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1、陽(yáng)極處理1. 陽(yáng)極處理的目的與應(yīng)用一般鋁合金很容易氧化,氧化層雖有一定鈍化作用,但長(zhǎng)期曝露之結(jié)果,氧化層仍會(huì)剝落,喪失保護(hù)作用,因此陽(yáng)極處理的目的即利用其易氧化之特性,藉電化學(xué)方法控制氧化層之生成,以防止鋁材進(jìn)一步氧化,同時(shí)增加表面的機(jī)械性質(zhì)。另一目的是,藉不同化成反應(yīng),產(chǎn)生各種色澤(發(fā)色)增進(jìn)美觀。鋁合金陽(yáng)極處理應(yīng)用廣泛,飛機(jī)皮、軍事武器、復(fù)印機(jī)抄紙滾桶、建筑物鋁帷幕、鋁門(mén)窗等。2. 制程于電解槽中,將金屬(如鋁或鋁合金)工件置于陽(yáng)極,施加一定電壓與電流,促使工件表面形成附著良好的氧化層。簡(jiǎn)要而言,發(fā)生下述反應(yīng);陽(yáng)極: Me XH2O MeOX 2XH 2Xe 陰極: H2 O e 1/2H
2、2 OH一般而言,陽(yáng)極處理工程流程例如下:工件 脫脂() 水洗 化學(xué)光澤() 水洗 脫漬() 水洗 陽(yáng)極處理 ()水洗封孔() 水洗干燥上述流程中,主要步驟的化學(xué)溶液如下:()有抑制劑之熱堿洗液,6070() H3PO4HNO3溶液, 88110() 2535HNO3,常溫() 15H2SO4,2125() 100H2O3. 陽(yáng)極處理電解液鋁合金陽(yáng)極處理使用的電解液有很多種,每一種電解液的主要化學(xué)成份不同,經(jīng)其處理后的皮膜組織不同,性質(zhì)也因之有所差異;有些場(chǎng)合即以電解液歸類(lèi)制程。文獻(xiàn)資料有很多不同的配方例,以下每一種僅舉一例,但并非僅有此種配方。i )硫酸液2例如 Alumilite 制程含
3、1520硫酸,電壓是 1422 伏特,電流密度是 12A/dm,操作溫度 1825,處理時(shí)間 1060 分鐘,皮膜厚度 335m,皮膜呈無(wú)色透明。硫酸液制程所得皮膜抗蝕性良好,而且抗磨耗性佳,此制程若將操作溫度降至 5以下,硫酸濃度降至7左右,處理電壓提高至 23120 伏特,可以長(zhǎng)時(shí)間處理以獲得厚至 200m以上的硬質(zhì)陽(yáng)極皮膜,應(yīng)用于需耐磨耗的場(chǎng)合。ii )鉻酸液例如含 510鉻酸,電壓是 40 伏特,電流密度是 0.150.30A/dm 2,操作溫度 35,處理時(shí)間 30 分鐘,所得皮膜約 23 m,皮膜呈灰色或灰綠色,具有良好的抗蝕性,但耐磨耗性較差,在應(yīng)用上方能不需封孔。iii )草酸
4、液例如 Eloxal GX 制程含 35草酸,電壓是 4060 伏特,電流密度是 12A/dm2,操作溫度 1820,處理時(shí)間 4060分鐘,皮膜呈黃色,厚度 1065 m,此制程成本高于硫酸液制程。 操作溫度可以降至 35,經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間處理以獲得厚達(dá) 625 m的皮膜。草酸液的色澤較多樣化。iv )磷酸液例如含 10磷酸,電壓是 1012伏特,電流密度較不定,操作溫度 2325,處理時(shí)間 2030 分鐘,皮膜呈無(wú)色,厚度 12m;磷酸液處理之皮膜孔隙較大,適于后續(xù)電鍍。以上四種電鍍液較常用,其原因是,這四種電解液中形成皮膜時(shí),實(shí)際上有一定的孔隙,允許鋁持續(xù)溶出以形成皮膜,同時(shí)其皮膜具有一定的溶解
5、度,因此皮膜可以持續(xù)成長(zhǎng)至其溶解速度與成長(zhǎng)速度相等為止,但是,它種電解液如硼酸液,酒石酸液等,其生成的皮膜很致密,不易再允許鋁經(jīng)由電解溶出,因之僅能形成很薄的皮膜。4. 陽(yáng)極處理皮膜形成機(jī)構(gòu)圖一是陽(yáng)極處理皮膜的掃描式電子顯微 (SEM)照片,其顯示皮膜層實(shí)際上是呈管胞 ( cellular 組織,其底部似一般試管底部呈圓弧狀。形成此種組織型態(tài)的過(guò)程如圖二說(shuō)明。開(kāi)始通電時(shí),鋁陽(yáng)極表面的某些部位開(kāi)始溶解( time1 ),時(shí)間增長(zhǎng),鋁溶解量增加,但是陽(yáng)極表面開(kāi)始呈現(xiàn)凹凸不平的粗度tube )( time2 ),十間續(xù)增,由于凹凸不平造成溶解速率不一,溶解較快的部位逐漸凹陷,于此同時(shí),溶解的鋁離子逐
