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文檔簡介
1、第二章 1絕對誤差(Absolute error):測量值與真值之差。 2相對誤差(Relative error):絕對誤差與真值的比值。 3系統(tǒng)誤差( Systematic error)(Determinate error可定誤差):由某種確定的原因造成的誤差。一般有固定的方向和大小,重復(fù)測量重復(fù)出現(xiàn)。 4偶然誤差( Accidental error,Random error隨機誤差):由偶然因素引起的誤差。 5準(zhǔn)確度(Accuracy):指測量值與真
2、值接近的程度。 6精密度(Precision):平等測量的各測量值之間互相接近的程度。 7偏差(Deviation ):單個測量值與測量平均值之差,可正可負(fù)。 8平均偏差(Average deviation):各單個偏差絕對值的平均值。 9相對平均偏差(Relative average deviation):平均偏差與測量平均值的比值。 (Coefficient of variation變異系數(shù)) 10相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(Relat
3、ive standard deviation, RSD):標(biāo)準(zhǔn)偏差與測量平均值的比值。 11有效數(shù)字(Significant figure):在分析工作中實際上能測量到的數(shù)字。 12重復(fù)性(Repeatability):在同樣操作條件下,在較短時間間隔內(nèi),由同一分析人員對同一試樣測定所得結(jié)果的接近程度。 13中間精密度(Intermediate precision):在同一實驗室內(nèi),由于某些試驗條件改變,對同一試樣測定結(jié)果的接近程度。 14重現(xiàn)性(Repro
4、ducibility):在不同實驗室之間,由不同分析人員對同一試樣測定結(jié)果的接近程度。 15置信限(confidence limit):先選定一個置信水平P,并在總體平均值的估計值x的兩端各定出一個界限。 16置信區(qū)間(confidence interval):兩個置信限之間的區(qū)間。 17置信水平與顯著性水平: 指在某一t值時,測定值x落在±tS范圍內(nèi)的概率,稱為置信水平(也稱置信度或置信概率),用P表示;測定值x落在±tS范圍之外的概率(1P),稱為顯著性水平,用表示。
5、0;18 F檢驗:又稱精密度顯著性檢驗,通過比較兩組數(shù)據(jù)的方差S2,以確定它們的精密度是否存在顯著性差異 19 t檢驗:也叫準(zhǔn)確度顯著性檢驗。主要用于檢驗兩個分析結(jié)果是否存在顯著的系統(tǒng)誤差,即判斷少量實驗數(shù)據(jù)的平均值與標(biāo)準(zhǔn)試樣標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異第三章 滴定分析概論 1滴定分析法(Titrimetric analysis):將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液(標(biāo)準(zhǔn)溶液),滴加到被測物質(zhì)的溶液中,直到所加的試劑與被測物質(zhì)按化學(xué)計量關(guān)系定量反應(yīng)為止,然后根據(jù)所加試劑溶液的濃度和體積,計算出被測物質(zhì)的量。
6、;2滴定(Titration):進(jìn)行滴定分析時,將被測物質(zhì)溶液置于錐形瓶中,然后將標(biāo)準(zhǔn)溶液 (滴定劑)通過滴定管逐滴加到被測物質(zhì)溶液中進(jìn)行測定。 3化學(xué)計量點(Stoichiometric point):當(dāng)加入的滴定劑的量與被測物質(zhì)的量之間,正好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的計量關(guān)系時,稱到達(dá)了化學(xué)計量點。 4指示劑(Indicator):滴定分析中通過其顏色的變化來指示化學(xué)計量點到達(dá)的試劑。一般有兩種不同顏色的存在型體。 5滴定終點(終點) (Titration end point(end
7、0;point)):滴定時,滴定至指示劑改變顏色即停止滴定,這一點稱為滴定終點。 6滴定終點誤差(Titration end point error)(titration error滴定誤差TE):由于滴定終點和化學(xué)計量點不相符引起的相對誤差,屬于方法誤差,用TE%表示。 7滴定曲線(Titration curve):以溶液中組分(被滴定組分或滴定劑)的濃度對加入的滴定劑體積作圖。 8滴定突躍(Abrupt change in titration
8、160;curve):滴定過程中,溶液濃度及其相關(guān)參數(shù)如Ph的突變。 9突躍范圍(Range of abrupt change in titration curve):突躍所在的范圍。指示劑由一種型體顏色轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪恍腕w顏色的溶液參數(shù)變化的范圍。 11理論變色點(Color transition point):當(dāng)兩種型體濃度相等時,溶液呈現(xiàn)指示劑的中間過渡顏色,這一點稱為指示劑的理論變色點。 12滴定常數(shù)(Titration constant
