶類染料例吖啶橙切.氮雜蒽 類，例羅丹明S、丁基羅丹明SoW酮類（含巰基染料,例硫代米蚩酮、金試劑。毗.吡 嗪類,例藏紅ToK .喹啉類,例伯胺喹啉。X 安替吡啉染料，例鉻吡唑I?；?偶氮類， 例PAR、TAR。劉.肟類,例:苯基-a吡啶酮肟、2,2-二吡啶酮肟。XM .肼類,例二苯 卡巴肼、甲酸肼。以上三苯甲烷堿性染料、酮類（含巰基染料使用比

16、較多，以下簡介：（1三苯甲烷堿性染料光度法：特點(diǎn):在甲烷基的二個(gè)苯環(huán)上連接了兩個(gè)供電取代 基一氨基，使分子中共軛體系的電子云密度增加，因此這類顯色劑生成的絡(luò)合物顏色 較深、有較高靈敏度，在酸性溶液中形成高分子量的陽離子與金屬絡(luò)陰離子締合生 成的難溶水的有色絡(luò)合物，易溶于非水極性和弱極性有機(jī)溶劑，適用于萃取光度法。 例： 孔雀綠光度法：孔雀綠其試劑名為：4 （對一二甲氨基一a苯基叉一2,5環(huán) 己二烯1叉二甲銨氯化物，分子式:C23H25CIN2,分子量:364.92。試劑為藍(lán)綠色粉 末，為亮綠的四甲基同類物易溶于水（4.0g/100ml呈綠色溶液、入max=62Onm,& =10亦溶于乙

17、醇?？兹妇G也是酸堿指示劑，pH0.132.0溶液由綠 色變?yōu)榍嗑G色、pH11.013.0由青綠色變?yōu)闊o色。在鹽酸介質(zhì)中，孔雀綠與氯金酸生 成難溶于水的離子締合物，易被苯、乙醚、乙酸乙酯及甲基異丁酮等有機(jī)溶劑萃 取。絡(luò)合比為1 : 1,入max=640nm& =7.0 X10在氫溴酸介質(zhì)中進(jìn)行萃取光度法測定金，靈敏度較高、穩(wěn)定性較好，其適用酸度范圍為0.41.4mol/L,& =9.3 X酸度過大則吸光度下降。在王水介質(zhì)中可以用苯萃取孔雀綠與氯金酸生成的離子締合物，消除雜質(zhì)干擾提高選擇性、適宜酸度鹽酸c（HCI=1.5mol川：硝酸c（HCI=1.5mol/l=3 : 1,它廣泛

18、使用于含金廢料中金的 測定?？兹妇G顯色反應(yīng)的選擇性強(qiáng)，賤金屬在常量范圍里不干擾測定金，少量銻和小 于80mg的汞不影響，鉈嚴(yán)重影響，大量鐵干擾，因此在氫溴酸介質(zhì)中，加入磺基水楊酸 消除鐵和溴的干擾，但隨著磺基水楊酸加入量增加消光略有下降。配合適宜的富集 方法例:活性炭富集、泡沫塑料富集、萃取色層富集等分離富集的方法，廣泛用于巖石、礦石、礦物及其它地質(zhì)物料中金測定。例:a.泡沫塑料吸附富集金孔雀綠萃取比 色（光度法測定金.b.TBP泡沫塑料萃取一孔雀綠比色法測定金。c.乙酸丁酯孔雀綠 萃取光度法測定金。d.甲苯萃?。滗逅峤橘|(zhì)孔雀綠光度法測定金等較廣泛的使用。 亮綠萃取光度法：亮綠試劑名：氯化4

19、 對一（二乙胺基一a苯基芐基叉2,5 環(huán)己二烯一1叉二乙基胺 分子式:C27H23CIN2,分子量:421.04,金色結(jié)晶、亮綠色 粉末易溶于水（9。7g/100ml及乙醇呈綠色。通常商品是氯化物或硫酸 鹽,入max=625nmg =1（較孔雀綠更靈敏例甲苯亮綠萃取測定金& =1.12 X 1而甲苯萃取孔雀綠測定金& =9.3 X 1。亮綠也是一種酸堿指示劑,在弱酸性溶液中和金生成 難溶于水的離子締合物具有兩個(gè)吸收峰：& 630nm=1.07X 1線性范圍：含金024卩g/10ml; & 420nr7=1X05;線性范圍：含金0100卩g/10m它可被有機(jī)試劑萃

20、?。?乙酸丁酯（& 430nm=1.09X 105甲苯（£=1.12 X05、苯（& 642nm=6.7 X 1等4線性范圍：含金量0.035.0卩g/5一般毫克645nm量的雜質(zhì)不干擾金測定,F2O3<1mg不干擾。砷、N03-、銻嚴(yán)重干擾必須除去，可灼燒或采用活性炭吸附富集分離 大量鐵不干擾。常用活性炭吸附富集分離苯或乙酸乙酯萃取光度法。 結(jié)晶紫萃取光度法：結(jié)晶紫屬于二苯甲烷類堿性染料。試劑名：4雙一對一（二甲胺基苯基甲叉2,5環(huán)己二烯一1叉二甲銨鹽酸鹽；分子式:C25H30N3CI, 分子量:407.98綠棕色、亮藍(lán)紫色結(jié)晶粉末；微溶于水（0.1g/100