6、漸生成氫氧化鋁與氧化鋁沉積在表面,但是仍留有孔隙以供溶解反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行,長(zhǎng)時(shí)間之后,堆積的沉淀即形成”管壁”, 管壁的主要成份是含水氧化鋁或膠狀氫氧化鋁, 愈近管壁中央含水量愈少,愈近純氧化鋁,如圖三所示,近電解液區(qū)域即為鋁溶解并沉積的區(qū)域,沉積愈久,則愈致密。電解液的種類(lèi),陽(yáng)極處理操作條件等,影響皮膜管胞的大小與數(shù)目,表 10-1 提供一比較之例,操作電壓愈大,形成管胞數(shù)目愈少,管胞數(shù)目則依電解液隨下述順序遞減。硫酸草酸鉻酸磷酸5. 封孔( Sealing )陽(yáng)極處理皮膜是經(jīng)由溶解與沉積形成管胞狀,因此處理之后的皮膜,自電解衣取出后,充滿著孔隙,而且可能含有大量水份,必須再經(jīng)封孔程序才能獲得較
7、制密的皮膜。封孔的操作方式通常是在近沸騰的水中浸漬一段時(shí)間,陽(yáng)極處理過(guò)程溶解沉積的皮膜是膠狀氫氧化鋁,尤其是管孔內(nèi)及管口部位,其經(jīng)過(guò)高溫處理后,會(huì)轉(zhuǎn)化成 Boemite,成份是 -Al 2O3、H2O或 -AlOOH,含有 85的 Al 2 O3,經(jīng)此轉(zhuǎn)換與再結(jié)晶之后,管胞即被完全填封,成一很致密的皮膜層,此過(guò)程如圖四所示。視電解液不同,封孔需求性也不同,如表一所示,硫酸液陽(yáng)極處理形成的管胞數(shù)目最多,因此最需要進(jìn)行封孔。封孔操作,除了在水中進(jìn)行之外,也可以在重鉻酸溶液(例如 5g/l 重鉻酸鉀)進(jìn)行,此種封孔處理之后,可以大幅度提高抗蝕性。6. 硬質(zhì)陽(yáng)極處理一般陽(yáng)極處理皮膜經(jīng)封孔之后即有一定的
8、硬度與保護(hù)效果,但是在機(jī)械工程,尤其是磨擦機(jī)械(如復(fù)印機(jī)的走紙滾桶)由于使用時(shí)間長(zhǎng),常需要更高硬度與高厚度皮膜。皮膜形成的機(jī)構(gòu)如前述,是經(jīng)由溶解與沉積過(guò)程,而沉積的皮膜本身也會(huì)再溶解,不易使皮膜長(zhǎng)的很厚,因此通常利用低溫( 5)減緩皮膜的在再溶解速度,甚至提高電壓以促進(jìn)鋁電解,增加沉積量,此過(guò)程除了增加厚度之外,也可以增大每一管胞的口徑,相對(duì)的減少孔隙度;其厚度可以達(dá)到 200m 以上。根據(jù)報(bào)導(dǎo),硬質(zhì)陽(yáng)極處理皮膜的耐磨耗性甚至可優(yōu)于硬鉻鍍層。硬質(zhì)陽(yáng)極處理皮膜由于很厚,通常會(huì)有裂縫,對(duì)于耐疲勞性較不利。7. 陽(yáng)極處理皮膜發(fā)色鋁金屬呈銀白色,以硫酸或磷酸電解液陽(yáng)極皮膜處理以后,封孔前其皮膜多呈無(wú)色
9、,由于皮膜封孔前具有孔隙,而且陽(yáng)極處理過(guò)程發(fā)生化成反應(yīng),因此可以藉控制或改變皮膜成份方式使皮膜具有光澤,這過(guò)程稱(chēng)為發(fā)色。發(fā)色的原理主要是藉生成有色彩的化合物與皮膜混和以產(chǎn)生色澤,隨著化合物不同,可分成無(wú)機(jī)發(fā)色與有機(jī)發(fā)色。有機(jī)發(fā)色采用有機(jī)染料,無(wú)機(jī)發(fā)色則藉用生成無(wú)機(jī)化合物;一般而言,有機(jī)染料不耐高溫,較易變質(zhì)褪色,無(wú)機(jī)化合物則較穩(wěn)定。無(wú)機(jī)發(fā)色的方法有很多種,方法一是,將皮膜依序浸入反應(yīng)物中,此反應(yīng)物生成有顏色的填料,經(jīng)封孔之后,即造成有顏色的皮膜,如:2CuSO4K4【 Fe(CN)6】 Cu2【 Fe(CN)6】(紅棕色)K2SO4方法之二是,直接將陽(yáng)極處理皮膜浸于金屬鹽液,繼之以水解以生成顏色,例如于510草酸鐵與25草酸銨溶液中浸漬,則可生成古銅色。另一種常用方法是,將陽(yáng)極處理皮膜浸于適當(dāng)鹽類(lèi)溶液中,通以交流電,以進(jìn)行電鍍發(fā)色,例如于 50g
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