9、):滴定反應(yīng)的平衡常數(shù),它反映滴定反應(yīng)進(jìn)行的完全程度。以Kt表示。 13直接滴定(Direct titration):用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測物質(zhì)。 14返滴定(Back titration)(residue titration剩余滴定):先準(zhǔn)確地加入過量標(biāo)準(zhǔn)溶液,使與的待測物質(zhì)或固體試樣進(jìn)行反應(yīng),待反應(yīng)完全后,再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液。 15置換滴定(Replacement titration):用適當(dāng)試劑與待測組分反應(yīng),使其定量地轉(zhuǎn)換為另一種物質(zhì),而這種物質(zhì)可用適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 16間
10、接滴定(indirect titration):不能與滴定劑直接反應(yīng)的物質(zhì),有時可以通過另外的化學(xué)反應(yīng)以滴定法間接滴定。17基準(zhǔn)物質(zhì)(Primary standard):是用以直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的物質(zhì)。 18標(biāo)準(zhǔn)溶液(Standard solution):具有準(zhǔn)確已知濃度的試劑溶液,在滴定分析中常用作滴定劑。 19標(biāo)定法(Standardization):先配制成嘗試近似于所需濃度的溶液,然后用基準(zhǔn)物質(zhì)或已經(jīng)用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定過的標(biāo)準(zhǔn)溶液來確定它的準(zhǔn)確濃度。 20物質(zhì)的量濃度(Concentrati
11、on):單位體積標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量。 21滴定度(Titer):每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測物質(zhì)的質(zhì)量。 22分析濃度(Analytical concentration):溶液中該溶質(zhì)各種平衡濃度的總和。 23平衡濃度( Equilibrium molarity)(species molarity型體濃度):平衡狀態(tài)時溶液中溶質(zhì)各型體的濃度。 24分布系數(shù)(Distribution fraction):溶液中某型體的平衡濃度在溶質(zhì)總濃度中所占的分?jǐn)?shù)。 2
12、5質(zhì)量平衡(Mass balance)(material balance物料平衡):在平衡狀態(tài)下某一組分的分析濃度等于該組分各種型體的平衡濃度之和,這種關(guān)系稱為質(zhì)量平衡。 26質(zhì)量平衡方程(Mass balance equation):質(zhì)量平衡的數(shù)學(xué)表達(dá)式。 27電荷平衡(Charge balance):處于平衡狀態(tài)的水溶液是電中性的,也就是溶液中荷正電質(zhì)點所帶正電荷的總數(shù)等于荷負(fù)電質(zhì)點所帶負(fù)電荷的總數(shù),這種關(guān)系稱為電荷平衡。 28質(zhì)子平衡(Proton balance
13、):當(dāng)酸堿反應(yīng)達(dá)到平衡時,酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)相等,這種關(guān)系稱為質(zhì)子平衡。 29朗伯比爾定律:光被透明介質(zhì)吸收的比例與入射光的強度無關(guān);在光程上每等厚層介質(zhì)吸收相同比例值的光第四章 酸堿滴定法 1酸堿滴定法(Acid-base titration):以質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。 2兩性物質(zhì)(Amphoteric substance):在溶液中有兩種離解方式,既可得到質(zhì)子又可失去質(zhì)子。 3緩沖溶液( Buffer solution):一種能對溶液的酸度起
14、作用的溶液。 4酸堿指示劑(Acid-base indicator):是一類有機弱堿或弱酸,它們的共軛酸堿對具有不同結(jié)構(gòu),因而呈現(xiàn)不同的顏色。 5非水滴定法(Nonaqueous titration):是在非水溶劑中進(jìn)行的滴定分析方法。 6質(zhì)子溶劑(Protonic solvent):能給出質(zhì)子或接受質(zhì)子的溶劑。 7酸性溶劑(Acid solvent):是給出質(zhì)子能力較強的溶劑。 8堿性溶劑(Basic solvent):是
15、接受質(zhì)子能力較強的溶劑。 9兩性溶劑(Amphoteric solvent):是既易接受質(zhì)子又易給出質(zhì)子的溶劑,又稱為中性溶劑,其酸堿性與水相似。 10無質(zhì)子溶劑(Aprotic solvent):是分子中無轉(zhuǎn)移性質(zhì)子的溶劑。 11均化效應(yīng)(Leveling effect):能將各種不同強度的酸(或堿)均化到溶劑化質(zhì)子 (或溶劑陰離子)水平的效應(yīng)。 12區(qū)分效應(yīng)(Differentiating effect):能區(qū)分酸(或堿)強弱的效應(yīng)。
16、0;13區(qū)分性溶劑(Differentiating solvent):具有區(qū)分效應(yīng)的溶劑 第五章 配位滴定法 1配位滴定法(Complex-formation titration):以形成配位化合物反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。 2螯合物(Chelate compound):EDTA與金屬離子形成多基配位體的配合物。 3副反應(yīng)系數(shù)(Side reaction coefficient):定量地表示副反應(yīng)進(jìn)行的程度。 4酸效應(yīng)(Acid effect):由于H