21、ml;易溶于乙醇或氯仿 呈紫色溶液。由于分子中多個(gè)甲基（6個(gè)使溶液有較深的顏色，入ma分別為541 nm和591 nm; & =1（在濃硫酸中溶液呈橙棕色 入max=425nn硫離子、氰離子導(dǎo)致溶液顏 色變?nèi)?。結(jié)晶紫也是酸堿指示劑當(dāng)pH由0.8變到2.6時(shí)，指示劑的顏色由綠色變?yōu)樗{(lán)色，若在含有Cl-、Br-、I-的酸性介質(zhì)中，結(jié)晶紫與（或、形成銨鹽型離子締合物，易 為甲苯、苯、乙酸乙酯、苯甲酸丁酯等萃取。值得注意的是 ：使用不同的萃取劑，對萃取 效果有一定影響。有機(jī)試劑的金一結(jié)晶紫萃取效果萃取酸度萃取劑萃取入max £系數(shù)（nmpH41mol/L 苯 0.50 615 1.0

22、6 105(硫酸 氯苯 0.70 606 1.04 104乙酸丁酯 0.97 600 1.02 104苯甲酸丁酯 0.91 606 9.69 104甲苯606注:c(CI-=0.12.5moI/I;顯色劑濃度 0.001mol/l結(jié)晶紫測定金的主要干擾是 TI3+、Sb5+和Hg。 TI的靈敏度與金差不多，但在金礦中一般非常低構(gòu)不成對測定金的干擾一般可以不考慮。如果樣品灼燒銻、汞可 以除去。若溶液中含有銻，則可加入磷酸煮沸銻完全水解，然后在Fe3+ H2O2存在 下煮沸銻轉(zhuǎn)化為銻酸沉淀消除干擾。Fe3+與磷酸絡(luò)合不干擾。（2含巰基（酮類染料光度法：含巰基的這類試劑，不溶于水，易溶于乙醇、丙酮等

23、 有機(jī)溶劑。試劑與金生成的絡(luò)合物不溶于水，而易溶于有機(jī)溶劑。其沉淀的顏色與 相應(yīng)的硫化物顏色相似。生成的絡(luò)合物不穩(wěn)定易氧化、見光易分解。有硫代米蚩 酮、金試劑、雙硫腙、二硫代安替吡啉甲烷等用于金的測定。下面簡介以下較廣泛 使用的硫代米蚩酮、金試劑： 硫代米蚩酮萃取光度法：試劑名：4,4? -雙（二甲胺基硫代二苯甲酮,簡稱TMK; 分子式:C17H28N2S;分子量:284.2,暗紅色結(jié)晶粉末；熔點(diǎn)202C ;不溶于水，但溶于醇 形成黃色溶液（入max=475nm,30乙醇中的£ =2.92 X1易溶于乙醇、苯、冰醋酸、 丙酮、異戊醇、甲基異丁酮等有機(jī)溶劑。硫代米蚩酮及其絡(luò)合物溶液對光

24、敏感，但在正丙酮溶液中，于室溫暗處存放40天性質(zhì)不變。硫代米蚩酮與金的反應(yīng)式:2TMK0 +Au3i 2TMK+（紫色 +Au+Au+TMK0+CI- Au TMK C紅色生成的紅色絡(luò)合物可溶于50%的乙醇，可被正丁醇、異戊醇、乙酸丁酯、甲基 異丁酮、二甲基甲酸胺、甲基異丁酮 一異戊醇、乙酸丁酯一甲基異丁酮、三正辛基 胺一甲苯、氯仿等萃取。萃取劑不同最大吸收峰、摩爾吸收系數(shù)及絡(luò)合物的組成有 所不同。此絡(luò)合物被有機(jī)試劑萃取比色分析可提高靈敏度（& =10級,被甲基異丁酮異戊醇萃取 £ =1.2 X105max=547nm 主要干擾雜質(zhì)：Pt4+、Pd2+、Tl3+、 Hg2+、

25、Sb5+等。鈀（1卩鉑（0.01mg可以乙酸乙酯萃取分離,Pd（5卩可加5滴飽和丁二 酮肟絡(luò)合消除。汞（0.1mg不干擾;鉈60俱不干擾;加入0.3ml飽和EDT A溶液可 掩蔽150卩gTI3+銻嚴(yán)重干擾，可在磷酸介質(zhì)中以FeCI3為接觸劑加入H2O2煮沸使 銻轉(zhuǎn)化為銻酸沉淀過濾除去。硫代米蚩酮可用于光度法、目視比色法及膠束增溶光 度法。廣泛用于巖石、礦物、礦石、廢水、礦渣及化探樣品物料中微量金的測定。 常用的有：含有乙醇的水相光度法和目視比色法、正丁醇萃取光度法、甲基異丁酮 異戊醇萃取目視比色法、異戊醇萃取目視比色法、硫代米蚩酮泡沫塑料上直接顯 色法等。 金試劑光度法：名稱:4,4? 雙(

