chapter 2_氣相色譜分析

1、授課人：焦哲授課人：焦哲主要內(nèi)容主要內(nèi)容固定相選固定相選擇、檢測擇、檢測器、定性器、定性定量方法定量方法概述、分概述、分析理論基析理論基礎(chǔ)、分離礎(chǔ)、分離條件選擇條件選擇解決哪解決哪些實際些實際問題問題氣相色譜氣相色譜概論概論氣相色譜氣相色譜構(gòu)造構(gòu)造毛細管毛細管氣相色譜氣相色譜應用應用 2-1 氣相色譜法概述4色譜法特點色譜法特點v色譜作為一種分析方法，它的最大特點在于色譜作為一種分析方法，它的最大特點在于能將一個復雜的混合物能將一個復雜的混合物分離分離為各個有關(guān)的組為各個有關(guān)的組成。成。v本質(zhì)上講，色譜是一個本質(zhì)上講，色譜是一個分離過程分離過程，一個建立，一個建立在在吸附吸附、分配分配、離子交

2、換離子交換、親和力親和力和和分子尺分子尺次次基礎(chǔ)上的分離過程?；A(chǔ)上的分離過程。v快速、高效、靈敏快速、高效、靈敏55利用混合物中各組份在不同的兩相中溶解利用混合物中各組份在不同的兩相中溶解, ,分配分配, ,吸吸附等化學作用性能的差異附等化學作用性能的差異。 兩相中有一相是固定的兩相中有一相是固定的, ,叫作叫作固定相固定相, ,有一相是有一相是流動的流動的, ,稱為稱為流動相流動相，流動相流動相又叫又叫洗脫劑洗脫劑。固定相固定相流動相流動相遷移遷移平衡平衡固定相固定相流動相流動相色譜色譜基本基本原理原理二二. .色譜法的分類色譜法的分類 氣相色譜法氣相色譜法1 1按固定相與流動相的物態(tài)分類

3、按固定相與流動相的物態(tài)分類氣氣-固色固色譜譜法法 （GSC）氣氣-液色液色譜譜法法（GLC）液液- -固色譜法固色譜法（LSC） 液相色譜法液相色譜法液液- -液液色色譜譜法法（LLC）2.按固定相使用形式分類按固定相使用形式分類填充柱色譜填充柱色譜柱色譜柱色譜毛細管柱色譜毛細管柱色譜平面平面色譜色譜紙色譜紙色譜薄層色譜薄層色譜薄膜色譜法薄膜色譜法超臨界流體色譜超臨界流體色譜微填充柱色譜微填充柱色譜88吸附色譜吸附色譜排阻色譜排阻色譜（凝膠色譜）（凝膠色譜）分配色譜分配色譜離子交換色譜離子交換色譜Adsorption chromatographyExclusion chromatography

4、Gel-permeation chromatographyPartition chromatographyIon-exchange chromatography親和色譜親和色譜Affinity chromatography3.3.按分離機制分類按分離機制分類氣相色譜工作流程氣相色譜工作流程載氣系統(tǒng)載氣系統(tǒng)氣瓶氣瓶注注射射器器流量調(diào)節(jié)流量調(diào)節(jié)色譜柱色譜柱 分離系統(tǒng)分離系統(tǒng)壓力壓力調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)處理檢測器檢測器進進樣樣系系統(tǒng)統(tǒng)載氣系統(tǒng)載氣系統(tǒng)v氣源氣源 載氣：氮氣、氫氣、氦氣、氬氣等，純度要求大載氣：氮氣、氫氣、氦氣、氬氣等，純度要求大于于99.99999.999。v作用作用 推動力推動力