17、+的存在,在H+與Y之間發(fā)生副反應(yīng),使Y參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象。 5配位效應(yīng)(Complex effect):其他配位劑L與M發(fā)生副反應(yīng),使金屬離子M與配位劑Y進(jìn)行反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象。 6條件穩(wěn)定常數(shù)(Conditional stability coefficient):表示在一定條件下,有副反應(yīng)發(fā)生時主反應(yīng)進(jìn)行的程度。 7金屬指示劑(Metal ion indicator):一種能與金屬離子生成有色配合物的有機染料顯色劑,來指示滴定過程中金屬離子濃度的變化。 8逐級穩(wěn)定常數(shù)和累
18、積穩(wěn)定常數(shù):逐級穩(wěn)定常數(shù)是指金屬離子與其它配位劑L逐級形成MLn型配位化合物的各級形成常數(shù)。將逐級穩(wěn)定常數(shù)相乘,得到累積穩(wěn)定常數(shù)。 9最高酸度:在配位滴定的條件下,溶液酸度的最高限度。 10最低酸度:金屬離子發(fā)生水解的酸度。 11封閉現(xiàn)象:某些金屬離子與指示劑生成極穩(wěn)定的配合物,過量的EDTA不能將其從MIn中奪取出來,以致于在計量點附近指示劑也不變色或變色不敏銳的現(xiàn)象。第六章 氧化還原滴定 1氧化還原滴定法(Oxidation-reduction titration):以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的一類滴定分析方法。
19、 2碘量法(Iodimetry):利用I2的氧化性或I-的還原性進(jìn)行氧化還原滴定的方法。 3亞硝酸鈉法(Sodium nitrite method)以亞硝酸鈉為標(biāo)準(zhǔn)溶液的氧化還原滴定法。 4重氮化滴定法(Diazotization titration):用亞硝酸鈉液滴定芳伯胺類化合物的方法。5亞硝基化滴定法(Nitrosation titration):用亞硝酸鈉滴定芳仲胺類化合物的方法。 6高錳酸鉀法(Potassium permanganate metho
20、d):以高錳酸鉀為標(biāo)準(zhǔn)溶液的氧化還原滴定法。 7重鉻酸鉀法( Potassium dichromate method):以重鉻酸鉀為標(biāo)準(zhǔn)溶液的氧化還原滴定法。 8條件電位(Conditional potential):在一定條件下,氧化態(tài)與還原態(tài)的分析濃度均為1摩爾每升或它們的濃度比為1時的實際電位。 9鹽效應(yīng):溶液中鹽類電解質(zhì)對條件電位的影響。 10酸效應(yīng):溶液酸度對條件電位的影響 11自身指示劑(Self indicator):有些標(biāo)準(zhǔn)溶液或被滴定物質(zhì)本身具有很深的顏色,而滴定產(chǎn)物無色或顏色
21、很淺,滴定時勿需另加指示劑,它們本身顏色的變化就起著指示劑的作用。 12特殊指示劑(Specific indicator):本身無氧化還原性質(zhì),但能與氧化劑或還原劑作用的生特殊的顏色變化以指示滴定終點。 13外指示劑(Outside indicator):本身具有氧化還原性,能與標(biāo)準(zhǔn)溶液或被測溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng),故不能加入被測溶液中,只能在化學(xué)計量點附近,用玻棒蘸取被滴定的溶液在外面與其作用,根據(jù)顏色變化來判斷滴定終點。 14氧化還原指示劑(Oxidation-reduction indicato
22、r):本身是弱氧化劑或弱還原劑,其氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色,在滴定過程中被氧化或還原后發(fā)生結(jié)構(gòu)改變,引起顏色變化來指示終點。 15不可逆指示劑(Irreversible indicator):在微過量標(biāo)準(zhǔn)溶液存在下,可發(fā)生不可逆的顏色變化,從而指示滴定終點的一類物質(zhì)。第七章 沉淀法和重量法 1沉淀滴定法(Precipitation titration):基于沉淀反應(yīng)的滴定分析方法。 2銀量法(Argentimetry):以銀鹽沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的沉淀滴定方法。 3重量分析法(G
23、ravimetric analysis method):通過稱量物質(zhì)的某種稱量形式的質(zhì)量來確定被測組分含量的一種定量分析方法。 4沉淀法(Precipitation method):利用沉淀反應(yīng)將待測組分以難溶化合物形式沉淀下來,經(jīng)過濾、洗滌、烘干或灼燒后,轉(zhuǎn)化成具有確定組成的稱量形式,稱量并計算被測組分含量的分析方法。 5揮發(fā)法(Volatilization method):利用物質(zhì)的揮發(fā)性質(zhì),通過加熱或其他方法使被測組分從試樣中揮發(fā)逸出。 6萃?。‥xtraction method):利
24、用被測組分與其他組分互不混溶的兩種溶劑中分配系數(shù)不同,使被測組分從試樣中定量轉(zhuǎn)移至提取劑中而與其他組分分離。 7沉淀形式(Precipitation form):沉淀重量法中析出沉淀的化學(xué)組成。 8稱量形式(Weighing form:沉淀處理后具有固定組成、供最后稱量的化學(xué)組成。 9晶形沉淀Crystalline precipitate:顆粒較大,沉淀致密,易于濾過、洗滌。 10無定形沉淀Amorphous precipitate:顆粒較小,沉淀疏松,不易濾過、洗滌
