華東師范大學(xué)2005至2006學(xué)年第一學(xué)期無機(jī)化學(xué)下期末考試試題A

1、華東師范大學(xué)2005至2006學(xué)年第一學(xué)期無機(jī)化學(xué)下期末考試試題a華東師范大學(xué)期末試卷2005-2006學(xué)年第一學(xué)期無機(jī)化學(xué)（下）期末考試試題a一、選擇題(共20分，每題2分，每題只有一個正確的答案)1. 對于下列各組物質(zhì)中，可用na2s一種試劑逐一鑒別出來的是  (a)nh4cl、(nh4)2so4、(nh4)2co3  (b)ba(no3)2、pb(no3)2、al(no3)3  (c)pbcl2、bi(no3)3、agno3  (d)na2s2o3、na2so4、na3po42. 下列硫化物中，不溶于na2s溶液的是 

2、 (a)as2s3   (b)sb2s3   (c)sns    (d)sns23. 堿土金屬的一些性質(zhì)與堿金屬比較，下列敘述錯誤的是(a) 更容易形成過氧化物;  (b) 密度大  (c) 熔點(diǎn)高  (d) 硬度大4. 工業(yè)上一般采用的制備金屬鈦的方法是(a)高溫時用c還原tio2   (b)用h2高溫還原tio2(c)用金屬鎂熱還原ticl4  (d)

3、ticl4受熱分解5. 關(guān)于金屬鋁的鹵化物，下列說話中正確的是(a)alf3是離子化合物，而其余鹵化鋁不是典型的離子化合物；(b) alf3和alcl3是離子化合物，而albr3 和ali3是共價化合物；(c)除ali3是共價化合物外，其余都是離子化合物；(d)因?yàn)閍l3+的半徑小，極化能力很強(qiáng)，故鋁的鹵化物都是共價化合物。6. 錫、鉛的氫氧化物都表現(xiàn)出兩性。按下圖所示方向，其酸、堿性的變化是(a) 1和2堿性增強(qiáng)，3和4酸性增強(qiáng);(b) 1和2酸性增強(qiáng)，3和4堿性增強(qiáng);(c) 1和3堿性增強(qiáng)，2和4酸性增強(qiáng);(d) 1和3 酸性增強(qiáng)，2和4堿性增強(qiáng)。7

4、. 能表現(xiàn)出明顯酸性的釩的氧化物是(a) vo    (b)v2o3   (c) vo2   (d) v2o58. 酸性溶液中錳的標(biāo)準(zhǔn)生成自由焓與氧化態(tài)的關(guān)系如下圖所示，由此判斷能發(fā)生歧化反應(yīng)的是(a)mn2+ (b)mno2 (c)mno42- (d)mno4-9. fe(oh)3、co(oh)3、ni(oh)3都能與hcl反應(yīng)，其中屬于中和反應(yīng)的是(a)fe(oh)3與hcl的反應(yīng)； (b)co(oh)3與hcl的反應(yīng)；(c)ni(oh)3與hcl的反應(yīng)； (d

5、)都是發(fā)生的中和反應(yīng)。10.下列有關(guān)ia和ib族元素性質(zhì)比較敘述錯誤的是d(a)ib族元素的金屬性沒有ia族的強(qiáng)，原因是作用于最外層電子的有效核電荷ib比ia的多；(b) ib族元素氧化數(shù)有+1，+2，+3三種，而ia族只有+1一種；(c) ib族元素的第一電離能要比ia族的大；(d) ib族m+/m的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢要比ia族的小。二、填空題(共20分，每空1分)1 下圖為幾種金屬硫化物的埃林漢姆圖。各條線形狀發(fā)生變化是由于相變的緣故。從圖中可以確認(rèn)各種硫化物提取金屬合適冶煉方法、還原劑及溫度。反應(yīng)(2)在較低的溫度下（大約1073k）可以直接用熱分解的方法冶煉hg。比較反應(yīng)（3）和反

