《加氫裂化技術講座》ppt課件

1、撫順石油化工研究院廖士綱一、煉油工業(yè)的情勢和義務一、煉油工業(yè)的情勢和義務二、加氫技術在煉廠中的位置和作用二、加氫技術在煉廠中的位置和作用三、加氫裂化技術三、加氫裂化技術 1 1、我國加氫裂化的開展歷程、我國加氫裂化的開展歷程 2 2、國外加氫裂化技術的開展、國外加氫裂化技術的開展 3 3、加氫裂化技術的艱苦突破和最新進展、加氫裂化技術的艱苦突破和最新進展講座內容講座內容撫順石油化工研究院廖士綱3.1.3.1.艱苦突破艱苦突破3.2.3.2.加氫裂化工藝最新進展加氫裂化工藝最新進展 3.2.1. 3.2.1.加氫裂化新工藝加氫裂化新工藝 3.2.2. 3.2.2.中壓加氫改質中壓加氫改質 3.2

2、.3. 3.2.3.加氫法制取優(yōu)質光滑油加氫法制取優(yōu)質光滑油 3.2.4. 3.2.4.加氫反響器的改良加氫反響器的改良 撫順石油化工研究院廖士綱一、煉油工業(yè)的情勢和義務一、煉油工業(yè)的情勢和義務撫順石油化工研究院廖士綱 我國石油供應情勢嚴峻，進口量逐年加大， 2007年，原油加工量3.2億噸，進口原油1.6億噸 進口原油中含硫原油的比例越來越大，1998年進口原油加權平均含硫0.68%，2001年到達1.04%，該年中東原油含硫高硫油占進口油達58.9%，2005年達8000萬噸。 煉油工業(yè)主要義務兩大項，一是最大限制消費尚無法被替代的交通運輸燃料。其二那么是為石油化工提供優(yōu)質原料 2021年

3、，汽油0.598億噸，煤油0.1305億噸，柴油，1.143億噸，化工輕油需求量，0.530億噸。撫順石油化工研究院廖士綱v 開展深度加工目的添加輕質油品收率，其中關鍵是蠟油的二次加工與渣油的二次加工、加氫處置v 對低硫原油而言最經濟的道路依然是FCC和焦化，隨著汽、柴油趨向超低硫及無硫時FCC原料需求進展加氫預處置。美國FCC原料加氫超越40%，日本超越90%v 含硫渣油的處置難度最大，也很關鍵。三條道路：渣油加氫處置-重油催化裂化;延遲焦化CFB鍋爐；DAO或焦化造氣發(fā)電及消費蒸汽。第一種方案，引起更大注重。煉油工業(yè)的主要目的煉油工業(yè)的主要目的撫順石油化工研究院廖士綱對原油中的污染物，影響

4、產品的質量，方法是將其在煉廠加工中加以去除和回收歐洲委員會在2000年提出要求，加工含硫油時，煉廠中硫回收率83%，產品帶走15%，消費過程中排放2%按上述要求，措施：添加加氫處置與加氫裂化的處置才干，添加含硫污水硫回收措施清潔燃料的消費清潔燃料的消費撫順石油化工研究院廖士綱與加氫技術不同，催化裂化與焦化是煉油工業(yè)總兩種以脫碳為主要特征的二次加工技術，它們是煉油工業(yè)中重油輕質化非常重要的加工手段催化裂化依然是煉廠二次加工的關鍵技術之一，其加工才干居首位，2007年，它的年加工才干高達7.2億噸，占原油蒸餾才干的16.8%，是消費高辛烷值汽油的重要手段煉油工業(yè)中的兩個脫碳工藝煉油工業(yè)中的兩個脫碳

5、工藝撫順石油化工研究院廖士綱添加FCC原料來源，實現重油催化裂化，世界上RFCC的加工才干已占總才干的15%實現了高硫渣油的加氫處置再進FCC的結合工藝經過催化裂化，在消費高辛烷值汽油的同時，制取丙烯等石油化工原料，開發(fā)出MIP技術，實現催化裂化汽油辛烷值不變而烯烴大量下降，以滿足清潔汽油的需求FCCFCC的技術不斷有新的進展，主要有以下三個方面的技術不斷有新的進展，主要有以下三個方面撫順石油化工研究院廖士綱焦化是渣油主要二次加工手段之一，2007年世界年才干3.06億噸，占世界渣油加工才干的32%。對于低硫渣油，焦化仍是非常有用的技術。因其投資、操作費用低，輕質化的汽、柴、煤油易于進展加氫處

6、置，低硫、低灰份焦炭價值高，銷路好。高硫渣油難度較大，采用常規(guī)延遲焦化，存在的問題是焦炭產量大，其硫含量高達4-6%，價值很低，難以銷售。如今開發(fā)出新的技術，即焦化/CFB技術，已工業(yè)化。但存在固體含硫廢渣處置問題 。撫順石油化工研究院廖士綱另一類技術為焦化或溶劑脫瀝青與氣化結合循環(huán)一體化IGCC，將石油焦炭或硬瀝青進展生成合成氣，進展發(fā)電產生高壓蒸汽。相當數量的含硫渣油進展加氫處置，再進催化裂化，與含硫渣油焦化之間，如何選擇，要經過技術經濟及環(huán)境維護全方位評價來進展取舍撫順石油化工研究院廖士綱二、加氫技術在煉廠中的二、加氫技術在煉廠中的位置和作用位置和作用撫順石油化工研究院廖士綱石油產品需求