5、為樣品的分配提供一個相空間為樣品的分配提供一個相空間 進樣系統(tǒng)進樣系統(tǒng)氣相色譜氣相色譜儀的關(guān)鍵儀的關(guān)鍵部件之一部件之一色譜柱和柱箱色譜柱和柱箱 一般配備隔熱層的不銹鋼殼體一般配備隔熱層的不銹鋼殼體, , 內(nèi)裝一恒溫風扇和測溫熱敏元件內(nèi)裝一恒溫風扇和測溫熱敏元件, , 由由電阻絲加熱，電子線路控溫電阻絲加熱，電子線路控溫 通常是由玻璃、石英或不銹鋼制成的圓管，管內(nèi)裝有固定相。通常是由玻璃、石英或不銹鋼制成的圓管，管內(nèi)裝有固定相。 填充柱填充柱毛細管開管柱毛細管開管柱柱箱柱箱色譜柱色譜柱v檢測器作用是將色譜柱分離后各組分在載氣中濃度或量檢測器作用是將色譜柱分離后各組分在載氣中濃度或量的變化轉(zhuǎn)換成易

6、于測量的電信號，然后記錄并顯示出來。的變化轉(zhuǎn)換成易于測量的電信號，然后記錄并顯示出來。其信號及大小為被測組分定性定量的依據(jù)。其信號及大小為被測組分定性定量的依據(jù)。 v早期采用積分儀，現(xiàn)采用積分儀或色譜工作站。早期采用積分儀，現(xiàn)采用積分儀或色譜工作站。檢測系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)檢測系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)14色譜峰色譜峰基線基線保留時間保留時間峰高峰高峰面積峰面積15死時間死時間tM ：不被固定相吸附或溶解的物質(zhì)進入色譜柱不被固定相吸附或溶解的物質(zhì)進入色譜柱時，從進樣到出現(xiàn)峰極大值所需的時間稱為死時間。時，從進樣到出現(xiàn)峰極大值所需的時間稱為死時間。保留時間（定性參數(shù)）保留時間（定性參數(shù)）16保留時間保留時

7、間 tR 試樣從進樣開始到柱后出現(xiàn)峰極大點時所經(jīng)歷的時試樣從進樣開始到柱后出現(xiàn)峰極大點時所經(jīng)歷的時間，稱為保留時間，如圖它相應于樣品到達柱末端間，稱為保留時間，如圖它相應于樣品到達柱末端的檢測器所需的時間的檢測器所需的時間 17調(diào)整保留時間調(diào)整保留時間tR 某組份的保留時間扣除死時間后稱為該某組份的保留時間扣除死時間后稱為該組份的組份的調(diào)整保留時間調(diào)整保留時間，即，即 tR = tR-tM tR包含了組份隨流動相通過柱子所需的時間和組份在包含了組份隨流動相通過柱子所需的時間和組份在固定相中滯留所需的時間固定相中滯留所需的時間tR是組份在固定相中停留的總時間是組份在固定相中停留的總時間 調(diào)整保留

8、時間是色譜法定性的基本依據(jù)。調(diào)整保留時間是色譜法定性的基本依據(jù)。死體積、保留體積和相對保留值死體積、保留體積和相對保留值保留體積（VR）：VR = tRF0死體積（VM）： VM = tM F0 調(diào)整保留體積（VR）： V R = VR VM v相對保留值相對保留值r21，也可以用也可以用表示表示組分2與組分1調(diào)整保留值之比r21 = tR2 / tR1= VR2 / V R119定性方法定性方法v用用“標樣標樣”的保留時間定出被測組份的位置。的保留時間定出被測組份的位置。保留時間相同，可能是同樣的組份保留時間不同，肯定不是同樣的組份，0.000.050.100.150.200.250.300

9、.350.400.000.501.001.502.002.503.003.504.004.505.005.506.006.507.00AUMinutesUracilEthylparabenPropylparabenv色譜分析的定量參數(shù)色譜分析的定量參數(shù)峰高和峰面積（定量參數(shù)）峰高和峰面積（定量參數(shù)）首先建立標準物質(zhì)濃度和響應值(峰高或峰面積)的標準曲線，然后由待測物的響應值求出它的濃度。g/ml21色譜流出曲線上的重要信息：色譜流出曲線上的重要信息： （l）根據(jù)）根據(jù)色譜峰色譜峰個數(shù)，可判斷樣品所含個數(shù)，可判斷樣品所含組組份的最少個數(shù)份的最少個數(shù)（2）根據(jù)色譜峰的）根據(jù)色譜峰的保留值保留值可以

