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1、北京科技大學(xué)冶金與生態(tài)工程學(xué)院貴州汞礦的開發(fā)與利用課程名稱: 冶金史 姓 名: 李玉 班 級(jí): 冶金1303 學(xué) 號(hào): 41321071 教 師: 李延祥 1.引言貴州是著名的汞省,不僅是華夏大地最早發(fā)現(xiàn)汞的地區(qū)之一,而且長(zhǎng)期以來更是我國資源最豐、產(chǎn)量最多的省區(qū)。經(jīng)20世紀(jì)50年代以來的大量地質(zhì)勘查研究表明,貴州汞礦資源十分豐富,分布廣泛,規(guī)模大,礦石質(zhì)佳。全省40余個(gè)縣市發(fā)現(xiàn)有汞的產(chǎn)出,遍及九個(gè)地、州、市及其相對(duì)集中于10多個(gè)縣市。貴州通過歷年普查勘測(cè)累計(jì)探明資源儲(chǔ)量9.13萬噸,主要產(chǎn)地65處。雖經(jīng)過長(zhǎng)期開采消耗,現(xiàn)保有資源儲(chǔ)量任居全國榜首,達(dá)3.07萬噸,占全國總量38%。長(zhǎng)期以來,以豐
2、富資源為依托,汞的采冶頗盛,成為全國最大的汞與朱砂生產(chǎn)基地和外貿(mào)出口基地。1950年2002年,貴州水銀產(chǎn)量超過全國總量的80%,朱砂產(chǎn)量達(dá)60%,水銀出口量占全國的55%。2.成礦地質(zhì)背景務(wù)川汞礦貴州務(wù)川汞礦地處環(huán)太平洋成礦帶與地中海成礦帶交接的有利部位,更接近于環(huán)太平洋成礦帶的外帶,大地構(gòu)造單元?jiǎng)潓贀P(yáng)子準(zhǔn)地臺(tái)內(nèi)。 眾所周知,以元古代為基底的揚(yáng)子準(zhǔn)地臺(tái),以蓋 層厚度巨大,分布廣泛,褶皺斷裂發(fā)育,基底出露零星和剛化程度較弱為特征。自震旦紀(jì)開始,務(wù)川地區(qū)進(jìn)入穩(wěn)定的地臺(tái)階段,緩慢持續(xù)的拗陷形成了古生界 下中生界以碳酸鹽巖為主,碎屑巖、粘土巖為 次的淺海陸棚至地臺(tái)相的沉積蓋層,其厚度 5 km。 在
3、加里東旋回末期劇烈抬升為陸,其中缺失中上志留統(tǒng)、泥盆系及下石炭統(tǒng)地層。到燕山運(yùn)動(dòng)初期,巖層發(fā)生強(qiáng)烈褶皺,形成了一系列 NNE向新華夏式構(gòu)造體系; 至燕山運(yùn)動(dòng)中、晚期,在區(qū)域構(gòu)造應(yīng)力持續(xù)的擠壓下,致使 NNE 向的褶皺軸面往NE方向作塑性偏轉(zhuǎn),從而形成了 NE 向左列多字型的金雞嶺復(fù)式背斜,即華夏式的構(gòu)造格局,并與長(zhǎng)期活動(dòng)的 NE 向區(qū)域性斷裂共存構(gòu)成了務(wù)川汞礦帶的構(gòu)造骨架,同時(shí)也是本區(qū)各汞礦田、礦床(點(diǎn))得以形成的直接構(gòu)造因素。 研究表明,貴州務(wù)川汞礦的賦存與富集是受地層巖性、沉積巖相、背斜斷裂構(gòu)造、近礦圍巖蝕變和汞的 地球化學(xué)特征諸多因素的綜合控制。其中,主要受地層巖性和背斜構(gòu)造的雙重控制。
4、3.貴州汞礦開采利用簡(jiǎn)史由于汞和辰砂的特殊屬性,我國利用汞和辰砂有著悠久的歷史。史記記載:“江南”出丹砂。丹砂就是提煉水銀的主要原料,而所謂江南,既指貴州及周邊地區(qū)。漢代談指(貴州西南興義)產(chǎn)朱砂,后漢書·郡國志載“談指,出丹”。唐代新唐書·地理志記載“溱州土貢丹砂”。唐武德四年(621年),“從務(wù)川招慰使(土司)冉安昌請(qǐng)立務(wù)川”。此外,據(jù)新唐書·地理志記載:黔中采訪使所屬的黔州、錦州均上貢“光明砂”或“丹砂”。這三州均轄及今貴州境。到清朝早期,貴州汞業(yè)逐步開始大規(guī)模開采。從順治元年(1644年)至道光十八年(1838年),貴州先后報(bào)開16家水銀廠,其間停閉10家