7、推進了加氫技術開展石油產品需求推進了加氫技術開展v 中國經濟開展，世界矚目。原油加工量猛增，2003年我國原油加工2.5億噸。v 原油進口03年9100萬噸，04年達1.2億噸。v 世界原油將向高S及重質化開展。2000年前硫含量0.9%，2004年平均S含量高達1.6%。原油密度2000年為0.8514，現今為0.8633。v 我國2004年進口的含硫中東原油到達8000萬噸左右。撫順石油化工研究院廖士綱以清潔燃料為標志的產質量量大幅提高以清潔燃料為標志的產質量量大幅提高 汽車、發(fā)動機尾氣排放是城市中大氣污染的主要要素，問題越來越嚴重。 SOX、NOX、烴蒸汽、煙塵和顆粒物是大氣污染的主要元

8、兇。硫會影響汽車尾氣轉化的壽命及效率。 發(fā)動機燃料油品中的硫、芳烴、重環(huán)芳烴、烯烴、 N都會影響質量，光滑油也有類似問題。 各國都在制定更嚴厲的有害物質控制目的，見表1、表2。我國有很大差距，急需應對。撫順石油化工研究院廖士綱表表1 歐洲汽油規(guī)格變化歐洲汽油規(guī)格變化項目1993199820002005汽車排放標準歐洲號歐洲號歐洲號歐硫含量/g.g-1100050015050/10苯含量/% 5511芳烴含量/% 未規(guī)定未規(guī)定4235烯烴含量/% 未規(guī)定未規(guī)定1818氧含量/% 2.52.52.72.7辛烷值（RON)95959595MON85858585撫順石油化工研究院廖士綱表表2 2 歐洲

9、柴油規(guī)范歐洲柴油規(guī)范項 目歐洲號(20002005)歐洲號(2005）歐洲號（2009）國標GB/T19147-2003 S/gg-1 3505010密度(15)/gcm-30.820-0.8450.820-0.8250.820-0.8250.820-0.860多環(huán)芳烴含量/% 11111 十六烷值 5151584995%餾出溫度/ 360340340365撫順石油化工研究院廖士綱二氧化碳排放量限制二氧化碳排放量限制歐美開場制定車用燃料的低碳燃料規(guī)范，目的控制CO2的排放量。車用汽油2021年到達基準CO2排放小于92克/兆焦，以后每5年CO2排放量要求下降5%。車用柴油2021年開場基準CO

10、2排放量為71克/兆焦，同樣每5年下降5%。汽、柴油中哪些組成能減少CO2排放量還未詳細報道，但可知添加氫含量有利于減少CO2排放量。撫順石油化工研究院廖士綱 量大面廣的汽、柴油質量提高幅度大，多項目的提升，硫、密度、芳烴、烯烴汽油)、多環(huán)芳烴、十六烷值、95%餾出等。 石油化工的開展很快，需求提供大量優(yōu)質化工原料，制造乙烯及輕芳烴，2021年，我國乙烯產量將到達2500萬噸，這樣制乙烯的餾分油將要到達9000萬噸左右。 為實現上述目的，充分闡明，加氫技術將快速和大量的開展。撫順石油化工研究院廖士綱 遭到高硫原油加工，清潔燃料高質量，重質原料的輕質化，高檔光滑油、特種油的消費等要素的影響，加氫

11、技術在煉廠中的運用越來越廣泛。 加氫裂化曾經成為大型煉廠與催化裂化同等重要的重油輕質化的手段 傳統加氫精制安裝的套數及處置才干在不斷地添加撫順石油化工研究院廖士綱催化裂化汽油的選擇性脫硫催化裂化原料的加氫預處置加氫法消費高檔光滑油根底油渣油加氫處置加氫裂化技術迅速進展進入進入2121世紀，國內外加氫技術在擴展世紀，國內外加氫技術在擴展撫順石油化工研究院廖士綱催化裂化原料加氫預處置催化裂化原料加氫預處置其優(yōu)點主要有大幅度降低產品的硫含量，催化裂化汽油含硫量可直接到達清潔汽油的要求如催化原料加氫后硫含量小于0.15%那么汽油含量那么可小于0.015%，到達歐清潔汽油規(guī)范。減少再生煙氣中的Sox、N

12、Ox含量改良進料的裂化性能，提高安裝輕油收率改善產品的分布，提高目的產品的選擇性降低催化劑耗費撫順石油化工研究院廖士綱20072007年世界主要地域加氫安裝加工才干年世界主要地域加氫安裝加工才干單位：億噸單位：億噸/ /年年地區(qū)原油加工量加氫處理占原油%加氫裂化占原油% 北美10.558.0176.00.938.82西歐7.444.9166.00.587.79亞洲11.114.5540.90.403.60撫順石油化工研究院廖士綱 興隆國家地域，加氫安裝的加工才干明顯偏大。 北美地域加氫處置量占原油處置量高達76.0%，加氫裂化為8.82%占原油。 西歐地域稍低于北美，但也到達66.0%，加氫裂

13、化為7.79。 亞洲加氫安裝的處置才干，顯然還存在一定差別撫順石油化工研究院廖士綱渣油加氫處置渣油加氫處置 渣油加氫處置在世界范圍其處置才干已高達1.4億噸/年左右，其中以美、歐、日本、科威特安裝較多，其次是中國的臺灣、韓國 我國大陸渣油加氫已投產的有三套，處置才干為850萬噸/年 雖然渣油加氫處置存在著投資高、操作費用高，但在加工高硫及劣質原油，以及在經濟興隆，人口稠密，環(huán)保要求更高的地域，渣油加氫技術是一個較好的選擇 當原油的售價居高不下，環(huán)境維護的要求越來越高時，估計渣油加氫將有更大的開展撫順石油化工研究院廖士綱催化汽油選擇性加氫催化汽油選擇性加氫 催化裂化汽油的選擇性加氫脫硫技術開展很