10、進行可以進行定性分定性分析析（3）根據(jù)色譜峰下的）根據(jù)色譜峰下的面積或峰高面積或峰高，可以進，可以進行行定量分析定量分析圖1 室內(nèi)空氣苯系物色譜圖1.苯；2.甲苯；3.乙苯；4.間、對二甲苯；5.鄰二甲苯檢測器：FID；柱溫： 60（1 min） 120 （3min） 240 min/C5omin/C3o23同時起跑先后到達終點什么原因？色譜柱是各組分的跑道技巧技巧/ /體能體能/ /狀態(tài)狀態(tài)各組分何技巧？各組分何技巧？ 2-2 氣相色譜分析的理論基礎(chǔ)氣相色譜分析的理論基礎(chǔ) 氣相色譜對所有組分氣相色譜對所有組分都能分離嗎？都能分離嗎？為什么能得到分離？為什么能得到分離？如何在色譜儀器上實如何在

11、色譜儀器上實現(xiàn)？現(xiàn)？2021年11月22日23時56分色譜分離基本原理（熱力學）色譜分離基本原理（熱力學）氣相色譜分離過程是在色譜柱內(nèi)完成的。氣相色譜分離過程是在色譜柱內(nèi)完成的。氣固色譜的固定相氣固色譜的固定相: 多孔性的固體吸附劑顆粒。多孔性的固體吸附劑顆粒。 固體吸附劑對試樣中各組分的吸附能力的不同。氣液色譜的固定相氣液色譜的固定相: 由由 擔體和固定液所組成。擔體和固定液所組成。 固定液對試樣中各組分的溶解能力的不同。氣固色譜的分離機理氣固色譜的分離機理: 吸附與脫附的不斷重復過程；氣液色譜的分離機理：氣液色譜的分離機理： 氣液兩相間的反復多次分配過程。2021年11月22日23時56分

12、 隨著載氣的流動，隨著載氣的流動，溶解、揮發(fā)溶解、揮發(fā), ,或吸附、或吸附、脫附的過程反復地進脫附的過程反復地進行。行。2021年11月22日23時56分分配系數(shù)（分配系數(shù)（partition coefficient） 組分在固定相和流動相間發(fā)生的吸附、脫附，或溶解、揮發(fā)的過程叫做分配過程。在一定溫度下，組分在兩相間分配達到平衡時的濃度(g / mL)比, 稱為分配系數(shù)，用K 表示，即: 組分在流動相中的濃度組分在固定相中的濃度K分配系數(shù)分配系數(shù) K 的討論的討論 組分在流動相中的濃度組分在固定相中的濃度K(1) 一定溫度下，一定溫度下， K值最小的組分最先流出色譜柱，而值最小的組分最先流出色

13、譜柱，而 K值越大的組分，出峰越慢；值越大的組分，出峰越慢；(2) 試樣一定時，試樣一定時，K 主要取決于固定相性質(zhì)；主要取決于固定相性質(zhì)；(3) 每個組份在各種固定相上的分配系數(shù)每個組份在各種固定相上的分配系數(shù) K 不同；不同；(4) 選擇適宜的固定相可改善分離效果；選擇適宜的固定相可改善分離效果；(5) 試樣中的各組分具有不同的試樣中的各組分具有不同的 K 值是分離的基礎(chǔ)；值是分離的基礎(chǔ)；(6) 某組分的某組分的 K = 0時，即不被固定相保留，最先流出。時，即不被固定相保留，最先流出。2021年11月22日23時56分容量因子（容量因子（capacity factor） k 亦稱分配比(