25、。 11溶解度(Solubility):平衡狀態(tài)下所溶解的MA的總濃度。 12同離子效應(yīng)(Common ion effect):當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后,增加適量構(gòu)晶離子的濃度使難溶鹽溶解度降低的現(xiàn)象。 13酸效應(yīng)(Acid effect):溶液的酸度改變使難溶鹽溶解度改變的現(xiàn)象。 14配位效應(yīng)(Complex effect):當(dāng)溶液中豐在能與金屬離子生成可溶性配合物的配位劑時,使難溶鹽溶解度增大的現(xiàn)象。 15鹽效應(yīng)(Salt effect
26、):難溶鹽溶解度隨溶液中離子強度增大而增加的現(xiàn)象。 16共沉淀(Coprecipitation):當(dāng)某種沉淀從溶液中析出時, 溶液中共存的可溶性雜質(zhì)也夾雜在該沉淀中一起析出的現(xiàn)象。 17吸附共沉淀Adsorption coprecipitation:由于常常表面吸附引起的共沉淀。 18混晶共沉淀(Mixed crystal coprecipitation):如果被吸附的雜質(zhì)與沉淀具有相同的晶格、相同的電荷或離子半徑,雜質(zhì)離子可進(jìn)入晶格排列引起的共沉淀。 19包埋共沉淀
27、(Occlusion coprecipitation):由于沉淀形成速度快,吸附在沉淀表面的雜質(zhì)或母液來不及離開,被隨后長大的沉淀所覆蓋,包藏在沉淀內(nèi)部引起的共沉淀。 20后沉淀(Postprecipitation):在沉淀析出后,溶液中本來不能析出沉淀的組分,也在沉淀表面逐漸沉積出來的現(xiàn)象。 Aging陳化:將沉淀與母液一起放置的過程。 21重量因數(shù)(Gravimetric factor)(換算因數(shù)):是被測組分的摩爾質(zhì)量與稱量形式的摩爾質(zhì)量之比,用F表示。 22均勻沉淀:利用化學(xué)反應(yīng)使溶液中緩慢而均勻的產(chǎn)生
28、沉淀劑,達(dá)到一定濃度時,產(chǎn)生顆粒大結(jié)構(gòu)緊密易濾過洗滌的沉淀第八章 電位法和永停滴定法 1電化學(xué)分析法(electrochemical analysis):是依據(jù)電化學(xué)原理和物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)而建立起來的一類分析方法。 2電解分析法(electrolytic analysis):是根據(jù)電解原理建立起來的分析方法,包括電重量法,庫侖法,及庫侖滴定法。 3電位分析法(potentiometry):是以測定電池電動勢為基礎(chǔ)的分析方法,包括直接電位法和電位滴定法。 4原電池(galvanic
29、;cell):是一種將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。電極反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行。 5電解池(electrolytic cell):是一種將電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置,外加電壓才能電極反應(yīng)。 6液接界:兩溶液間的界面,亦稱為液接界面(liquid junction boundary)。 7相界電位(phase boundary potential):在金屬與溶液兩相界面上,由于帶電質(zhì)點的遷移形成了雙電層,雙電層間的電位差稱為相界電位。 8液接電位(liquid junction potential):兩個
30、組成不同或組成相同而濃度不同的電解質(zhì)溶液互相接觸的界面所產(chǎn)生的電位差,稱為液體接界電位,簡稱液接電位。 9鹽橋(salt bridge):是溝通兩個半電池、消除液接電位、保持其電荷平衡、使反應(yīng)順利進(jìn)行的一種裝置。 10指示電極(indicator electrode):是電極電位值隨被測離子的活(濃)度變化而改變的一類電極。 11參比電極(reference electrode):在一定條件下,電位值已知且基本恒定的電極。 12電位滴定法(potentiometric titration):是根據(jù)在滴定過程中電池電
31、動勢的變化來確定滴定終點的一類滴定分析方法。 13永停滴定法(dead-stop titration):又稱雙電流或雙安培滴定法,它是根據(jù)滴定過程中電流的變化確定滴定終點的方法,屬于電流滴定法。 14不對稱電位(asymmetry potential):由于玻璃內(nèi)外兩表面的結(jié)果和性能不完全相同,使膜電位不等于0,這一電位差稱為不對稱電位。 15堿差:也稱鈉差,是指用Ph玻璃電極測定Ph>9的溶液時,測得的Ph小于真實值而產(chǎn)生的負(fù)誤差。 16酸差:是指用Ph玻璃電極測定Ph<1的溶液時,測得的Ph大于真實值而產(chǎn)生的正誤差第九
32、章 光譜分析法概論 1光學(xué)分析法(optical analysis):是基于物質(zhì)發(fā)射的電磁輻射或物質(zhì)與輻射相互作用后產(chǎn)生的輻射信號或發(fā)生的信號變化來測定物質(zhì)的性質(zhì),含量和結(jié)構(gòu)的一類儀器分析方法。 2吸收:是原子,分子或離子吸收光子的能量,從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)的過程 3發(fā)射:是物質(zhì)從激發(fā)態(tài)躍遷回到基態(tài),并以光的形式釋放出能量的過程。 4原子光譜法(atomic spectroscopy):是以測定氣態(tài)原子或離子外層或內(nèi)層電子能級躍遷所產(chǎn)生的原子光譜為基礎(chǔ)的成分分析方法。