14、快，緣由是清潔汽油對硫含量嚴厲限制，以及對烯烴、芳烴的有一定限制決議的 我國汽油組分中催化裂化汽油所占比例高達80%以上它是商品汽油高烯烴組分的重要來源 我國催化裂化汽油中硫高，烯烴含量高，芳烴較低。 選擇性加氫脫硫工藝開發(fā)非?；顫?，國內外曾經工業(yè)化的技術共有8種，我國有3種。其中我院開發(fā)的OCT-M技術已有三套安裝開工撫順石油化工研究院廖士綱加氫技術的工業(yè)運用在世界范圍內快速增長加氫技術的工業(yè)運用在世界范圍內快速增長v 基于上述緣由，加氫技術安裝增長很快，2000年加氫處置精制世界才干達18億噸/年，2005年將達20.2億噸/年。加氫裂化2002年2.0億噸/年，2007年達2.48億噸/

15、年。v 興隆國家加氫為順應新的情勢，老煉廠及新建煉廠加氫安裝比例越來越大，表3列出了有關數據。v 興隆國家加氫安裝占原油總加工才干的比例為50-60%，美國72.7%，日本90.43%，中國只需29.71%，闡明我國加氫技術還有相當大的開展?jié)摿?。撫順石油化工研究院廖士綱滿足深度加工的需求滿足深度加工的需求v 世界經濟開展，石油產品繼續(xù)向輕質油品轉變。v 重質燃料油需求從30%到2000年降至13%。v 汽、煤、柴油需求比例逐年添加。撫順石油化工研究院廖士綱撫順石油化工研究院廖士綱v 從圖可見渣油需求量逐年減少。v 汽、煤、柴逐年添加。v 柴油的需求量增速超越其他油品。v 加氫裂化是添加超低硫柴

16、油的最好手段，同時還可以消費噴氣燃料和優(yōu)質重整料。撫順石油化工研究院廖士綱020004000600080001000012000萬t200520102015年汽油煤油柴油 我撫順石油化工研究院廖士綱我國輕質油品增長趨勢與世界一致輕質油品總量逐年增長輕柴油的增長速度與需求量最大撫順石油化工研究院廖士綱我國輕質油品增長趨勢與世界一致輕質油品總量逐年增長輕柴油的增長速度與需求量最大撫順石油化工研究院廖士綱v 加氫裂化是增產輕油品，特別是清潔中間餾分油品的主要手段。v 從圖可見，世界范圍內未來十年內加氫裂化加工才干的增長排在第一位。v 從2005年到2021年間，加氫裂化將增長高達66%，其次是焦化增

17、長57%，FCC只增長12%左右。撫順石油化工研究院廖士綱三、加氫裂化技術三、加氫裂化技術撫順石油化工研究院廖士綱原料及產品的多樣性和產品的靈敏性原料及產品的多樣性和產品的靈敏性 表表1 1 加加氫氫裂裂化化加加工工原原料料油油的的靈靈活活性性 原料油 產品 石腦油 丙烷和丁烷(液化氣) 煤油 石腦油 直餾柴油 石腦油和/或噴氣燃料 常壓瓦斯油 石腦油、噴氣燃料和/或中餾分油 天然氣凝析油 石腦油 減壓瓦斯油 石腦油、噴氣燃料、中餾分油、潤滑油料、乙烯料 催化裂化輕循環(huán)油 石腦油 催化裂化重循環(huán)油 石腦油和/或中餾分油 焦化輕瓦斯油 石腦油 焦化重瓦斯油 石腦油和/或中餾分油 脫瀝青油和脫金屬

18、油 石腦油、噴氣燃料、中餾分油、潤滑油料 常壓塔底油 中餾分油和低硫殘渣燃料油 減壓塔底油 石腦油、中餾分油、減壓瓦斯油、低硫殘渣燃料油 撫順石油化工研究院廖士綱加氫裂化按反響器特點劃分可分為： 固定床 、 沸騰床 、懸浮床、 挪動床 渣油加氫處置、裂化有其特殊性，不在這次講課內容 本專題主要論述重質餾分油以及更輕原料的加氫裂化過程，主要為固定床反響器撫順石油化工研究院廖士綱現代加氫裂化技術始于現代加氫裂化技術始于60年代初，它來自于年代初，它來自于 三、三、四十年代四十年代 煤焦油、頁巖油加氫裂化技術。煤焦油、頁巖油加氫裂化技術。 50年代撫順地域就開展煤焦油及頁巖油的加氫裂年代撫順地域就開

19、展煤焦油及頁巖油的加氫裂化技術的開發(fā)化技術的開發(fā)煤糊的懸浮床液相加氫煤糊的懸浮床液相加氫 P:70MPa T:470-475 SV:0.7h-1經過閃蒸的經過閃蒸的VGO餾分進展加氫裂化餾分進展加氫裂化 硫化鎢硫化鎢白土白土催化劑催化劑 P：22MPa T：400-420 SV：0.6h-1煤煉油加氫煤煉油加氫 純純WS2 酸堿精制頁巖油和加氫裂化酸堿精制頁巖油和加氫裂化 硫化鉬硫化鉬白土催化劑白土催化劑1、我國加氫裂化技術的開展歷程、我國加氫裂化技術的開展歷程撫順石油化工研究院廖士綱近代加氫裂化由美國開發(fā)勝利，初次工業(yè)實驗在1959年。進入60年代，中國在撫順地域開場了現代加氫裂化技術開發(fā)。