26、二乙胺基二苯基硫酮；簡稱:TEDAT,商品名:金試 劑(北京化工廠。試劑為藍(lán)紫色針狀帶光澤晶體 (粉末，熔點(diǎn)156158C,易溶于丙酮、 乙醇等有機(jī)溶劑。金試劑與硫代米蚩酮在結(jié)構(gòu)上不同在于分子中以活性更強(qiáng)的一N(C2H52基團(tuán)取代了硫代米蚩酮分子中的 一N(CH32,因此金試劑與金的絡(luò)合物的靈 敏度更高。于pH=5.5的磷酸一磷酸氫二鈉緩沖溶液中，金試劑與氯金酸生成棕紅色 絡(luò)合物，不溶于水易溶于40%乙醇中入max=555nmg =1.0 x 1絡(luò)合物組成比Au： HR=1 : 4;含金量015卩g /25m呈線性,絡(luò)合物在暗處可穩(wěn)定3小時(shí)。在25nl溶液 中可允許的共存離子：SO42-、Cl

27、-(40卩g;NO3 F-(20卩g;NO2(10 卩 g;EDTA(7.4 卩 g;Mg2As3+、Cu2+、Ni2+(1.0 卩 g;U6+TI4+、 Cd2+(0.5 卩 gMn2+Ca2+、Co2+、Bi3+、Sb3+、Pb2+(0.2 卩 g; FeS+Al3+ 可用 F-掩 蔽。Hg2+、Ag+、Pt4+、Pd4+、Al3+干擾嚴(yán)重，采用TBP萃淋樹脂分離除去。還有許多種有機(jī)染料與金的萃取光度法，以上只是簡介了幾種較普遍、較廣泛 使用的有機(jī)試劑。下面簡介三元絡(luò)合物光度法。(3三元絡(luò)合物光度法：三元絡(luò)合物系指由三個(gè)組分形成的單核或多核的異位絡(luò) 合物，它通常是由一個(gè)中心離子和兩個(gè)配位體

28、或兩個(gè)金屬離子和一個(gè)配位體所形 成。一種或兩種有機(jī)配位體參與組成三元絡(luò)合物后，絡(luò)合物就具有許多優(yōu)越的分析 特性，因此三元絡(luò)合物在分析化學(xué)中、在金屬和礦石的光度分析和比色分析中得到 了廣泛普遍的研究和應(yīng)用。在金礦的金含量測定中也不例外。使用的較多的有下面 幾類： 三元異配合物：是一種中心離子和兩種異配位體形成的絡(luò)合物，中心離子與形 成三元絡(luò)合物的兩種異配位體中的每一個(gè)單獨(dú)發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)。同時(shí)中心離子與其一種配位體形成的絡(luò)合物必須是體積小的單嚙絡(luò)合劑；而另一種配位體一般是嚙配位 絡(luò)合劑。例：金一曙紅一吡咯啶二硫代氨基甲酸鈉絡(luò)合物。 離子締合物（離子對化合物：一種金屬離子與配位體形成某種形態(tài)的絡(luò)氧和絡(luò)

29、 陰離子，這種絡(luò)離子進(jìn)一步與帶相反電荷的離子借助于靜電引力從而形成離子締合 物。它的特點(diǎn)往往是第一個(gè)配位體已使金屬離子的配位數(shù)滿足形成了飽和的配位絡(luò) 合物;但金屬離子的電荷未被全部補(bǔ)償，因此它多余的電荷可與帶相反電荷的離子借 助靜電引力形成離子締合物。例：金一氯離子一孔雀綠;金一溴離子一羅丹明B等絡(luò) 合物。 含有表面活性劑（膠束增溶的絡(luò)合物：在加入長碳鏈有機(jī)表面活性劑于金屬離子和有機(jī)顯色劑的二元體系中，可以產(chǎn)生增溶、增敏的作用，形成易溶于水的三元絡(luò) 合物?？捎藐庪x子表面活性劑、陰離子表面活性劑及兩性表面活性劑。例：金一硫代米蚩酮一吐溫80。金一硫代米蚩酮一十二烷基硫酸鈉等絡(luò)合物。三元雜多酸；

30、絡(luò)合物兩種金屬離子（M、M “和一種配位體。多元絡(luò)合物。三類少見用于金的測定不再贅述。使用三元絡(luò)合物的特點(diǎn)： 三元絡(luò)合物的使用，可提高分析測定的準(zhǔn)確度和重現(xiàn)性，絡(luò)合物對光的吸收容 量大靈敏度就高，一般提高12倍&達(dá)104105三元絡(luò)合物的穩(wěn)定性增大，提高13個(gè)數(shù)量級。 絡(luò)合物的選擇性增高：從絡(luò)合物的生成幾率考慮；二元絡(luò)合物是一種配位體與 多種金屬離子的反應(yīng)；而三元絡(luò)合物是一種金屬離子與兩種配位體作用，從形成幾率 上講，共存干擾離子形成三元絡(luò)合物的過程中性質(zhì)上重復(fù)機(jī)會較少所以產(chǎn)生類似反應(yīng)減 少,再加上空間阻礙作用大大減少了干擾離子與被測離子在絡(luò)合反應(yīng)中的競爭能 力。因此提高了反應(yīng)的選擇性