33、 5分子光譜(molecular spectroscopy):是由分子中電子能級、振動、和轉(zhuǎn)動能級的變化產(chǎn)生,表現(xiàn)形式為帶光譜。主要分析方法有紅外吸收光譜法,紫外可見吸收光譜法,分子熒光和磷光光譜法。 6吸收光譜:是物質(zhì)吸收相應(yīng)的輻射能而產(chǎn)生的光譜。 7發(fā)射光譜:是指構(gòu)成物質(zhì)的原子、離子或分子受到輻射能等能量刺激躍遷到激發(fā)態(tài)后,又激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時以輻射的方式釋放能量,而產(chǎn)生的光譜。 第10章 紫外可見分光光度法1吸收光譜(absorption spectrum):又稱吸收曲線
34、,是以波長 為橫坐標(biāo),以吸收度A(或透光率T)為縱坐標(biāo)所描繪的曲線。 2吸收峰:曲線上吸收度最大的地方,所對應(yīng)的波長稱為對打吸收波長。 3谷:峰與峰之間吸光度最小的部位,該處的波長稱最小波長。 4肩峰(shoulder peak):在一個吸收峰旁邊產(chǎn)生的一個曲折。 5末端吸收(end absorption):只在圖譜短波端呈現(xiàn)強吸收而不成峰形的部分。 6生色團(tuán)(chromophore)(發(fā)色團(tuán)):是有機化合物分子結(jié)構(gòu)中含有 或 躍遷的基團(tuán)。即能在紫
35、外可見光范圍內(nèi)產(chǎn)生吸收的原子團(tuán)。 7助色團(tuán)(auxochrome):是指含有非鍵電子的雜原子飽和基團(tuán),當(dāng)它們與生色團(tuán)或飽和烴相連時,能使該生色團(tuán)或飽和烴的吸收峰向長波方向移動,并使吸收強度增加。 8紅移(red shift)(長移bathochromic shift):是由于有機化合物結(jié)構(gòu)改變,如發(fā)生共軛作用、引入助色團(tuán),以及改變?nèi)軇┑?,使吸收峰向長波方向移動的現(xiàn)象。 9藍(lán)(紫)移(blue shift):亦稱短移(hypsochromic shift)是化合物結(jié)構(gòu)改變或受溶劑影響使吸收峰向短波方向移動的現(xiàn)象。&
36、#160;10增色效應(yīng):由于化合物結(jié)構(gòu)改變或其他原因,使吸收強度增加稱增色效應(yīng)或濃色效應(yīng)(hyperchromic effect)。 11減色效應(yīng):由于化合物結(jié)構(gòu)改變或其他原因,使吸收強度減弱稱減色效應(yīng)或淡色效應(yīng)(hypochromic effect)。 12強帶和弱帶(strong band and weak band):化合物的紫外可見吸收光譜中,凡摩爾吸光系數(shù)大于104的吸收峰稱為強帶,小與102的稱弱帶。 13吸收帶(absorption band):是說明吸收峰在紫外可見光譜中的位置。
37、 14譜帶寬度(band width):光源為連續(xù)光譜時,采用單色器分離出來的光同時包含了所需波長的光和附近波長的光具有一定波長范圍的光,這一寬度稱譜帶寬度。 15透光率(transmittance ,T):透射光強比入射光強。 16吸光度(absorbance):17摩爾吸光系數(shù) 18百分吸光系數(shù)(比吸光系數(shù)) 第十一章 1熒光(fluorescence):是物質(zhì)分子接受光子能量被激發(fā)后,從激發(fā)態(tài)的最低振動能級返回基態(tài)時發(fā)射出的光。 2熒光分析法(fluoromety):是根據(jù)物質(zhì)的熒光譜線位置及其強度
38、進(jìn)行物質(zhì)鑒定和含量測定的方法。 3三重態(tài)或三線態(tài)(triplet state):當(dāng)兩個電子自旋方向相同時,自旋量子數(shù)都為1/2,其總自旋量子數(shù)s=1。電子能級的多重性用M=2s+1=3,即自旋方向相同的電子能級多重性為3,此時分子所處的電子能態(tài)稱為三重態(tài)或三線態(tài),用T表示。 4單重態(tài)或單線態(tài)(single state):在給定軌道中的兩個電子,必定以相反方向自旋,自旋量子數(shù)分別為1/2和-1/2,其總自旋量子數(shù)s=0。電子能級的多重性用M=2s+1=1,即自旋方向相反的電子能級多重性為1。此時分子所處的電子能態(tài)稱為單重態(tài)或單線態(tài),用S表示。 5
39、振動弛豫(vibrational relaxation):處于激發(fā)態(tài)各振動能級的分子通過與溶劑分子的碰撞而將部分振動能量傳遞給溶劑分子,其電子則返回到同一電子激發(fā)態(tài)的最低振動能級的過程激發(fā)態(tài)的最低振動能級的過程。 6內(nèi)部能量轉(zhuǎn)換(internal conversion):簡稱內(nèi)轉(zhuǎn)換。是當(dāng)兩個電子激發(fā)態(tài)之間的能量相差較小以致其振動能級有重疊時,受激分子常由高電子能級以無輻射方式轉(zhuǎn)移至低振動能級的過程。 7外部能量轉(zhuǎn)換(external conversion):簡稱外轉(zhuǎn)換。是溶液中的激發(fā)態(tài)分子與溶劑分子或與其他溶質(zhì)之間相互碰撞而失去能量,并以熱能的
40、形式釋放能量的過程。 8體系間跨越(intersystem crossing):處于激發(fā)態(tài)分子的電子發(fā)生自旋反轉(zhuǎn)而使分子的多重性發(fā)生變化的過程。 9磷光:經(jīng)過體系間跨越的分子再通過振動弛豫降至激發(fā)三重態(tài)的最低振動能級,然后返回到基態(tài)的各個振動能級而發(fā)出光輻射,稱磷光。 10熒光壽命(fluorescence life time):指除去激發(fā)光源后,分子的熒光強度降低到最大熒光強度的1/e所需的時間。 11熒光效率(fluorescence efficiency):又稱熒光量子產(chǎn)率(fluorescence