20、開發(fā)出W-Ni/無定型SiAl雙功能催化劑。于1966年在大慶石化總廠實現初次工業(yè)運用，與國外技術根本同步。撫順石油化工研究院廖士綱大慶工業(yè)安裝主要技術目的大慶工業(yè)安裝主要技術目的安裝規(guī)模：40萬噸/年工藝流程：單段一次經過目的產品：以消費中間餾分油為主原料：大慶VGO主要操作條件：P:15MPa SV:1.0h-1 SOR反響溫度：425撫順石油化工研究院廖士綱近代加氫裂化技術主要標志：近代加氫裂化技術主要標志：運用全合成的無定型Si-Al為載體的雙功能催化劑具有更高的活性、選擇性及活性穩(wěn)定性緩和的工藝操作條件 P20MPa；更重的原料；更低反響溫度撫順石油化工研究院廖士綱我國第一套加氫裂化

21、工業(yè)安裝投產后，相我國第一套加氫裂化工業(yè)安裝投產后，相當長一段時間當長一段時間HC開展停滯，其緣由：開展停滯，其緣由： 六十年代末FCC催化劑及工藝有艱苦突破，高活性分子篩FCC工業(yè)運用勝利。 FCC成為低投資、低消費本錢消費高辛烷值汽油重要手段。 我國原油主要為低硫石蠟基，產品構造、產質量量與當時要求相順應。撫順石油化工研究院廖士綱 八十年代國民經濟高速開展以及石油和石化產品的需求變化，推進HC的快速開展。 柴油產品需求添加，重質燃料需求降低。 石化工業(yè)對輕質芳烴、乙烯需求添加，而國產原油直餾石腦油和柴油產率低。 推進HC消費更多的重整料和/或乙烯料。撫順石油化工研究院廖士綱撫順石油化工研究

22、院廖士綱HC安裝加工才干增長情況安裝加工才干增長情況 至至2007年底年底 世界加氫裂化加工才干：世界加氫裂化加工才干：495.7桶桶/日日 2.48億噸億噸/年年 1995-2000年年 世界原油加工才干增長世界原油加工才干增長 9.6% 而加氫裂化加工才干提高而加氫裂化加工才干提高 31.29% 我國加氫裂化加工才干：我國加氫裂化加工才干： 2004年年 2271萬噸萬噸/年年 2006年年 3181萬噸萬噸/年年 2004-2006年年 添加了添加了40% 加氫改質、臨氫降凝等未包加氫改質、臨氫降凝等未包括在內括在內撫順石油化工研究院廖士綱2、國外加氫裂化技術的開展、國外加氫裂化技術的開

23、展 重油輕質化在煉油工業(yè)已開場遭到注重，源于車用汽油的大量需求。 輕質化技術從熱裂化到催化裂化技術是一次大的突破。 直到50年代，FCC仍以活性白土為主要基質的催化劑制取車用汽油，汽油收率和質量還不夠理想。 50年代后期，FCC合成SiAl催化劑仍不夠理想。撫順石油化工研究院廖士綱近代加氫裂化技術的開發(fā)近代加氫裂化技術的開發(fā) 50年代后期，美國Chervon、Union、UOP等公司相繼開發(fā)了HC技術。 1959年Chervon公司4萬噸/年的工業(yè)實驗安裝投運。原料：直餾粗柴油催化劑：無定型Si-Al P：1618MPa T：400 1964年Union公司開發(fā)的HC技術初次工業(yè)運用特點：首創(chuàng)

24、合成沸石分子篩的HC催化劑開發(fā)出單段串聯工藝流程撫順石油化工研究院廖士綱60年代后期到70年代，加氫裂化技術進展緩慢。市場需求高辛烷值汽油，HC消費的汽油辛烷值較低。FCC出現兩個艱苦進展，一是含分子篩FCC催化劑開發(fā)運用勝利，二是提升管技術的運用。 FCC汽油產率及汽油辛烷值的進一步提高，具有很強競爭才干。70年代后期，優(yōu)質柴油、航煤需求添加，加快了HC技術的開展速度。撫順石油化工研究院廖士綱 FRIPP表2 加氫裂化工藝過程產品目標變化趨勢 年 代 原 料 目的產品 60年代初期 LVGO、LCO、柴油 直接生產輕、 重石腦油， LPG 60年代后期 至70年代初 VGO、 LCO、 焦化

25、蠟油 更多裝置生產中間餾分油 80年代初期 VGO、 LCO、 焦化蠟油，脫瀝青油 未轉化油做為下游制取乙烯，FCC進料及潤滑油基礎油 80年代后期 VGO、 LCO、 焦化蠟油 90%新建裝置以生產中餾分油為主 撫順石油化工研究院廖士綱加氫裂化催化劑及工藝過程的根本特征加氫裂化催化劑及工藝過程的根本特征以VGO為主要原料的HC技術，至今仍以固定床工藝過程為主。固定床加氫裂化已開發(fā)出多種工藝過程，這些工藝過程的差別都是由催化劑的反響性能、所運用的原料及目的產品等要素所決議。撫順石油化工研究院廖士綱3、加氫裂化技術艱苦突破及最新進展、加氫裂化技術艱苦突破及最新進展3.1 艱苦突破艱苦突破開發(fā)出合