31、。 三元絡(luò)合物可以改善反應(yīng)條件；三元絡(luò)合物的顯色反應(yīng)酸度范圍較寬、便于 操作有利于提高分析的準(zhǔn)確度。對難溶的二元絡(luò)合物，加入表面活性劑形成了易溶 的膠束三元絡(luò)合物，使反應(yīng)在水相中完成。例 一硫代米蚩酮一十二烷基磺酸鈉，改善 了分析工作的條件（有機(jī)相改善為水相、擴(kuò)大顯色使用范圍。 三元絡(luò)合物有較好的萃取性能：三元絡(luò)合物的萃取性能比二元絡(luò)合物好，是由 于協(xié)同效應(yīng)”的原因。例Mn2+與雙硫腙的紅色二元絡(luò)合物，在萃取時(shí)易被空氣氧化 不能用于分析，如果在萃取時(shí)加入吡啶生成 Mn 雙硫腙一吡啶三元絡(luò)合物，在CCI4 中萃取率大大增加這就是 協(xié)同效應(yīng)”不僅如此，而且15秒鐘可達(dá)到平衡，顏色可穩(wěn) 定90分鐘。

32、3分析操作規(guī)程方法推介：（一實(shí)用礦石中金測定操作規(guī)程（靜態(tài)泡沫塑料吸附分離富集：（1方法提要:規(guī)程規(guī)定了測定金礦石金含量的日常生產(chǎn)操作規(guī)程，可達(dá)到日常管理的質(zhì)量。以泡沫塑料靜態(tài)吸附富集分離，后采用不同方法測定金。（2礦石樣品測定前的預(yù)處理（灼燒、溶解、靜態(tài)泡沫塑料吸附分離富集 灼燒（去除硫、砷、銻等易揮發(fā)物、碳及有機(jī)物：稱取20.0030.00g樣品，于50ml磁坩鍋中,入馬弗爐中由低溫（300C逐步升至 650700C保溫1h（如碳等未除盡可視樣品的情況適當(dāng)延長。取出冷卻 ，掃入30 0ml 具塞錐形瓶中。 樣品溶解:加 50ml水和45ml濃鹽酸（p 1.19g/m于 300ml具塞錐形瓶

33、中,低溫 電熱板上加熱溶解10min,再加15ml濃硝酸（p 1.40g/m繼續(xù)加熱煮沸并保持微沸約 1h,直至溶液剩余2030ml時(shí)取下，加水至120150ml冷卻至室溫. 靜態(tài)泡沫塑料吸附分離富集：加12小片泡沫塑料（約0.51g于盛有樣品溶液 的300ml具塞錐形瓶中，加塞。置振蕩器（或人工振蕩約30min,取出泡沫塑料片，用自 來水揉搓沖洗將殘存的殘?jiān)坝嗨嵯礈旄蓛?，用一小塊濾紙將泡塑包裹好，放人30ml磁坩鍋中，加2ml無水乙醇，進(jìn)入650700C馬弗爐中灰化并保溫 20min取下 冷卻至室溫。供以下測定金使用。(3孔雀綠光度法測定金量1方法提要和測定范圍：規(guī)定了在氫溴酸介質(zhì)中，以甲

34、苯萃取金-孔雀綠絡(luò)合物，光度法測定金的操作規(guī)程。測定范圍 0.1 >10-615Xl0-62. 試劑：2.1 混合液:65mlHBr+65mlHCI 水稀釋至 500ml2.2稀釋液:25mlHB葉25mlHCI水稀釋至1000ml2.3磺基水楊酸溶液：100g/L2.4孔雀綠溶液:0.5mol/l鹽酸介質(zhì),P孔雀綠=2g/L;稱取1.00g孔雀綠于500m l 燒杯中，加20ml濃鹽酸水稀釋至500ml,混勻。保存于暗處。2.5甲苯:GR2.6.金標(biāo)準(zhǔn)液：p (Au=100卩g/ffl取0.1000g金粉或金絲(光譜純或 w (Au= 99.99% 于150ml燒杯中，加20ml新配制

35、的王水加熱溶解后，以© 30%E水轉(zhuǎn)入1000 ml容量 瓶中,并稀釋至刻度，混勻。3. 分析步驟3.1空白實(shí)驗(yàn)：隨同試料進(jìn)行不少于兩分空白實(shí)驗(yàn)，所用試劑須取自同一瓶試劑。3.2測定:3.2.1在分離富集金灰化后的30mlc磁坩鍋(2中,加入510滴氯化鉀溶液 p (KCl=200g/L及 2ml新鮮配置的王水，置沸水浴(或蒸氣浴上蒸干,再加2ml鹽酸（p 1.19g/m繼續(xù)蒸干，如此反復(fù)三次將硝酸趕盡并蒸干至無酸味,取下加5ml混合液 （2.1,溫?zé)崾果}類溶解，轉(zhuǎn)入25ml容量瓶（或具塞比色管中，水稀釋至刻度，混勻。靜置 澄清。視金含量以大肚吸管分取上述澄清液 1.0010.00m