6、應(yīng)（1），可以采用高溫（大約1173k）下的碳熱還原，也可采用較低溫度（大約1173k）下的氫氣還原。反應(yīng)(5）一直處于最底部，所以可能必須采用電化學(xué)還原的方法。2在鑭系元素中，由于4f電子對核的屏蔽效果差，隨原子序數(shù)增加，有效核電荷增加，核對最外層電子的吸引增強(qiáng)，使原子、離子半徑逐漸減少，產(chǎn)生重要的鑭系收縮現(xiàn)象。此現(xiàn)象導(dǎo)致第五、第六周期d區(qū)過渡金屬同族元素原子半徑很接近。在鑭系金屬的化合物為特征的+iii價氧化態(tài)，化合物所具有的特征化學(xué)鍵為離子鍵。除此之外，也有某些+ii和+iv氧化態(tài)的化合物。3. li和mg元素的性質(zhì)表現(xiàn)出相似性，如在過量的氧中燃燒均只形成普通氧化物；化合物共價性較強(qiáng)，能

7、溶于有機(jī)溶劑。這種相似性在周期表中稱為對角線關(guān)系。具有這種相似性的元素還包括be和al。出現(xiàn)這種相似性的原因在于這些原子具有相近的靜電場力。 三、正確書寫下列各反應(yīng)的化學(xué)(或離子)方程式(共15分，每小題3分)1. 在ag+離子溶液中，加入少量 cr2o72-，然后加入cl-，再加入足夠的s2o32-，估計(jì)每一步有什么現(xiàn)象出現(xiàn)?寫出有關(guān)離子反應(yīng)方程式。2. 在mnso4溶液中，加入適量hno3，再加nabio3后，溶液出現(xiàn)紫紅色，但又迅速消失。2mn2+ + 5nabio3 + 14h+ = 2mno4- +5bi

8、3+ + 5na+ + 7h2o2mno4-+ 3mn2+ + 2h2o = 5mno2 + 4h+3. hgcl2檢驗(yàn)sn2+的反應(yīng)2hgcl2+sncl2=hg2cl2+sncl4hg2cl2+sncl2=2hg+sncl44.二氧化碳泡沫滅火器的化學(xué)反應(yīng)原理離子方程式2al3+2co32-+3h2o=2al(oh)3+3co25.cd2+與氨水的反應(yīng) 四、回答下列各問題(共15分，每小題3分)1現(xiàn)有一瓶白色固體, 可能含有sncl2、sncl4、pbco3等化合物, 根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象判斷哪幾種物質(zhì)確實(shí)存在。(1)

9、60;白色固體加水后, 得懸濁液a和不溶固體b。(2) 懸濁液a中加少量鹽酸即澄清, 加入藍(lán)色的碘淀粉液藍(lán)色消失。 (3) 不溶固體b溶于硝酸并放出氣體, 在溶液中通入h2s得黑色沉淀, 此沉淀與h2o2反應(yīng)變成白色沉淀。解：含有sncl2和pbco3。 2 什么是p區(qū)金屬6s2電子的惰性電子對效應(yīng)？3在含mn2+離子的溶液中，為什么不能采用同h2s氣體生成mns沉淀的方法將mn2+去除干凈？ 4.指出下列配離子中，mn(h2o)62+、mn(cn)64- 哪個是高自旋的，那個是低自旋

10、的？為什么？ 5. 為什么堿金屬中鋰的電離能最大而標(biāo)準(zhǔn)電極電勢最??？答：電離能是基態(tài)氣體原子失去最外層電子成為氣態(tài)離子所需要的能量，而電極反應(yīng)是金屬單質(zhì)失去電子成為水合離子的過程。鋰離子由于半徑小，水合能高補(bǔ)償了電離所需要的能量，所以其標(biāo)準(zhǔn)電極電勢最小。 五、推斷題(15分)一銀灰色金屬粉末a，溶于稀硫酸得含b溶液，于b溶液中加入一種硫酸鹽c，可得一種淺綠色單斜晶體d，在d的水溶液中加入naoh溶液可得白色（或帶綠色）沉淀e，e在空氣中緩慢變成棕色，最終變?yōu)閒；在e的濾液中加入過量的naoh溶液并加熱；有一種可使?jié)駶檖h試紙變藍(lán)色的氣體g逸出；若將溶液b酸化，再滴

11、加溴水溶液，可得淡黃色溶液h，于h中加入黃血鹽溶液，立即產(chǎn)生深藍(lán)色的沉淀i。試寫出a-i的化學(xué)式及相應(yīng)的方程式。 六、    計(jì)算(共15分)1.根據(jù)下列數(shù)據(jù)，計(jì)算水合hg22+離子歧化反應(yīng)的平衡常數(shù)。說明hg22+(aq)在什么條件下會歧化。    已知：        #  = 0.857v          &#