41、;quantum yield)。是激發(fā)態(tài)分子發(fā)射熒光的光子數(shù)與基態(tài)分子吸收激發(fā)光的光子數(shù)之比。 12熒光熄滅(fluorescence quench):又稱熒光猝滅,是指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子或其他溶劑分子相互作用引起熒光強度降低的現(xiàn)象。 13熒光熄滅法(fluorescence quenching method):如果一個熒光物質(zhì)加入某種熄滅劑后,熒光強度的減弱和熒光熄滅劑的呈線性關(guān)系,利用這一性質(zhì)測定熒光熄滅劑的含量。 14瑞利光(Rayleigh scattering light):光子和物質(zhì)分子發(fā)
42、生彈性碰撞時,不發(fā)生能量的交換,僅僅是光子運動方向發(fā)生改變,這種散射光叫做銳利光,波長與入射波長相同。 15拉曼光(Raman scattering light):光子和物質(zhì)分子發(fā)生非彈性碰撞時,不發(fā)生能量的交換,在光子運動方向發(fā)生改變的同時,光子與物質(zhì)分子發(fā)生能量的交換,而發(fā)射出比入射光稍長或稍短的光,這種散射光稱為拉曼光。 16 Stokes位移 與激發(fā)或吸收波長相比熒光發(fā)射波長更長稱為Stokes位移。 第十二章 1紅外吸收光譜法(infrared absorption spe
43、ctroscopy; IR):根據(jù)樣品的紅外吸收光譜進(jìn)行定性定量及測定分子結(jié)構(gòu)的方法。 2振動自由度:是分子基本振動的數(shù)目,即分子的獨立振動數(shù)。 3簡并:以CO2為例,兩個雙鍵的振動形式不同,但振動頻率相同,吸收紅外線的頻率相同,只能觀察到一個吸收峰,這種現(xiàn)象稱簡并。是基本振動吸收峰數(shù)少于振動自由度的首要原因。 4紅外活性振動:引起偶極矩變化的振動。 5紅外非活性振動:不能引起引起偶極矩變化的振動。 6基頻峰:分子吸收一定頻率的紅外線,若振動能及由基態(tài)(V=O)躍遷至第一振動激發(fā)態(tài)(V=1)時,所產(chǎn)生的吸收峰。 7倍頻峰:分
44、子吸收一定頻率的紅外線,又基態(tài)躍遷到第二激發(fā)態(tài)第三激發(fā)態(tài)產(chǎn)生的吸收峰分別稱為二倍頻峰三倍頻峰,總稱為倍頻峰。 8泛頻峰:倍頻峰,合頻峰及差頻峰統(tǒng)稱為泛頻峰。 9電子效應(yīng)(electron effect):由化學(xué)鍵的電子分布不均引起。包括誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)。 10誘導(dǎo)效應(yīng)(inductive effect):吸電子基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)的存在,常使吸收峰向高頻方向移動。 11共軛效應(yīng):是吸收峰向低頻方向移動。 12費米共振(fermi resonance):由頻率相近的泛頻峰與基頻峰的相互作用而產(chǎn)生的,結(jié)果使泛頻峰的強度增加
45、或發(fā)生分裂。 13特征區(qū):4000-1300cm-1,每一個吸收峰都喝一定的基團(tuán)相對應(yīng),該區(qū)吸收峰稀疏易辨認(rèn)。 14指紋區(qū):1300-400 cm-1,吸收峰密集復(fù)雜,如人的指紋一般,體現(xiàn)化合物的光譜特征性很強。 15特征吸收峰(characteristic absorption band):是能用于鑒別基團(tuán)存在的吸收峰 16相關(guān)吸收峰(correlation absorption band):是由一個基團(tuán)產(chǎn)生的一組相互具有依存關(guān)系的吸收峰,簡稱相關(guān)峰。 第十三章 1原子吸收分光光度法
46、(atomic absorption spectrophotometry,AAS):是基于蒸汽中的基態(tài)原子對特征電磁輻射的吸收來測定試樣中該元素含量的一種儀器分析方法。 2共振線:原子在基態(tài)與第一激發(fā)態(tài)之間躍遷產(chǎn)生的譜線稱為共振線,通常是最強的譜線。 3自然寬度(natural width):在無外界條件的影響下,譜線的固有的寬度。 4多普勒變寬(Doppler broadening):由無規(guī)則的熱運動產(chǎn)生的變化,所以又稱為熱變寬。5壓力變寬(pressure broadening):是由于吸光原子與蒸汽中原子相互
47、碰撞而引起能級的微小變化,使發(fā)射或吸收的光量子頻率改變而導(dǎo)致的變寬。 6赫魯茲馬克變寬(Holtsmark broadening):是指被測元素激發(fā)態(tài)原子與基態(tài)原子相互碰撞引起的變寬,隨原子蒸汽濃度增加而增加,又稱共振變寬。 7勞倫茨變寬(lorentz broadening):指被測元素原子與其他外來粒子(原子,分子,離子,電子)相互碰撞引起的變寬,稱為洛倫茨變寬。洛倫茨變寬隨原子區(qū)內(nèi)原子蒸氣壓力增大和溫度升高而增大。 8靈敏度:一定濃度時,測量值的增量與相應(yīng)的待測元素濃度的增量之比。 9特征濃度(characteristic