36、l（金含量3X10-6時(shí)吸取10.00ml于125ml分液漏斗中，不夠10ml的試液用稀釋液（2。 2補(bǔ)足10.00ml.。3.2.2加1ml磺基水楊酸（2.3搖勻并放置5min,準(zhǔn)確加入10.0ml甲苯（2.5、2.0 ml 孔雀綠溶液（2.4加塞振蕩200次（或1min,靜置分層，棄去水相。有機(jī)相于630640nm波長處，以試劑空白為參比,1cm比色皿測量其吸光度，同樣進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)系 列的測量。3.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取0.0、125.0卩或0、1.25ml金標(biāo)準(zhǔn)工作液（2.7于30ml磁坩鍋中 加入1ml新 鮮配置的王水及510滴氯化鉀溶液p （KCI=200g/L置沸水浴（或蒸氣浴上蒸干，再加

37、2ml鹽酸（p 1.19ml繼續(xù)蒸干,如此反復(fù)三次將硝酸趕盡并蒸干至無酸味，取下.加 5.0ml稀釋液（2.2,溫?zé)崾果}類溶解 轉(zhuǎn)入25ml容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。此溶液p （Au=5.0 卩 g/取此溶液 0、5.0、10.0、20.0、30.0 卩或 0、1.0、2.0、4.0、6.0ml。 于一組125ml分液漏斗中，以稀釋液（2.2補(bǔ)足至10.0ml。以下分析步驟按（3.2.2進(jìn)行，測量吸光度。以金量為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲 線。4. 分析結(jié)果的計(jì)算：3 （Au/106=m0/m s式中:m0從標(biāo)準(zhǔn)曲線查到的含金量 卩gm s樣品取樣量g。注;1.金礦石允許相對（

38、絕對誤差允許誤差含量范圍（10-6相對（絕對>100 58010082050 10520 1525 2012 0.4>0.1 20<0.1 0.022. 所用玻璃儀器及其它容器使用過后沒有洗凈殘留有氫溴酸，與顯色劑發(fā)生反應(yīng) 顯現(xiàn)出與正常的孔雀綠-金絡(luò)合物不大相同的綠色成果不可相信。經(jīng)檢查器皿未洗凈是主要原因。一般器皿洗后一定用自來水沖洗三次 ，然后用蒸餾水沖洗三次。這 樣才算洗凈。比色管、磁坩鍋用完后應(yīng)用王水 （1+1浸泡1h,然后洗凈用自來水沖洗 三次，然后用蒸餾水沖洗三次。3. 必須注意加試劑的次序，一定要注意加入甲苯后再加顯色劑孔雀綠，否則會使 結(jié)果不穩(wěn)和偏低。試劑的加

39、入量必須準(zhǔn)確，尤其是甲苯或加顯色劑孔雀綠量。必須 強(qiáng)調(diào)準(zhǔn)確加入。4另外值得一提的是儀器的電源，因多數(shù)礦山處于偏僻山區(qū)，電網(wǎng)或自己發(fā)電都在著電壓不穩(wěn)的問題，加上大功率礦山設(shè)備的頻繁啟動，電壓的起伏隨時(shí)發(fā)生，必 須用穩(wěn)壓器減輕電壓起伏的影響。既是加了穩(wěn)壓器也不能高枕無憂，必須在操作時(shí)注意零點(diǎn)的變化，隨時(shí)調(diào)整，多讀幾個(gè)數(shù)，剔除異常值，保證測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。5. 筆者多次發(fā)現(xiàn)比色皿也很容易沾污，有時(shí)高達(dá)>0 1消光值，影響所測定的數(shù)據(jù) 會大大影響分析結(jié)果?？梢杂靡掖枷匆海}酸+無水乙醇=1+1,浸泡洗凈四個(gè)比色皿， 當(dāng)測定四個(gè)比色皿的消光值（以其中消光值最低的為參比。消光值最大之差< 0,

40、004才能認(rèn)為不會影響測量數(shù)據(jù)，可以放心使用。有時(shí)乙醇洗液洗不干凈，可用鉻酸洗液 （取35gK2Cr2O7溶于少量水中，冷卻，緩緩加入1000ml濃硫酸進(jìn)一步洗凈，但特別注意切莫在洗液中浸泡。以免損壞比色皿。經(jīng)清洗仍不能使皿差達(dá)到< 0,004肖光值要求的皿應(yīng)當(dāng)不再使用。（4碘量法測定金量：1. 方法提要和測定范圍：規(guī)定了在弱酸（pH3.5<5性介質(zhì)中，以EDTA、氟化氫銨掩蔽少量鐵、銅、鉛等 干擾元素，碘量法測定金的操作規(guī)程。測定范圍0.5 X0-6100X10-62. 試劑:2.1 稀酸液：© (HCI=1%? © (HAc=2.5%2.2EDTA 25g/

41、L2.3氟化氫銨溶液:50g/L2.4 淀粉 50g/L2.5氯化鈉GR2.6碘化鉀GR2.7無水碳酸鈉GR2.8.金標(biāo)準(zhǔn)溶液：p （Au=100卩g/m取0.1000g金粉或金絲（光譜純或w （Au =99.99%于150ml燒杯中,加20ml新配制的王水加熱溶解后，以© 30%E水轉(zhuǎn)入100 0ml容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻。2.9硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲存液：稱取2.52g無水硫代硫酸鈉溶于新煮沸后冷卻的蒸 餾水中，加0.1g無水碳酸鈉，再用新煮沸后冷卻的蒸餾水稀釋至1000ml,混勻。2.10硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：約1ml相當(dāng)于含金量2030卩g吸取23ml硫代硫酸 鈉標(biāo)準(zhǔn)儲存液（2