26、成法制造的雙功能加氫裂化催化劑開發(fā)出合成法制造的雙功能加氫裂化催化劑40年來的不斷提高，開發(fā)和工業(yè)運用兩大類系列年來的不斷提高，開發(fā)和工業(yè)運用兩大類系列加氫裂化催化劑，加氫組分分非貴金屬、貴加氫裂化催化劑，加氫組分分非貴金屬、貴金屬兩類，以非貴金屬為多。金屬兩類，以非貴金屬為多。主要提供裂化功能的酸性載體：主要提供裂化功能的酸性載體： 無定型無定型Si-Al 分子篩分子篩-Al2O3 前二者的結合前二者的結合撫順石油化工研究院廖士綱具有良好的中間餾分油的選擇性，可大量制取柴油及航煤組分。最好的中間餾分油收率可達95%v，其中柴油多于煤油。相對活性低于分子篩催化劑，起始反響溫度較高。有較好的耐氮

27、才干，可單段操作。在原料及其它工藝一樣的情況下，其穩(wěn)定性低于分子篩型催化劑。無定型無定型Si-Al載體的載體的HC催化劑催化劑撫順石油化工研究院廖士綱分子篩加氫裂化催化劑分子篩加氫裂化催化劑裂解活性明顯高于無定型，起始反響溫度低。耐氮才干較差，進料首先經過加氫處置。選擇性更偏重多產石腦油輕組分，或二者兼顧(石腦油、中間餾分油)。也可做到大量產出中間餾分油的催化劑，但其航煤產率較高。工藝條件一樣其失活速度慢。撫順石油化工研究院廖士綱u前已述及，1966年我國近代加氫裂化催化劑實現工業(yè)化，牌號為3652；u70年代后期開場，撫順石化院大力開發(fā)加氫裂化催化劑及工藝；u至今FRIPP開發(fā)已工業(yè)化和正在

28、工業(yè)化的催化劑多達30個，與加氫裂化配套用于一反加氫處置催化劑及脫金屬維護劑為9個；u各種催化劑的編號及主要用途見表6。 我國加氫裂化催化劑的開發(fā)及新進展我國加氫裂化催化劑的開發(fā)及新進展撫順石油化工研究院廖士綱表表6 FRIPP6 FRIPP開發(fā)的餾分油加氫裂化催化劑開發(fā)的餾分油加氫裂化催化劑催化劑類別催化劑名稱 單段串聯最大量生產化工石腦油的輕油型催化劑系列3825、3905、3955、FC-24、FC-52單段串聯靈活生產中間餾分油和石腦油催化劑系列3824、3882、3903、3971、3976、FC-12單段串聯最大量生產中間餾分油的高中油型催化劑系列3901、3974、FC-16、F

29、C-20、FC-26、FC-32、FC-36單段加氫裂化工藝過程催化劑系列 無定型催化劑3973、ZHC-02 分子篩催化劑3912、ZHC-01、ZHC-04、FC-14、FC-28柴油改質(提高十六烷值、降低凝點)工藝過程催化劑系列3881、3963、FC-14、FC-18、FC-20、FDW-2、FDW-3加氫裂化預精制段催化劑系列 預精制催化劑3926、3936、3996、FF-16、FF-26、FF-36 脫金屬保護催化劑FZC-100、FZC-101、FZC-102、FZC-103 撫順石油化工研究院廖士綱 以FC、ZHC為字頭的為較新的加氫裂化催化劑,以FF為字頭包括3996為最

30、新的加氫精制催化劑。 加氫裂化催化劑其中油選擇性和活性的關系列于圖6，其中最新的加氫裂化劑FC-26、FC-28沒有標圖中。 3881是公用于柴油加氫降凝催化劑，而3963是劣質柴油提高十六烷值催化劑。我國加氫裂化催化劑的開發(fā)及新進展我國加氫裂化催化劑的開發(fā)及新進展圖6 FRIPP加氫裂化催化劑性能關系撫順石油化工研究院廖士綱3825、3955、FC-24為輕油型催化劑，FC-24為最新推出的新一代劑，具有液收高、氣體產率低、重石腦油收率高、活性高等優(yōu)點。3824、3882、3903、3971、3976、FC-12均為兼顧消費石腦油及中間餾分油的中油型催化劑，可根據市場需求靈敏操作，制取不同餾

31、分產品。最大量消費中間餾分油的催化劑那么分為兩類， 一類用于單段串聯流程，它們是3901、3974、FC-16、FC-20、FC-26，它們活性較高，同時中油選擇性也高，普通可到達76%左右。我國加氫裂化催化劑的開發(fā)及新進展我國加氫裂化催化劑的開發(fā)及新進展撫順石油化工研究院廖士綱 FC-16、FC-20兩種劑還有其特點，即對中間餾分油的低溫流動性更好，可產更多的低凝柴油，特別適用于冰冷地域。 3973、ZHC-02、ZHC-01 、ZHC-04 、FC-14、FC-28那么是適用于運用一個反響器的單段加氫裂化流程，其耐氮性能好，可不用預精制催化劑，中間餾分油收率更高，其選擇性可達80%，柴油所