5、,1838年時(shí),在采者僅有6家。這個(gè)時(shí)期的采選冶技術(shù),田雯在黔書中有比較詳細(xì)的記載:“采礦者必驗(yàn)其影,見若匏壺者,見若竹節(jié)者,尾之?!彼_洞道有豎井、平巷、天井、斜井之分,因所開的主要是土礦,為防止垮塌,“皆必支木冪板以為廂而后可障土”。采礦工具用錘、斧、鍤一類的簡(jiǎn)單工具,照明“焚膏而入”。遇到石頭則斧劈錘敲,太硬的則用煤去燒爆,“必達(dá)而后止”。最后將砂分為十份,一層一層的裝入灶中,層與層之間以稃秕相隔,上面在鋪入汞灰,在最上面蓋上天鍋,兩鍋接口用鹽泥封固,然后生火燒鍛。民國前期,貴州汞礦資源為民營(yíng)分散開發(fā)。在第一次世界大戰(zhàn)期間,因汞價(jià)高漲,汞業(yè)發(fā)展到鼎盛時(shí)期。各地開辦的民營(yíng)礦廠多大60多家,
6、其中:開陽白馬洞18家,八寨朱砂廠和水銀廠14家,三合7家,省溪萬山場(chǎng)10多家,大硐喇“公司甚眾”。在此期間,貴州汞的出口量占全國出口量的90%以上。新中國成立以來,隨著地址勘測(cè)的廣泛進(jìn)行,尤其是大量?jī)?chǔ)量的探明,以雄厚的資源為基礎(chǔ),采冶規(guī)模不斷擴(kuò)大。1950年-2007年先后有萬山、銅仁、丹寨、務(wù)川、開陽、興仁、織金等10個(gè)縣市區(qū)開采汞礦,其中以山、銅仁、丹寨、務(wù)川的產(chǎn)汞量最大。1958年-1962年持續(xù)5年,全省產(chǎn)量超過1500噸,1960年達(dá)2223噸,創(chuàng)下歷史最高紀(jì)錄。60年代后期到70年代中前期,由于國際汞市蕭條,水銀產(chǎn)量急劇下降。4.貴州主要汞礦帶地質(zhì)特征在20世紀(jì)50年代后期,周德
7、忠教授將貴州汞礦劃類分帶,分為萬山類型(層狀)、丹寨類型(斷裂狀)和綜合類型(層狀和斷裂狀并存)三大類和銅鳳汞礦帶,三丹汞礦帶、務(wù)川汞礦帶、黔中汞礦帶等13個(gè)礦帶。(圖為務(wù)川汞礦帶略圖)務(wù)川汞礦帶位于貴州省東北部務(wù)川縣一帶,呈北東南西向展布,東西寬1.5km,南北20km。務(wù)川汞礦帶汞礦床的基本特征可以歸納為:礦體為似層狀主礦體,有時(shí)為透鏡狀和囊狀,沿層產(chǎn)出。礦體產(chǎn)狀與圍巖產(chǎn)狀一致或基本一致。汞礦床產(chǎn)于9個(gè)含礦層位中,多層含礦明顯。礦體連續(xù)穩(wěn)定,展布面積很廣。礦體嚴(yán)格受褶皺構(gòu)造的控制,局部亦有受斷裂構(gòu)造控制,富礦體常產(chǎn)在背斜軸部、近軸部的兩翼,以及翼部的次一級(jí)繞曲構(gòu)造中。礦體產(chǎn)出受一定“巖層組
8、合”的控制;礦體常產(chǎn)在滲透性較弱的,可塑性較強(qiáng)的泥質(zhì)白云巖,致密白云巖,炭質(zhì)片巖和斷層泥之下的滲透性較高的脆性巖石中。礦石礦物成分簡(jiǎn)單,幾乎全為辰砂單礦物礦石類型;礦石具有較典型的侵染狀構(gòu)造、條帶狀構(gòu)造,還有脈狀構(gòu)造,網(wǎng)脈狀構(gòu)造,致密塊狀和“土狀”構(gòu)造等。礦石品味一般較低,多為貧礦石。汞礦中未有夠綜合利用的稀有元素存在。根據(jù)礦石宏觀特征和巖礦鑒定結(jié)果,將務(wù)川汞礦·礦石劃分為自然類型和工業(yè)類型兩大類。 ( 1) 礦石自然類型 A. 稀疏浸染狀辰砂礦石辰砂呈星點(diǎn)狀,大小不等,稀疏不均嵌布于蝕變巖中或殘留角礫和條帶邊緣,這類礦石分布 最廣,占全礦田礦石的75%。 B. 稠密浸染狀礦石辰砂呈