42、.8,加0.1g無水碳酸鈉，用新煮沸后冷卻的蒸餾水稀釋至1000ml,混 勻。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶的標(biāo)定：吸取300500卩g或3.05.0ml金標(biāo)準(zhǔn)溶液，于50 ml磁坩鍋中，加12ml新鮮配置的王水和0.1g氯化鈉（2.5于沸水（蒸汽浴上蒸干，再加2ml 鹽酸（p 1.19g/m繼續(xù)蒸干，如此反復(fù)三次將硝酸趕盡并蒸干至無酸味，加10 ml稀釋液 （2.1溫?zé)崾箍扇苄喳}類溶解，冷卻。力卩6滴EDTA溶液（2.2、2滴氟化氫銨溶液（2.3, 混勻，加0.1g碘化鉀（2.6，立即用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.10滴定至淺黃色，加35滴淀 粉溶液（2.4繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失為終點(diǎn)（當(dāng)天標(biāo)定當(dāng)天使用。T=m

43、/ V式中:T硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對金量的滴定度（卩g / mlm吸取金量（ygV標(biāo)定消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml3. 分析步驟3.1空白實(shí)驗(yàn)：隨同試料進(jìn)行不少于兩分空白實(shí)驗(yàn)，所用試劑須取自同一瓶試劑。3.2測定:在分離富集金灰化后的30mlc磁坩鍋（2中，加0.1g氯化鈉（2.5及2ml新鮮配 置的王水，置沸水浴（或蒸氣浴上蒸干，再加2ml鹽酸（p 1.19g/m繼續(xù)蒸干，如此反復(fù)三次將硝酸趕盡并蒸干至無酸味，取下.加10ml稀酸液（2.1溫?zé)崾箍扇苄?鹽類溶解，冷卻,加加6滴EDTA溶液（2.2、2滴氟化氫銨溶液（2.3，混勻加0.1g碘化 鉀（2.6立即用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.9滴

44、定至淺黃色，加35滴淀粉溶液（2.4繼續(xù)滴 定至藍(lán)色消失為終點(diǎn)。3.3計(jì)算：3 （Au/ 106=T "-VO 詢 s式中：3 （Au 礦石中金的品位（10-6T滴定度（卩g / mlV試樣消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（mlV0空白消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（ml（5氫醌滴定法測定礦石中金量1. 主題及測定范圍1. 方法提要和測定范圍：規(guī)定了在弱酸（pH=22.5的磷酸一磷酸氫二鉀緩沖溶液中滴定Au3+AuO,以 聯(lián)苯胺為指示劑氫醌滴定法測定金的操作規(guī)程。測定范圍>1 X10-6。2.試劑:2.1磷酸一磷酸氫二鉀緩沖溶液:pH =2.5稱取50g磷酸氫二鉀,加450ml水、加

45、 15 ml濃磷酸，溶解后，用磷酸或氫氧化鉀將溶液調(diào)節(jié)至 pH=2.5并稀釋至500ml2.21聯(lián)苯胺指示劑1g/L:稱取1.0g聯(lián)苯胺以少許醋酸溶解，水稀釋至1000ml.2.3. 金標(biāo)準(zhǔn)溶液：p （Au=500卩g/ffl取0.5000g金粉或金絲（光譜純或 w （Au =99.99%于150ml燒杯中,加20ml新配制的王水加熱溶解后，以© 30?王水轉(zhuǎn)入100 0ml容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻。2.4硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲存液1ml相當(dāng)于500 yg金:稱取0.4188.g對苯二酚溶解于 400 ml 水中，加 8.3ml 鹽酸（p 1.19g/m稀釋至 1000ml,混勻。使用

46、時(shí)可依據(jù)試樣的金含量的高低，吸取一定量的氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶液，加8.3ml鹽酸 （p 1.19g/n稀釋至1000ml,混勻。配制成含金量為10、20、50卩g / m的氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶 液，標(biāo)定后使用（一般當(dāng)天標(biāo)定當(dāng)天使用，最多兩天必須重新標(biāo)定。氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶的標(biāo)定：視氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度吸取 2001000卩g或0.42.0ml金標(biāo) 準(zhǔn)溶液，于50ml磁坩鍋中,加12ml新鮮配置的王水和0.1g氯化鉀,于沸水（蒸汽浴上 蒸干，再加2ml鹽酸（p 1.19g/m繼續(xù)蒸干,如此反復(fù)三次將硝酸趕盡并蒸干至無酸 味。取下冷卻，加5m l磷酸一磷酸氫二鉀緩沖液（2.1,立即用待標(biāo)定的氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定至淺黃色幾乎褪去，

47、加2滴聯(lián)苯胺指示劑（2.2繼續(xù)滴定至黃色消失（不返色為終 點(diǎn)。T=m / V式中:t氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶液對金量的滴定度（卩g /mm吸取金量（pgV標(biāo)定消耗的氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml3.分析步驟3.1空白實(shí)驗(yàn)：隨同試料進(jìn)行不少于兩分空白實(shí)驗(yàn)，所用試劑須取自同一瓶試劑。3.2測定:在分離富集金灰化后的30mlc磁坩鍋（2中，加0.1g氯化鉀及2ml新鮮配置的 王水，置沸水?。ɑ蛘魵庠∩险舾桑偌?ml鹽酸（p 1.19g/m繼續(xù)蒸干，如此反復(fù)三次將 硝酸趕盡并蒸干至無酸味。取下冷卻，加5m l磷酸一磷酸氫二鉀緩沖液（2.1,立即用 待標(biāo)定的氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺黃色幾乎褪去，加2滴聯(lián)苯胺指示劑（2.2繼續(xù)滴