48、60;concentration):在火焰原子吸收法中,能產(chǎn)生0.0044吸光度時對應(yīng)的被測元素的濃度。 10特征質(zhì)量(characteristic mass):在石墨爐原子吸收法中,能產(chǎn)生0.0044吸光度時對應(yīng)的被測元素的質(zhì)量。 第十四章 核磁共振波譜法 1自旋-晶格弛豫:處于高能態(tài)的核自旋體系將能量傳遞給周圍環(huán)境(晶格或溶劑)自己回到低能態(tài)的過程。也稱縱向弛豫。 2自旋-自旋弛豫:處于高能態(tài)的核自旋體系將能量傳遞給鄰近低能態(tài)的同類磁性核的過程,又稱橫向弛豫。 3化學(xué)位移(
49、chemical shift):由于屏蔽效應(yīng)的存在,不同化學(xué)環(huán)境的氫核的共振頻率不同,稱化學(xué)位移。 4屏蔽效應(yīng)(shielding):核外電子及其他因素對抗外加磁場的現(xiàn)象稱為屏蔽 5去屏蔽效應(yīng) 6局部屏蔽效應(yīng)(local shielding):是氫核核外成鍵電子云產(chǎn)生的抗磁屏蔽效應(yīng)。 7磁各向異性(magnetic anisotropy):或稱遠(yuǎn)程屏蔽效應(yīng),是化學(xué)鍵尤其是鍵產(chǎn)生的感應(yīng)磁場,其強度及正負(fù)具有方向性,使在分子中所處的空間位置不同的質(zhì)子,所受的屏蔽作用不同的現(xiàn)象。 8自旋偶合(spin coup
50、ling):是核自旋產(chǎn)生的核磁矩間的相互干擾,又稱自旋-自旋偶合。 9自旋分裂(spin splitting):是由自旋偶合引起的共振峰分裂的現(xiàn)象,又稱自旋-自旋分裂 10化學(xué)等價(chemical equivalence):有相同化學(xué)位移的核稱為化學(xué)等價。 11磁等價(magnetic equivalence):分子中一種化學(xué)等價核與分子中的其他任何一個核都有相同強弱的偶合,則這組核為磁等價或稱磁全同。 第十五章
51、160;質(zhì)譜法 1質(zhì)譜分析法(mass spectrometry或mass spectroscopy;MS):是利用多種離子化技術(shù),將物質(zhì)分子轉(zhuǎn)化為離子,按其質(zhì)核比的差異分離測定,從而進(jìn)行物質(zhì)成分和結(jié)構(gòu)分析的方法。 2分子離子(molecular ion):化合物分子通過某種電離方式,失去一個外層價電子而形成帶正電荷的離子稱為分子離子。 3碎片離子(fragment ion):由分子離子發(fā)生某些化學(xué)鍵斷裂所形成質(zhì)核比較小的離子稱碎片離子。 4均裂(homolytic cleavage):化學(xué)鍵開裂后,兩個成鍵電子分
52、別保留在各自的碎片上。 5異裂(heterolytic cleavage):化學(xué)鍵開裂后,兩個成鍵電子全部轉(zhuǎn)移到某一碎片上。 6單純開裂(cleavage only):僅一個化學(xué)鍵發(fā)生斷裂稱為單純開裂。 7半異裂(hemi- heterolytic cleavage):是指已離子化的鍵的開裂過程。 8重排開裂(rearrangement cleavage):斷裂兩個或兩個以上化學(xué)鍵重新排列形成的離子過程。第十六章 色譜分析法概論 1色譜分析法(chr
53、omatography):簡稱色譜法,是一種物理或物理化學(xué)分析方法,根據(jù)混合物中各組分在兩相分配系數(shù)的不同進(jìn)行分離,而后逐個分析。 2基線(baseline) :是在操作條件下,沒有組分流出時的流出曲線,正常情況下應(yīng)為一條直線。 3色譜流出曲線:是由檢測器輸出的信號強度對時間作圖所繪制的曲線,又稱色譜圖(chromatogram)。 4對稱因子(symmetry factor):用于平衡色譜峰對稱與否,又稱拖尾因子(tailing factor)。 5保留時間(retention time,tR):從進(jìn)
54、樣到某組分柱后出現(xiàn)濃度極大時所經(jīng)過的時間,即從進(jìn)樣開始到某組分色譜峰頂點的時間。 6死時間(dead time,t0):是分配系數(shù)為零的組分即不被固定相吸附或溶解的組分的保留時間。 7調(diào)整保留時間(adjusted retention time,tR):是某組分由于溶解(或被吸附)于固定相,比不溶解或不被吸附的組分在色譜柱中多停留的時間。8保留體積(retention volume;VR):從進(jìn)樣到某組分柱后出現(xiàn)濃度極大時所需通過色譜柱的流動相體積 9死體積(dead volume;V0):是由進(jìn)樣器至檢測器的流路
55、中未被固定相占有的空間的容積。10調(diào)整保留體積(adjusted retention volume,VR):是由保留體積扣除死體積后的體積。11相對保留值(relative retention;r):是兩組分的調(diào)整保留值之比。 12保留指數(shù)(retention index):氣相色譜中,以正構(gòu)烷系列作為組分相對保留值的標(biāo)準(zhǔn),即用兩個保留時間緊鄰待測組分的基準(zhǔn)物質(zhì)來標(biāo)定組分的保留,這個相對值稱為保留指數(shù)。 13峰高(peak height,h):在組分在柱后出現(xiàn)濃度極大時的檢測信號,即色譜峰頂至基線的距離 14峰面積
56、(peak area,A):是某色譜曲線與基線間包圍的面積。 15峰寬(peak width,W):通過色譜峰兩側(cè)拐點做切線在基線上所截得的距離。 16分離度(resolution,R):相鄰兩組分色譜峰保留時間之差與兩色譜峰峰寬均值之比。 17分配系數(shù)(distribution coefficient, K):在一定溫度和壓力下,達(dá)到分配平衡時,組分在固定相與流動相中的濃度比。 18保留因子(retention factor,k):在一定溫度和壓力下,達(dá)到分配平衡時,組分在固定相與流動相中的質(zhì)量之比,又