32、占比例更大；但其缺乏是起始反響溫度較高。 表7列出了FC-14加工伊朗含硫VGO的實驗結果，其活性及中油選擇性都高于早期的無定型催化劑。我國加氫裂化催化劑的開發(fā)及新進展我國加氫裂化催化劑的開發(fā)及新進展撫順石油化工研究院廖士綱表表7 FC-147 FC-14催化劑和無定型催化劑催化劑和無定型催化劑TACTAC對比結果對比結果催化劑FC-14TAC原料油伊朗VGO伊朗VGO 密度（20）/gcm-30.90270.9027 餾程/288-536288-536 硫/%1.551.55 氮/gg-113001300操作條件 氫分壓/MPa14.714.7 氫油體積比基準基準 體積空速/h-1基準基準

33、反應溫度/404416液收/%97.297.0撫順石油化工研究院廖士綱續(xù)表續(xù)表7 FC-147 FC-14催化劑和無定型催化劑催化劑和無定型催化劑TACTAC對比結果對比結果催化劑FC-14TAC催化劑FC-14TAC單程產品分布/%產品性質 輕石腦油(385)28.027.7煙點/mm2620 中間餾分油(165385) 58.457.2 芳烴/%(體)10.319.75% 添加熱高分，底部高溫直接進分餾塔添加熱高分，底部高溫直接進分餾塔 吸附分別，多套安裝工業(yè)運用吸附分別，多套安裝工業(yè)運用撫順石油化工研究院廖士綱3.2 3.2 加氫裂化工藝新進展加氫裂化工藝新進展3.2.13.2.1加氫裂

34、化新工藝加氫裂化新工藝 加氫裂化組合工藝加氫裂化組合工藝 隨著市場對產質量量及構造的新需求，以及進一隨著市場對產質量量及構造的新需求，以及進一步提高加氫裂化安裝的效率，加氫裂化新工藝不斷步提高加氫裂化安裝的效率，加氫裂化新工藝不斷被開發(fā)；被開發(fā)； 加氫裂化與其它加氫過程的組合；加氫裂化與其它加氫過程的組合； 提高加氫裂化安裝的靈敏性；提高加氫裂化安裝的靈敏性； 對反響器進展改良，提高效率；對反響器進展改良，提高效率； 降低安裝的投資與操作本錢。降低安裝的投資與操作本錢。撫順石油化工研究院廖士綱主要特點是把傳統的加氫裂化與VGO的加氫處置相結合； 其工藝流程見圖5-1；添加了一個與一反并列的加氫

35、處置反響器R3，全安裝共用一個循環(huán)氫系統；R3主要用途進展加氫處置，為FCC提供低硫原料，少量輕餾分及氫氣經過熱高分頂部進入R2裂化反響器，尾油去催化裂化安裝。FRIPP FRIPP 開發(fā)的靈敏型加氫裂化開發(fā)的靈敏型加氫裂化撫順石油化工研究院廖士綱圖5-1 靈敏加氫裂化原那么流程圖 新氫 分離器 循環(huán)氫 原料油 循環(huán)油 閃蒸重液(FCC 進料) 分餾塔 熱分離器 轉化產品 撫順石油化工研究院廖士綱v 當市場要求消費更多的優(yōu)質中間餾分油時，R3按緩和加氫裂化操作，提高轉化率，未轉化油那么進入到分餾系統；v 分餾塔底的未轉化油全部循環(huán)到R2裂化反響器，大量消費輕質油品。v 這種流程既添加了靈敏性，

36、又降低了投資及操作本錢。FRIPP FRIPP 開發(fā)的靈敏型加氫裂化開發(fā)的靈敏型加氫裂化撫順石油化工研究院廖士綱該組合技術的要點是將劣質重餾分油的轉化與劣質輕餾分的加氫精制組合。其工藝流程如圖。R1為裂化反響器，加工重質原料。R2為精制反響器， R1生成油與外來輕質餾分油混合進入R2。當R1進入的原料為重柴油時，由于加氫裂化導致干點前移，可以在分餾塔底直接出精制柴油。 假設R1運用VGO或焦化蠟油原料那么分餾塔底將出加氫尾油，作為優(yōu)質裂解制乙烯或優(yōu)質根底油原料。 FRIPPFRIPP分段進料組合技術分段進料組合技術FHC-FHF組合技術流程圖撫順石油化工研究院廖士綱原料油主要性質原料油主要性質

37、原料油焦化輕餾分油焦化重柴油原料加工量/104.a-19080密度（20）/g.cm-30.77580.8810流程范圍/44265236420S/N/g.g-18100/80025800/2220溴價/gBr.(100g)-14019撫順石油化工研究院廖士綱 工藝條件工藝條件反應器R1裂化反應段 R2精制反應段入口壓力/MPa8.07.5平均溫度/376310入口氣油比（V）750：1400：1總體積空速/h-10.734.34撫順石油化工研究院廖士綱產品分布及主要性質產品分布及主要性質項目R1裂化段產物組合裝置總產品名稱輕石腦油重石腦油柴油輕石腦油重石腦油精制柴油餾分/6565175175

38、6565175175產率（對原料油）.%12.6930.3245.947.3936.5750.75密度（20）/g.cm-30.64570.74650.79270.64500.73640.7997S/N/g.g-15/25/25/25/25/260/35芳潛.%5646.3十六烷值指數58.454.3撫順石油化工研究院廖士綱新工藝流程見圖5-2；采用了倒置的反響器陳列，即加氫裂化反響器放在前面，加氫處置反響器放在后面，新穎進料進入二反頂部；上游反響器具有高的氫分壓及高的氣/油比，進料硫、氮低，更有利于裂化反響發(fā)生；新料進入二反，可吸收一反出口熱量，并得到一反清潔生成油的稀釋；采用這種工藝中間餾