14、partition ratio)或容量比(capacity ratio)。定義：k 是指在一定溫度、壓力下組分在兩相間達到分配平衡時，它在兩相間的質(zhì)量比。Msmmk 對于一定的色譜體系，組分的分離最終決定于組分在兩相中的質(zhì)量，而不是平衡濃度，因此分配比更能表征分配達到平衡時的分離情況。 K與 k 的之間存在什么樣的關(guān)聯(lián)？分配系數(shù)分配系數(shù)K K 與柱中固定相和流動相的體與柱中固定相和流動相的體積無關(guān)，而取決于組分及兩相的性質(zhì)，積無關(guān)，而取決于組分及兩相的性質(zhì)，并隨柱溫、柱壓變化而變化。并隨柱溫、柱壓變化而變化。容量因子容量因子k k 決定于組分及固定相的熱決定于組分及固定相的熱力學性質(zhì)，隨柱溫、

15、柱壓的變化而變化，力學性質(zhì)，隨柱溫、柱壓的變化而變化，還與流動相及固定相的體積有關(guān)還與流動相及固定相的體積有關(guān)v理論上可以推導出：理論上可以推導出： 1KVVKkMSMRMRVVttk 反映各種色譜柱柱型及其結(jié)構(gòu)特征填充柱（填充柱（Packing columnPacking column）: 635 : 635 毛細管柱（毛細管柱（Capillary columnCapillary column）: 501500: 5015002021年11月22日23時56分色譜分離基本理論（動力學）色譜分離基本理論（動力學） 色譜是一種高效分離色譜是一種高效分離技術(shù)，所依據(jù)的理論基技術(shù)，所依據(jù)的理論基礎(chǔ)是

16、什么？礎(chǔ)是什么？ 如何評價分離效能？如何評價分離效能？ 2021年11月22日23時56分1. 塔板理論塔板理論柱分離效能指標柱分離效能指標色譜柱長：L虛擬的塔板間距離：H色譜柱的理論塔板數(shù)：n則三者的關(guān)系為：222116545)()(./bRRWtYtn式中tR、Y1/2、Wb以同一單位（cm 或 s）表示。nLH 理論塔板數(shù)與色譜參數(shù)之間的關(guān)系為：2021年11月22日23時56分有效塔板數(shù)和有效塔板高度有效塔板數(shù)和有效塔板高度: : 組分在組分在 tM 時間內(nèi)不參與柱內(nèi)分配。時間內(nèi)不參與柱內(nèi)分配。 有效塔板數(shù)和有效塔板高度：有效塔板數(shù)和有效塔板高度：2bR221MR)(16)(545Wt

17、Ytt.n/有效有效有效nLH35塔板數(shù) n是色譜柱的特征參數(shù)。當色譜柱長度一定時，塔板數(shù) n 越大(塔板高度 H 越小)，柱效能則越高，所得色譜峰越窄。幾點說明：不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分配系數(shù)不同，用有效塔板數(shù)和有效塔板高度作為衡量柱效能的指標時，應指明測定物質(zhì)。柱效不能表示被分離組分的實際分離效果，當兩組分的分配系數(shù)K相同時，無論該色譜柱的塔板數(shù)多大，都無法分離。塔板理論無法解釋同一色譜柱在不同的載氣流速下柱效不同的實驗結(jié)果，也無法指出影響柱效的因素及提高柱效的途徑。2021年11月22日23時56分2. 速率理論速率理論影響柱效能的因素影響柱效能的因素速率方程也稱范速率方程也稱范弟姆特

18、方程式弟姆特方程式: H = A + B/u + C u H : 理論塔板高度理論塔板高度 u : 載氣的線速度載氣的線速度(cm/s)減小減小 A、B、C 三項可提高柱效；三個常數(shù)的物理意義三項可提高柱效；三個常數(shù)的物理意義存在著最佳流速；存在著最佳流速；A、B、C三項各與哪些因素有關(guān)？三項各與哪些因素有關(guān)？2021年11月22日23時56分(1) A渦流擴散項渦流擴散項 A = 2dp dp：固定相的平均顆粒直徑：固定相的填充不均勻因子 固定相顆粒越小固定相顆粒越小dp，填充的越均勻，填充的越均勻，A，H，柱效，柱效 n。表。表現(xiàn)在渦流擴散所引起的色譜峰變寬現(xiàn)象減輕，色譜峰較窄?，F(xiàn)在渦流擴