57、稱為質(zhì)量分配系數(shù)或分配比。 19保留比:組分的移動速度比流動相的線速度。 20分配色譜法(partition chromatography):利用被分離組分在固定相或流動相中的溶解度差別,即在兩相間分配系數(shù)的差別而實現(xiàn)的分離的方法。 21吸附色譜法(adsorption chromatography):利用被分離組分對固定相表面吸附中心吸附能力差別,即吸附系數(shù)的差別而實現(xiàn)的分離的方法。 22離子交換色譜法(ion exchange chromatography):利用被分離組分離子交換能力的差別,或選擇性系數(shù)的差別
58、而實現(xiàn)分離。 23分子排阻色譜法(molecular exclusion chromatography,MEC ):也稱空間排阻色譜法(steric exclusion chromatography,SEC),根據(jù)被分離組分分子的線團(tuán)尺寸,或滲透系數(shù)的大小不同而進(jìn)行分離的方法。 24渦流擴(kuò)散(eddy diffusion):也稱多徑擴(kuò)散,由于填料不均勻,使分子運動路徑不同,導(dǎo)致色譜峰展寬。 25縱向擴(kuò)散(longitudinal diffusion):也稱分子擴(kuò)散(molecular
59、diffusion),組分進(jìn)入色譜柱時,其濃度分布呈塞子狀,由于濃度梯度的存在,組分將向塞子前后擴(kuò)散,造成區(qū)帶展寬。26傳質(zhì)阻抗(mass transfer resistance):是組分分子與固定相或流動相分子間相互作用的結(jié)果。 第17章 氣相色譜法 1氣相色譜法(gas
60、;chromatography,GC):以氣體為流動相的色譜方法,主要用于分離分析易揮發(fā)的物質(zhì)。 2噪音(noise,N):無樣品通過檢測器時,由于檢測器本身和工作條件等的偶然因素引起的基線起伏稱為噪音。 3檢測限(detectability):也稱敏感度,某組分的峰高恰為噪音的2倍時,單位時間內(nèi)載氣進(jìn)入檢測器中該組分的質(zhì)量或單位體積載氣中所含該組分的量稱為檢測限。 4熱導(dǎo)檢測器:利用被檢測組分與載氣之間熱導(dǎo)率的差異來檢測組分的濃度變化。 5氫焰離子化檢測器:利用有機物在氫火焰的作用下化學(xué)電離而形成離子流,借測定離子強度進(jìn)行檢測。6電子捕獲檢測器:對含有
61、強電負(fù)性元素的物質(zhì)有響應(yīng)。 7相對極性:用來表征固定液的分離特征,規(guī)定B,B-氧二丙腈相對極性為100,角鯊?fù)闉?,其他固定液的相對極性與它們比較,在0-100間。 8麥?zhǔn)铣?shù): 9濃度型檢測器:濃度型檢測器的響應(yīng)值與載氣中組分濃度成正比。 10質(zhì)量型檢測器:質(zhì)量檢測器的響應(yīng)值與單位時間內(nèi)進(jìn)入檢測器的組分質(zhì)量成正比。 11靈敏度(sensitivity):又稱相應(yīng)值或應(yīng)答值,濃度型檢測器用Sc,質(zhì)量型檢測器用Sm,Sc為1ml載氣攜帶1mg某組分通過檢測器時產(chǎn)生的電壓。Sm為每秒有1g的某組分通過檢測器時產(chǎn)生的電壓。 12分流比(sp
62、lit ratio):進(jìn)柱的試樣組分的摩爾數(shù)與放空的試樣組分摩爾數(shù)之比稱為分流比,一般等于通過色譜柱的載氣流量與放空流量之比。 13飄移(drift;d):通常指基線在單位時間內(nèi)單方向緩慢變化的幅值,單位為mV/h。 14相對校正因子:被測物質(zhì)i與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)s的絕對校正因子之比。 15程序升溫:即在一個分析周期內(nèi),按照一定程序改變柱溫,使不同沸點組分在合適溫度得到分離。 16涂壁毛細(xì)管柱(wall coated open column,WCOT):把固定液涂在毛細(xì)管內(nèi)壁。 第18章
63、 高效液相色譜法1高效液相色譜法(HPLC):以高壓輸送流動相,采用高效固定相及高靈敏度檢測器的分析方法。 2化學(xué)鍵合相色譜法:以化學(xué)鍵合相為固定相的色譜法,簡稱鍵合相色譜法(bonded phase chromatography,BPC). 3化學(xué)鍵合相:是通過化學(xué)反應(yīng)將有機基團(tuán)鍵合在載體表面構(gòu)成的固定相,簡稱鍵合相。 4等度洗脫:在一個分析周期內(nèi)流動相組成保持恒定。 5梯度洗脫:是在一個分析周期內(nèi)程序控制改變流動相的組成,如溶劑極性,Ph等 10調(diào)整保留體積(adjusted
64、;retention volume,VR):是由保留體積扣除死體積后的體積。 11相對保留值(relative retention;r):是兩組分的調(diào)整保留值之比。 12保留指數(shù)(retention index):氣相色譜中,以正構(gòu)烷系列作為組分相對保留值的標(biāo)準(zhǔn),即用兩個保留時間緊鄰待測組分的基準(zhǔn)物質(zhì)來標(biāo)定組分的保留,這個相對值稱為保留指數(shù)。 13峰高(peak height,h):在組分在柱后出現(xiàn)濃度極大時的檢測信號,即色譜峰頂至基線的距離 14峰面積(peak area,A):是某色譜曲線與基線間包圍的面積。 15峰寬(peak width,W):通過色譜峰兩側(cè)拐點做切線在基線上所截得的距離。 16分離度(resolution,R):相鄰兩組分色譜峰保留時間之差與兩色譜峰峰寬均值之比。 17分配系數(shù)(distribution coefficient, K):在一定溫度和壓力下,達(dá)到分配平衡時,組分在固定相與流動相中的濃度比。 18保留因子(ret
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