12、160;     # = 0.793v2. 某原電池的一邊用ag電極浸入0.10mol/lag+溶液中，另一邊用zn電極浸入0.10mol/lzn2+溶液中。向zn2+溶液中通入nh3形成zn(nh3)42+絡(luò)離子，nh3的最終濃度為0.10mol/l，測得此電池的電動勢為1.695v，求zn(nh3)42+的穩(wěn)定化常數(shù)k穩(wěn)。然后再向ag+溶液中通入h2s使之始終處于飽和狀態(tài)(0.1mol/l)，則該原電池的電動勢變?yōu)槎嗌伲浚ㄒ阎簀0ag+/ag=0.800v，j0zn2+/zn=-0.763v；h2s：ka1=

13、1.3´10-7，ka2=7.1´10-15；ag2s：ksp=3.4´10-49）華東師范大學(xué)期末試卷2005-2006學(xué)年第一學(xué)期無機(jī)化學(xué)（下）期末考試試題a答案 一、   選擇題(共20分，每題2分，每題只有一個正確的答案)1. 對于下列各組物質(zhì)中，可用na2s一種試劑逐一鑒別出來的是b  (a)nh4cl、(nh4)2so4、(nh4)2co3  (b)ba(no3)2、pb(no3)2、al(no3)3  (c)pbcl2、bi(no3)3、agno3 

14、(d)na2s2o3、na2so4、na3po42. 下列硫化物中，不溶于na2s溶液的是c  (a)as2s3   (b)sb2s3   (c)sns    (d)sns23. 堿土金屬的一些性質(zhì)與堿金屬比較，下列敘述錯誤的是a(a) 更容易形成過氧化物;  (b) 密度大  (c) 熔點(diǎn)高  (d) 硬度大4. 工業(yè)上一般采用的制備金屬鈦的方法是c(a)高溫時用c

15、還原tio2  (b)用h2高溫還原tio2(c)用金屬鎂熱還原ticl4  (d) ticl4受熱分解5. 關(guān)于金屬鋁的鹵化物，下列說話中正確的是 a(a)alf3是離子化合物，而其余鹵化鋁不是典型的離子化合物；(b) alf3和alcl3是離子化合物，而albr3 和ali3是共價化合物；(c)除ali3是共價化合物外，其余都是離子化合物；(d)因?yàn)閍l3+的半徑小，極化能力很強(qiáng)，故鋁的鹵化物都是共價化合物。6. 錫、鉛的氫氧化物都表現(xiàn)出兩性。按下圖所示方向，其酸、堿性的變化是b(a) 1和2堿性增強(qiáng)，3和4酸

16、性增強(qiáng);(b) 1和2酸性增強(qiáng)，3和4堿性增強(qiáng);(c) 1和3堿性增強(qiáng)，2和4酸性增強(qiáng);(d) 1和3 酸性增強(qiáng)，2和4堿性增強(qiáng)。7. 能表現(xiàn)出明顯酸性的釩的氧化物是d(a) vo    (b)v2o3   (c) vo2   (d) v2o58. 酸性溶液中錳的標(biāo)準(zhǔn)生成自由焓與氧化態(tài)的關(guān)系如下圖所示，由此判斷能發(fā)生歧化反應(yīng)的是c(a)mn2+(b)mno2(c)mno42-(d)mno4-9. fe(oh)3、co(oh)3、ni(oh)3都能與hcl反應(yīng)，其中屬于中和反應(yīng)

17、的是 a(a)fe(oh)3與hcl的反應(yīng)； (b)co(oh)3與hcl的反應(yīng)；(c)ni(oh)3與hcl的反應(yīng)； (d)都是發(fā)生的中和反應(yīng)。10.下列有關(guān)ia和ib族元素性質(zhì)比較敘述錯誤的是d(a)ib族元素的金屬性沒有ia族的強(qiáng)，原因是作用于最外層電子的有效核電荷ib比ia的多；(b) ib族元素氧化數(shù)有+1，+2，+3三種，而ia族只有+1一種；(c) ib族元素的第一電離能要比ia族的大；(d) ib族m+/m的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢要比ia族的小。二、填空題(共20分，每空1分)1 下圖為幾種金屬硫化物的埃林漢姆圖。各條線形狀發(fā)生變化是由于相變的緣故