19、散所引起的色譜峰變寬現(xiàn)象減輕，色譜峰較窄。2021年11月22日23時56分(2) B/u 分子擴散項分子擴散項 B = 2 Dg ：彎曲因子, 填充柱色譜,1107含碳有機物ECD濃度型選擇性103鹵素等電負性物質(zhì)FPD質(zhì)量型選擇性S:103P:104含硫、磷化合物TCD濃度型通用型105適用于各種無機氣體和有機物的分析，多用于永久氣體的分析NPD質(zhì)量型選擇型105適合于含氮和含磷化合物的分析檢測器的性能指標檢測器的性能指標靈敏度靈敏度：信號對進入檢測器的組分量的變化率信號對進入檢測器的組分量的變化率濃度型檢測器濃度型檢測器 質(zhì)量型檢測器質(zhì)量型檢測器色譜出口流量色譜出口流量樣品質(zhì)量樣品質(zhì)量峰

20、面積峰面積QRS響應信號進樣量mAqSvC0,mASm峰面積峰面積樣品質(zhì)量樣品質(zhì)量檢出限檢出限2NccRDS2NmmRDS噪聲信號的平均值噪聲信號的平均值檢出限是衡量檢測器性能好壞的綜合指標檢出限是衡量檢測器性能好壞的綜合指標定義：在檢測器上所產(chǎn)生的信號等于定義：在檢測器上所產(chǎn)生的信號等于3 3倍倍噪聲信號時的物質(zhì)的質(zhì)量噪聲信號時的物質(zhì)的質(zhì)量 單位：單位：mg/mL 單位：單位：g/s 濃度型檢測器濃度型檢測器 質(zhì)量型檢測器質(zhì)量型檢測器33最小檢出量最小檢出量4 4、響應時間、響應時間5 5、線性范圍、線性范圍DYQhv,02/0q605. 1DYQh2/0605. 1DYAh2/605. 1

21、濃度型檢測器濃度型檢測器 質(zhì)量型檢測器質(zhì)量型檢測器線性范圍線性范圍檢測器信號大小與被測物質(zhì)的量成線性關(guān)系的范圍檢測器信號大小與被測物質(zhì)的量成線性關(guān)系的范圍RCiCACB繪制工作曲線時，樣品的濃度范圍繪制工作曲線時，樣品的濃度范圍應當控制在檢測器的線性范圍內(nèi)應當控制在檢測器的線性范圍內(nèi) 2021年11月22日23時56分11.7 氣相色譜定性鑒定方法氣相色譜定性鑒定方法利用純物質(zhì)對照的定性鑒定利用純物質(zhì)對照的定性鑒定1. 利用保留值的定性鑒定法利用保留值的定性鑒定法 當固定相和操作條件嚴格固定不變時，每種物質(zhì)都有確定當固定相和操作條件嚴格固定不變時，每種物質(zhì)都有確定的調(diào)整保留值（的調(diào)整保留值（t

22、R或或VR），），該保留值一般不受共存組分的影該保留值一般不受共存組分的影響，可用作定性鑒定的指標。響，可用作定性鑒定的指標。2. 利用加入純物質(zhì)以增加峰高的定性鑒定法利用加入純物質(zhì)以增加峰高的定性鑒定法 將純物質(zhì)加到試樣中，如果某將純物質(zhì)加到試樣中，如果某組分的峰高增加，則表示組分的峰高增加，則表示該組分可能與加入的純物質(zhì)相同。該組分可能與加入的純物質(zhì)相同。兩種不同組分在同一根色譜柱上可能具有相同的保留值。兩種不同組分在同一根色譜柱上可能具有相同的保留值。2-6 氣相色譜定性方法氣相色譜定性方法2021年11月22日23時56分與質(zhì)譜、紅外光譜聯(lián)用的定性鑒定與質(zhì)譜、紅外光譜聯(lián)用的定性鑒定 質(zhì)