9、細(xì)小星點(diǎn)狀,密集分布于蝕變強(qiáng)烈的蝕變巖石中。這類礦石占 7%。 C. 脈狀辰砂礦石由辰砂、方解石、重晶石、石英,或螢石、輝銻礦等組成細(xì)脈狀或網(wǎng)脈狀充填于弱蝕變白云巖的節(jié)理裂縫中。這類礦石的分布僅次于稀疏浸染狀礦石,占 17%左右。 此外,尚有被膜狀、粉末狀辰砂貧礦石和實(shí)屬罕見的塊狀辰砂富礦石,它們分布零星,約占 1%。( 2) 礦石工業(yè)類型 A. 碳酸鹽型辰砂單礦物礦石:在全礦田內(nèi)占多數(shù)。 B. 碳酸鹽型辰砂 輝銻礦硅質(zhì)礦石: 在全礦田內(nèi)少見。5.貴州汞礦冶煉技術(shù)發(fā)展新中國成立以后,為了減少汞蒸氣對(duì)于環(huán)境的污染和對(duì)人體的危害,提高金屬回收率,汞的冶煉工藝流程進(jìn)行了多次改進(jìn)。從土法煉汞發(fā)展到高爐
10、煉汞,再發(fā)展到沸騰爐、蒸餾爐煉汞。其間,還以小瓦片爐、馬沸爐做輔助冶煉;進(jìn)行過回轉(zhuǎn)窯煉汞、濕法煉汞的試驗(yàn),濕法生產(chǎn)朱砂、浸泡-焙燒處理含汞廢料的生產(chǎn)等,其發(fā)展變化,大致分為三個(gè)階段:第一階段:1950年-1953年,為土法煉汞階段。當(dāng)時(shí)成立的萬山汞礦、銅仁汞礦、丹寨汞礦、務(wù)川汞礦各企業(yè),均使用土法煉汞恢復(fù)生產(chǎn),使汞產(chǎn)量從1950年的3噸發(fā)展到1953年的165噸。當(dāng)時(shí)還是用土灶(地鍋、天鍋、頂鍋、籠盤、銀缽等組成)煉汞,這類土灶煉汞,處理礦石量小,不能適應(yīng)大規(guī)模生產(chǎn);整個(gè)系統(tǒng)密封性差,對(duì)于環(huán)境污染和人體危害大;回收率低,金屬損失大;燃料消耗大。第二階段:1953年-60年代中期,高爐煉汞迅速發(fā)
11、展,取代了土法煉汞,并到達(dá)全盛時(shí)期。1953年10月,貴州自行設(shè)計(jì)的第一座日處理礦石10噸的豎式高爐在萬山投產(chǎn),翻開了我國煉汞史嶄新的一頁。高爐煉汞主要由礦石焙燒和汞蒸氣冷凝兩個(gè)步驟。其大致過程是:將破碎、篩分后的塊礦與燃料按一定比例混合后,加入高爐焙燒,爐氣導(dǎo)入冷凝系統(tǒng),爐渣則排放后送至渣場(chǎng)堆放。這種方法的主要優(yōu)點(diǎn):設(shè)備簡(jiǎn)單,投資少建設(shè)快,能耗低,生產(chǎn)費(fèi)用也相對(duì)較低,但是不能處理25mm以下粒度的粉礦;機(jī)械化水平較低,勞動(dòng)強(qiáng)度較大;爐渣含汞難以達(dá)到最低要求,廢氣量較大,影響冶煉回收率;勞動(dòng)衛(wèi)生條件也不太理想。其間。貴州還進(jìn)行了回轉(zhuǎn)窯和濕法煉汞兩項(xiàng)試驗(yàn)。第三階段:60年代中期-90年代,在這一階段,沸騰爐、蒸餾爐煉汞新工藝相繼試驗(yàn)成功并投入生產(chǎn),與高爐煉汞工藝形成三種火法煉汞工藝并存的局面。如果從產(chǎn)量上看,60年代中期至1972年,高爐產(chǎn)汞量仍占主要地位;1973年-1980年,則是沸騰爐
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