18、。從圖中可以確認(rèn)各種硫化物提取金屬合適冶煉方法、還原劑及溫度。反應(yīng)(2)在較低的溫度下（大約1073k）可以直接用熱分解的方法冶煉hg。比較反應(yīng)（3）和反應(yīng)（1），可以采用高溫（大約1173k）下的碳熱還原，也可采用較低溫度（大約773k）下的氫氣還原。反應(yīng)(5）一直處于最底部，所以可能必須采用電化學(xué)還原的方法。2在鑭系元素中，由于4f電子對核的屏蔽效果差，隨原子序數(shù)增加，有效核電荷增加，核對最外層電子的吸引增強(qiáng)，使原子、離子半徑逐漸減少，產(chǎn)生重要的鑭系收縮現(xiàn)象。此現(xiàn)象導(dǎo)致第五、第六周期d區(qū)過渡金屬同族元素原子半徑很接近。在鑭系金屬的化合物為特征的+iii價氧化態(tài)，化合物所具有的特征化學(xué)鍵為離

19、子鍵。除此之外，也有某些+ii和+iv氧化態(tài)的化合物。3. li和mg元素的性質(zhì)表現(xiàn)出相似性，如在過量的氧中燃燒均只形成普通氧化物；化合物共價性較強(qiáng)，能溶于有機(jī)溶劑。這種相似性在周期表中稱為對角線關(guān)系。具有這種相似性的元素還包括be和al。出現(xiàn)這種相似性的原因在于這些原子具有相近的靜電場力。 三、正確書寫下列各反應(yīng)的化學(xué)(或離子)方程式(共15分，每小題3分)1. 在ag+離子溶液中，加入少量 cr2o72-，然后加入cl-，再加入足夠的s2o32-，估計(jì)每一步有什么現(xiàn)象出現(xiàn)?寫出有關(guān)離子反應(yīng)方程式。解：第一步有磚紅色ag2cro4沉淀析出4ag+ +c

20、r2o72-+h2o2ag2cro4+2h+第二步ag2cro4轉(zhuǎn)化為白色的agcl沉淀ag2cro4+ 2cl-agcl+ cro42-第三步agcl溶于過量的na2s2o3溶液中，生成ag (s2o3)23-，因而使agcl白色沉淀溶解agcl +2s2o32- = ag (s2o3)23- + cl-2. 在mnso4溶液中，加入適量hno3，再加nabio3后，溶液出現(xiàn)紫紅色，但又迅速消失。2mn2+ + 5nabio3 + 14h+ = 2mno4- +5bi3+ + 5na+ + 7h2o2m

21、no4-+ 3mn2+ + 2h2o = 5mno2 + 4h+3. hgcl2檢驗(yàn)sn2+的反應(yīng)2hgcl2+sncl2=hg2cl2+sncl4hg2cl2+sncl2=2hg+sncl44.二氧化碳泡沫滅火器的化學(xué)反應(yīng)原理離子方程式2al3+2co32-+3h2o=2al(oh)3+3co25.cd2+與氨水的反應(yīng)cd2+4nh3.h2o=cd(nh3)42+4h2o四、回答下列各問題(共15分，每小題3分)1現(xiàn)有一瓶白色固體, 可能含有sncl2、sncl4、pbco3等化合物, 根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象判斷哪幾種物質(zhì)確實(shí)存在。(1) 白色固體

22、加水后, 得懸濁液a和不溶固體b。(2) 懸濁液a中加少量鹽酸即澄清, 加入藍(lán)色的碘淀粉液藍(lán)色消失。 (3) 不溶固體b溶于硝酸并放出氣體, 在溶液中通入h2s得黑色沉淀, 此沉淀與h2o2反應(yīng)變成白色沉淀。解：含有sncl2和pbco3。 2 什么是p區(qū)金屬6s2電子的惰性電子對效應(yīng)？答：周期表中p區(qū)下方的金屬元素，即tl,pb,bi,和po在化合物中的特征氧化態(tài)依次為iii,+iv,+v,+vi但是其氧化態(tài)表現(xiàn)反常，其低氧化態(tài)是穩(wěn)定的，這是由于存在6s2電子對，稱之為“惰性電子對效應(yīng)”。3在含mn2+