39、分油收率可添加5%，其中柴油多產15%，氫耗降低20%。 UOPUOP公司的公司的HyCycleHyCycle工藝流程工藝流程圖5-2 HyCycle 工藝流程撫順石油化工研究院廖士綱 如圖5-3，流程的特點是在傳統的加氫裂化流程后部添加一個帶有補充精制反響器的增效熱分別器。 把補充精制反響器用來處置輕質煤、柴油餾分，以深度脫硫及提高十六烷值。 加氫裂化反響器系統依然進重質VGO進展轉化，它們運用同一氫氣循環(huán)系統以減少操作費用。 經過結合加工的流程，可以得到超低硫及高十六烷值柴油。UOPUOP部分轉化結合裂化工藝流程部分轉化結合裂化工藝流程APCUAPCU圖5-3 改良的部分轉化Unicrac

40、king 流程表示圖撫順石油化工研究院廖士綱 見圖5-4， 這一流程的特點是在MHC安裝添加一個柴油HDS單元，專門加工MHC及直餾柴油，主要運用新氫，同時可以較高反響壓力，從而直接消費S10ppm的超低硫柴油； MHC那么是進展高硫VGO的加氫裂化，以添加柴油總產率。緩和加氫裂化與柴油加氫處置組合工藝緩和加氫裂化與柴油加氫處置組合工藝圖5-4 緩和加氫裂化與柴油加氫處置組合工藝撫順石油化工研究院廖士綱一、優(yōu)化部分轉化OPC一種新的兩段加氫裂化過程。在傳統的單段一次經過流程加一個反響器即可成為OPC流程流程圖見圖2。加氫裂化未轉化油一部分送到FCC安裝，為優(yōu)質進料一部分uco進入二反，因uco

41、雜質很低，二反的催化劑可充分發(fā)揚其活性，催化劑用量相當少這種流程可以處置質量很差的原料，如墨西哥以重質焦化蠟油為主的混合蠟油，硫3%，氮可高達3000ppm，密度0.9625。2001年工業(yè)化 ChevronChevron公司加氫裂化新工藝公司加氫裂化新工藝圖5-5.優(yōu)化部分轉化流程撫順石油化工研究院廖士綱v 加氫處置-加氫裂化組合工藝安裝，主要用于處置劣質重油。v 原料包括脫瀝青油OAO)、AGO、VCO三種，在一體化安裝不同部位進料。v 采用加氫處置、加氫裂化、加氫精制對不同原料或生成油進展加工。v 其流程圖見圖17UOPUOP重油改質一體化安裝重油改質一體化安裝撫順石油化工研究院廖士綱v

42、 加氫處置-加氫裂化組合工藝安裝，主要用于處置劣質重油。v 原料包括脫瀝青油OAO)、AGO、VCO三種，在一體化安裝不同部位進料。v 采用加氫處置、加氫裂化、加氫精制對不同原料或生成油進展加工。v 其流程圖見圖17撫順石油化工研究院廖士綱v 流程圖左例為DAO加氫處置部分，中部為加氫精制，加工常壓瓦斯油及DAO加氫處置生成油中的柴油餾分。v 右側兩個反響器為VGO及DAO加氫后的重餾分進展加氫裂化。v 熱分別器頂部與柴油餾分一同的氫氣供加氫精制用。v 一切產品都是低S生成油，包括超低S清潔柴油、煤油。撫順石油化工研究院廖士綱v 這是一種高效低投資的新工藝，它在一個安裝上實現不同類型原料的部分

43、裂化和深度精制，例如把FCC劣質原料預精制與FCC催化裂化柴油后加氫精制相結合。v 外來中間餾分油的加氫處置放在裂化反響器的后面來進展，以防止其再二次裂化，對加氫處置段工藝要求，經過中餾分油的進入將總熱量降低。使冷氫用量減少。v 流程圖見圖5。分部進料后期運轉結果列于表1。顯示出反響溫度低，轉化率高，但輕石腦油減少，中餾分油添加，氫耗減少。二、分部位進料新工藝二、分部位進料新工藝圖5-6.分段進料流程撫順石油化工研究院廖士綱分部進料與混合進料效果比較分部進料與混合進料效果比較進料反應溫度9597生成油性質: 密度/gcm-30.84640.85350.86830.8719 凝點/-16-14-

44、4-4 硫/氮/gg-1100/-34.8/9.150/7.150/- 十六烷值46.236.637.538.1 十六烷值增值9.512.212.513.0主要工藝條件：氫分壓6.0-7.0MPa，體積空速0.9-1.5h-1， 反響溫度340-380 ，氫油體積比400:1-800:1撫順石油化工研究院廖士綱加氫精制加氫精制- -臨氫降凝組合加氫降凝工藝臨氫降凝組合加氫降凝工藝 特點：特點： 原料順應才干強原料順應才干強 可加工蠟含量高、凝點高的直餾餾分油，也可處置催化、可加工蠟含量高、凝點高的直餾餾分油，也可處置催化、焦化等二次加工劣質柴油餾分焦化等二次加工劣質柴油餾分 工藝流程簡單，易于