48、定至 黃色消失（不返色為終點(diǎn)。3.3計(jì)算：3 （Au/ 106=T "-VO 詢 s式中：3 （Au 礦石中金的品位（10-6T滴定度（卩g / mlV試樣消耗氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（mlV0空白消耗氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（ml(6硫代米蚩酮水相光度法和比色法測定礦石或化探試樣中的金含量1. 主題及測定范圍：在pH=3.3的HAc NaAc介質(zhì)中，乙醇存在下，硫代米蚩酮與金形成易溶于水的 紅色絡(luò)合物，采用光度法或目視比色法測定金。以活性碳動態(tài)吸附分離富集金 ，用 EDT A 檸檬酸做隱蔽劑。測定范圍：含金01X10-6此爾定律。2. 試劑：2.1醋酸一醋酸鈉緩沖溶液,pH =3.3。稱取15

49、0g醋酸鈉(NaA c 3H2O與700ml水溶解并稀釋至1000ml。2.2混合掩蔽劑:1%EDTA 10%尿素一5%檸檬酸銨5%鹽酸。2.3混合洗滌液：2%NH4HF2 2%檸檬酸銨2.4硫代米蚩酮(TMK顯色液:0.002%,0.004%乙醇溶液2.6.金標(biāo)儲存準(zhǔn)液：p (Au=100卩g/稱取 0.1000g金粉或金絲(光譜純或3 (Au =99.99%于150ml燒杯中,加20ml新配制的王水加熱溶解后，以© 30%E水轉(zhuǎn)入10 00ml容量瓶中,并稀釋至刻度，混勻。2.7金標(biāo)準(zhǔn)溶液：2.7.1 p (Au=1.0卩g準(zhǔn)確吸取10.0ml金標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液，于1000ml容量瓶

50、中，以 30%王水稀釋至刻度，混勻。2.7.2 p (Au=0.10卩g準(zhǔn)確吸取1.00ml金標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液,于1000ml容量瓶中，以 30%王水稀釋至刻度，混勻。3. 分析步驟3.1空白實(shí)驗(yàn)：隨同試料進(jìn)行不少于兩分空白實(shí)驗(yàn)，所用試劑須取自同一瓶試劑3.2吸附分離富集：稱取25.0g試樣經(jīng)650750C灼燒1h,王水溶解后，上動態(tài)吸附 柱吸附金，混合洗滌液（2.3洗吸附柱34次,5%的鹽酸洗810次，水洗56次,用玻璃 棒捅下吸附柱炭餅，置25ml磁坩鍋中，灰化灼燒完全。3.3分光光度法：3.3.1在分離富集金灰化后的磁坩鍋（3.2中,加入0.5ml新鮮配置的王水，搖動使 灰分分散，放置5mi

51、n,接著用棉花球?yàn)V紙漿過濾于另一個(gè)干凈的磁坩鍋中，用稀鹽酸 洗坩鍋和漏斗各3次。濾液中加2滴10%KCI,視黃色深淺補(bǔ)加Fe3+,使試液中含 Fe3+含量為10 0 yg右，置沸水浴（或蒸氣浴上蒸干，再加2ml鹽酸（p 1.19g/m繼續(xù)蒸 干,如此反復(fù)二次將硝酸趕盡并蒸干至無酸味取下。3.3.2準(zhǔn)加1.0 ml5%鹽酸溶液、20%尿素溶液，混勻，待鹽類溶解，加入3ml pH=3. 3的醋酸一醋酸鈉緩沖溶液（2.1,混勻。加入0.5ml 0.002%TMK顯色液，混勻。丨于波 長550nm波長處，以試劑空白為參比，2cm、4cm比色皿測量其吸光度，同樣進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn) 系列的測量。3. 3.3標(biāo)準(zhǔn)曲線

52、的繪制分別加入 0.0、0.02、0.05、0.10、0.20、0.40、0.80、1.00、1.50 卩金標(biāo)準(zhǔn)溶液 （2.7于一組30ml磁坩鍋中，逐個(gè)加入0.50ml新鮮配置的王水及10滴氯化鉀溶液 p （KCl= 100g/L,2滴 Fe3+約10 0卩置沸水?。ɑ蛘魵庠∩险舾?，再加2ml鹽酸 （p 1.19g/m繼續(xù)蒸干，如此反復(fù)二次將硝酸趕盡并蒸干至無酸味，取下.。以下同樣品 分析（3.32。4. 分析結(jié)果的計(jì)算：3 （Au/106=m0/m s式中:m0從標(biāo)準(zhǔn)曲線查到的含金量 卩gm s樣品取樣量g。5. 目視比色法：5.1樣品分析：5.1.1在分離富集金灰化后的磁坩鍋（3.2中加