23、離子的溶液中，為什么不能采用同h2s氣體生成mns沉淀的方法將mn2+去除干凈？答：采用h2s氣體生成沉淀的方法，發(fā)生的反應(yīng)如下，mn2+h2s=mns+2h+;其中k=h+2/mn2+h2s=ka1ka2/kspmns.h+濃度增大，使得反應(yīng)更容易向反方向進(jìn)行。4.指出下列配離子中，mn(h2o)62+、mn(cn)64- 哪個是高自旋的，那個是低自旋的？為什么？答：mn(h2o)62+是高自旋的，mn(cn)64-是低自旋的。因?yàn)椋篽2o是弱場配體，對與mn2+的d電子分裂影響不大；而cn-是強(qiáng)場配體，對與mn2+的d電子分裂影響很大。5. 為什么堿金屬中鋰的電離能最大

24、而標(biāo)準(zhǔn)電極電勢最?。看穑弘婋x能是基態(tài)氣體原子失去最外層電子成為氣態(tài)離子所需要的能量，而電極反應(yīng)是金屬單質(zhì)失去電子成為水合離子的過程。鋰離子由于半徑小，水合能高補(bǔ)償了電離所需要的能量，所以其標(biāo)準(zhǔn)電極電勢最小。 五、推斷題(15分)一銀灰色金屬粉末a，溶于稀硫酸得含b溶液，于b溶液中加入一種硫酸鹽c，可得一種淺綠色單斜晶體d，在d的水溶液中加入naoh溶液可得白色（或帶綠色）沉淀e，e在空氣中緩慢變成棕色，最終變?yōu)閒；在e的濾液中加入過量的naoh溶液并加熱；有一種可使?jié)駶檖h試紙變藍(lán)色的氣體g逸出；若將溶液b酸化，再滴加溴水溶液，可得淡黃色溶液h，于h中加入黃血鹽溶液，立即產(chǎn)生深藍(lán)色的

25、沉淀i。試寫出a-i的化學(xué)式及相應(yīng)的方程式。答：a fe   b feso4   c (nh4)2so4   d feso4·(nh4)2so4·6h2o   e fe（oh）2   f fe(oh)3   g nh3   h fe2(so4)3   i kfefe(cn)6fe+h2so4=feso4+h2      feso4+(nh4)2so4+6h2

26、o=feso4·(nh4)2so4·6h2ofe2+2oh-=fe(oh)2    4fe(oh)2+o2=4fe(oh)3+2h2onh4+oh-=nh3+h2o      2fe2+br2=2fe3+2br-fe3+k+fe(cn)64-=kfefe(cn)6六、    計(jì)算(共15分)1.根據(jù)下列數(shù)據(jù)，計(jì)算水合hg22+離子歧化反應(yīng)的平衡常數(shù)。說明hg22+(aq)在什么條件下會歧化。    已知： 

27、       #  = 0.857v                # = 0.793v解： 根據(jù)上述電極電勢可求得# hg2+hg22+  = 0.92v， hg22+歧化反應(yīng)為hg22+  hg2+ + hg上式可分解為兩個電極反應(yīng)式： 

28、0;   # 0.92v  負(fù)極     # = 0.793v  正極  平衡常數(shù)kk 值很小，說明離子歧化程度很小，但可創(chuàng)造條件使其歧化，這就是使其生成沉淀或配合物，如hg22+ + s2- = hgs+ hghg22+ + 2cn- = hg(cn)2 + hghg22+ + 4i - = hgi42- + hg 2. 某原

29、電池的一邊用ag電極浸入0.10mol/lag+溶液中，另一邊用zn電極浸入0.10mol/lzn2+溶液中。向zn2+溶液中通入nh3形成zn(nh3)42+絡(luò)離子，nh3的最終濃度為0.10mol/l，測得此電池的電動勢為1.695v，求zn(nh3)42+的穩(wěn)定化常數(shù)k穩(wěn)。然后再向ag+溶液中通入h2s使之始終處于飽和狀態(tài)(0.1mol/l)，則該原電池的電動勢變?yōu)槎嗌?？（已知：j0ag+/ag=0.800v，j0zn2+/zn=-0.763v；h2s：ka1=1.3´10-7，ka2=7.1´10-15；ag2s：ksp=3.4´10-49）解：(1)ja

30、g+/ag=j0ag+/ag+0.0592lgag+=0.800+jzn(nh4)42+/zn=j0zn2+/zn+0.0592/2lgzn2+=-0.763+0.0592/2lgzn2+e=jag+/ag-jzn(nh4)42+/zn=0.741+0.763-0.0592/2lgzn2+=1.695vzn2+=3.52×107mol/lzn2+         +4nh3= zn(nh3)42+  初0.10          0        0平3.52&#