45、改動操作方式工藝流程簡單，易于改動操作方式 加氫精制加氫精制- -臨氫降凝采用一段串聯工藝，安裝投資少臨氫降凝采用一段串聯工藝，安裝投資少 精制、降凝催化劑可分裝在直接串聯的兩個反響器中，也可精制、降凝催化劑可分裝在直接串聯的兩個反響器中，也可復合裝填在一個反響器中復合裝填在一個反響器中 采用兩器方式時，夏季可以只開加氫精制，冬季再將降凝串采用兩器方式時，夏季可以只開加氫精制，冬季再將降凝串聯起來，改動操作方式簡一方便聯起來，改動操作方式簡一方便撫順石油化工研究院廖士綱精制、降凝效果好精制、降凝效果好柴油凝點可降至柴油凝點可降至-35-35以下；脫硫率高達以下；脫硫率高達95%95%以上以上柴

46、油產率高柴油產率高產品方案靈敏產品方案靈敏可滿足不同季節(jié)對石油產品的需求可滿足不同季節(jié)對石油產品的需求已在哈爾濱煉油廠、林源煉油廠和永坪煉油廠工業(yè)運用勝利，目已在哈爾濱煉油廠、林源煉油廠和永坪煉油廠工業(yè)運用勝利，目前還有幾套安裝正在設計或施工中。前還有幾套安裝正在設計或施工中。加氫降凝安裝夏季用于增產優(yōu)質柴油，改善柴油產質量量加氫降凝安裝夏季用于增產優(yōu)質柴油，改善柴油產質量量撫順石油化工研究院廖士綱表表13 13 加氫降凝工藝技術工業(yè)運用情況加氫降凝工藝技術工業(yè)運用情況煉油廠哈爾濱煉廠林源煉油廠原料油大慶催柴大慶催柴與常三混大慶直柴、0#催柴、催化重柴混工藝條件 入口壓力/MPa5.736.1

47、06.70 平均反應溫度（一反/二反）/347/353352/360356產品分布/% 汽油6.018.017.5 柴油93.080.081.0油品性質原料 -35#柴油原料 -35#柴油原料-35#柴油 密度/gcm-3 0.8597 0.86010.8500 0.8580 0.86140.8723 餾程范圍/176365 178362182364 -203358165362 顏色(1500)/# 4.5 1.0 - 1.5-1.5 硫/氮/gg-11146/541 3.2/12.51040/450 20/201300/70020/ 0.03 120 聚-烯烴 - 類以外的其他基礎油撫順石油

48、化工研究院廖士綱加氫法制取光滑油根底油加氫法制取光滑油根底油u 排放、節(jié)能要求消費低粘度的內燃機油，要求排放、節(jié)能要求消費低粘度的內燃機油，要求有低的蒸發(fā)損失。有低的蒸發(fā)損失。u從從20世紀世紀90年代開場，年代開場， 、+、類油需求類油需求添加。例如北美，根底油產量添加。例如北美，根底油產量1000萬噸，當前萬噸，當前、+、類油已占類油已占50%。u美國至美國至2002年新添加氫法消費年新添加氫法消費、+類油已類油已達達260萬噸，同時關掉了萬噸，同時關掉了11個傳統法消費安裝，個傳統法消費安裝，減少減少174萬噸萬噸類油產量。類油產量。撫順石油化工研究院廖士綱加氫法制取光滑油根底油加氫法制

49、取光滑油根底油u只需加氫法能大量制取、類光滑油。u其特點為：u高粘度指數。u低揮發(fā)度，如100粘度為4.0mm2/s的中性油；揮發(fā)度傳統法：30%，加氫法：17%。u對多種添加劑的感受性好。u對原料靈敏性較大。撫順石油化工研究院廖士綱高壓分別器加氫精制反響器加氫異構化反響器加氫裂化尾油常壓蒸餾 加氫處置直餾VGO溶 劑 精 制 油含油蠟膏石蠟烴減壓蒸餾 中間餾分油白油公用油料輕產品H2圖1 加氫異構化的原那么工藝流程光滑油料異構石蠟烴撫順石油化工研究院廖士綱加氫法制取光滑油根底油加氫法制取光滑油根底油u高質量光滑油的開展，只需先進的加氫法能滿足需求；u含硫油加氫裂化尾油具有飽和烴含量高，硫含量

50、低、揮發(fā)度低的優(yōu)勢，是做高檔光滑油組分的好原料見前面表；u 表4-14、表4-15列出了加氫裂化尾油經異構脫蠟制取高檔光滑油根底油實驗結果。撫順石油化工研究院廖士綱表表4-14 4-14 鎮(zhèn)海加氫裂化尾油實驗結果鎮(zhèn)海加氫裂化尾油實驗結果項 目數 據項 目數 據數 據催化劑WSI氫分壓/MPa9.06.0工藝條件液體收率/%93.292.5 反應溫度/330352餾分油收率/%81.4981.77 體積空速/h-11.0粘度/mm2S-1 氫油體積比800:1 4036.136.11 1006.126.11 粘度指數115115 傾點/-21-27撫順石油化工研究院廖士綱表表4-15 4-15 茂名、金陵尾油實驗結果茂名、金陵尾油實驗結果項 目數 據項 目茂名尾油 金陵尾油工藝條件反應溫度/340325體積空速/h-11.0液體收率/%93.893.9氫油體積比800:1 352餾分油收率/%81.2575.46氫分壓/MPa9.0粘度/mm2S-1 4024.7319.61 1004.934.29粘度指數118123傾點/-18-24撫順石油化工研究院廖士綱加氫法制取光滑油根底油加氫法制取光滑油根底油u從前表原料尾油可見，高的飽和烴含量，低的硫、氮含量曾經滿足API、+類高檔光滑油的質量要求，但傾點偏高；u尾油再經過異構脫蠟反響，低溫