53、入1滴10%氯化鉀溶液、1滴三氯 化鐵溶液（FeCI3、約50 yg Fe、0.5ml鹽酸（1+1、3滴過氧化氫溶液，置沸水（蒸汽浴上蒸至濕鹽狀取下，準(zhǔn)加0.5ml混合掩蔽劑（2.2,混勻使鹽類溶解，加入1.50mI 醋酸一醋酸鈉緩沖溶液（2.1,混勻，加入0.5ml 0.004%TMK溶液，混勻。靜置15min目 視與標(biāo)準(zhǔn)色階比色測定金含量。5.1.2標(biāo)準(zhǔn)色階的配制：在一組25ml磁坩鍋中（與樣品分析使用的是相同類型和 規(guī)格型號，分別加入 0、0.025、0.05、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00 卩。金標(biāo) 準(zhǔn)溶液，逐個(gè)加入1滴10%氯化鉀溶液、1滴三氯化鐵溶液（F

54、eCI3、約50 yg Fe、 0.5ml鹽酸（1+1、3滴過氧化氫溶液，下同試樣分析。5. 2計(jì)算:同光度法（4。注:若稱樣量為 25.0g 時(shí)色階可用 0、0.001、0.002、0.004、0.008、0.016 0.024、0. 032、0.040 X0-6直接讀數(shù)。（7硫代米蚩酮在泡沫塑料上直接顯色目視比色法：1. 主題及測定范圍：樣品在聚碳酸酯溶樣瓶中，加王水以封閉式溶樣，聚酯泡沫塑料分離富集金，無臭 灰化，在小泡沫上硫代米蚩酮直接顯色，目視比色。無污染、簡易快捷。10g樣品測 定范圍:> 0.004 10-6。2. 試劑及器具：2.1 王水（1+12.2無水乙醇GR2.3稀

55、鹽酸 © (CHI=40%2.4鹽酸溶液© (CHI=5%2.5 過氧化氫 © (H2O2=30%2.6 EDTA p (EDTA=50g/L2.7緩沖溶液:pH =34。稱取20g磷酸二氫鈉溶解于80ml水中并用磷酸調(diào)節(jié)至 pH為34稀釋至100ml,混勻。2.8尿素溶液：p尿素=100g/L2.9TMK(硫代米蚩酮顯色劑：p (TMK=0.20g/L乙醇溶液2.10.金標(biāo)儲存準(zhǔn)液：p (Au=100卩g/稱取0.1000g金粉或金絲(光譜純或w (A u=99.99%于 150ml燒杯中，加20ml新配制的王水加熱溶解后，以© 30%E水轉(zhuǎn)入1 00

56、0ml容量瓶中,并稀釋至刻度，混勻。2.10.1p (Au=1.0卩g準(zhǔn)確吸取10.0ml金標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液,于1000ml容量瓶中，以 30%王水稀釋至刻度，混勻2.10.2 p (Au=0.10卩準(zhǔn)ml吸取1.00ml金標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液，于1000ml容量瓶中，以30%王水稀釋至刻度，混勻。2.11聚碳酸酯溶樣瓶：封閉式150ml。2.12.1聚氨基甲酸酯泡沫塑料0.2g小方塊，水洗并煮沸10min,備用。2.12.2聚氨基甲酸酯泡沫塑料 0.05g小塊(7m mX 4mm水洗并煮沸10min,備 用。3. 分析步驟:溶解、吸附分離富集：稱取10.0g若含碳試樣經(jīng)650750C灼燒12h于聚碳酸酯

57、溶樣瓶(2.11中，加25ml王水(2.1,加蓋并擰緊，于沸水浴中加熱溶解1h 后，取下冷卻至室溫（未冷卻不要打開蓋以免王水噴濺，向瓶中加8090ml水及一塊聚 氨基甲酸酯泡沫塑料0.2g小方塊（2.12并加蓋擰緊 振蕩30min,取出泡沫塑料塊（2.12, 用水洗去殘?jiān)瑪D干，用一小塊定性濾紙包裹，放入20ml磁坩鍋中，加3ml無水乙醇 （2.2，于 500600C的馬弗爐中，先敞開爐門明火燃燒，熄滅后關(guān)閉爐門，繼續(xù)升溫至 600650C灼燒至無黑色炭粒（無明火為止。取下，冷卻。力卩1ml稀鹽酸（2.3及3滴過氧化氫（2.4,置沸水浴上浸取10min,取下。加23ml稀鹽酸（2.4,8滴 EDTA溶液（2.6,混勻。加入一小塊聚氨基甲酸酯泡沫塑料 0.05g（2.12.2下同標(biāo)準(zhǔn)系 列配制。4. 標(biāo)準(zhǔn)系列配制。分取 0.00、0.04、0.05、0.10、0.20、0.50、1.00、1.50、2.00 卩金標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.10.1或2.12.2于一組20ml磁坩鍋中，逐個(gè)加入23ml稀鹽酸（2.4及8滴EDTA溶液 （2.6, 混勻。加入一小塊聚氨基甲酸酯泡沫塑料 0.05g（2.12.2振蕩1520mi n取下。 水沖洗干凈，擠干，將泡沫在尿素溶液（2.8中浸一下,擠干,再入緩沖溶液（2.7中浸