23、譜、紅外光譜質(zhì)譜、紅外光譜：純有機化合物結(jié)構(gòu)鑒定。 氣相色譜：氣相色譜：有機混合物的快速高效分離。結(jié)合：質(zhì)譜、紅外光譜作為氣相色譜的組分鑒別器色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（簡稱GCMS）色譜紅外聯(lián)用儀77 2-7 氣相色譜定量方法氣相色譜定量方法1. 峰面積的測量 峰高（h）乘半峰寬（Y 1/2）法：近似將色譜峰當作等腰三角形。此法算出的面積是實際峰面積的0.94倍： A = 1.064 hY1/2 峰高乘平均峰寬法：當峰形不對稱時，可在峰高0.15和0.85處分別測定峰寬，由下式計算峰面積： A = h（Y 0.15 + Y 0.85 ）/ 2 自動積分和微機處理法：78 試樣中各組分質(zhì)量與其色譜峰面積成

24、正比，即： m i = fi Ai 比例系數(shù)f i ：絕對校正因子，單位面積對應的物質(zhì)量： f i =m i / Ai 定量校正因子與檢測器響應值成倒數(shù)關(guān)系： f i = 1 / Si 2. 2. 定量校正因子定量校正因子為什么要引入定量校正因子?同一種物質(zhì)在不同檢測器上有不同的響應信號不同物質(zhì)在同一檢測器上有不同響應信號792. 2. 定量校正因子定量校正因子當mi、mS以摩爾為單位時，所得相對校正因子稱為相對摩爾校正因子,用（f M）表示；當mi、mS用質(zhì)量單位時, 以（f W）,表示。ississiisiiAAmmAmAmfff/相對校正因子f i ：組分的絕對校正因子與標準物質(zhì)的絕對校

25、正因子之比。熱導檢測器 - 標準物為苯氫焰檢測器 - 標準物為正庚烷物質(zhì)質(zhì)量不易準確測量2021年11月22日23時56分幾種常用定量方法幾種常用定量方法1. 歸一化法歸一化法100100121niiiiiniiAfAfmmmmc)(%(1) 歸一化法簡便、準確；歸一化法簡便、準確；(2) 進樣量的準確性和操作條件的變動對結(jié)果影響不大；進樣量的準確性和操作條件的變動對結(jié)果影響不大；(3) 僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況；(4) 各組分各組分f 值很接近（如同系物）時值很接近（如同系物）時, 式中式中f 可約去；可約去；(5) 峰寬接近時，可用峰高代替峰面積

26、。峰寬接近時，可用峰高代替峰面積。2.外標法定量外標法定量v配制一系列已知濃度的標樣配制一系列已知濃度的標樣外標法定量（二）外標法定量（二）v實際色譜圖實際色譜圖0 .0 00 .0 50 .1 00 .1 50 .2 00 .2 50 .3 00 .0 00 .5 01 .0 01 .5 02 .0 02 .5 03 .0 03 .5 04 .0 04 .5 05 .0 05 .5 06 .0 06 .5 07 .0 0M in u te s0 .0 00 .0 50 .1 00 .1 50 .2 00 .2 50 .3 00 .0 00 .5 01 .0 01 .5 02 .0 02 .5

27、 03 .0 03 .5 04 .0 04 .5 05 .0 05 .5 06 .0 06 .5 07 .0 0M in u te s0 .0 00 .0 50 .1 00 .1 50 .2 00 .2 50 .3 00 .0 00 .5 01 .0 01 .5 02 .0 02 .5 03 .0 03 .5 04 .0 04 .5 05 .0 05 .5 06 .0 06 .5 07 .0 0M in u te s05010015020025001,0002,0003,0004,0005,000樣品濃度響應值峰面積()標準曲線外標法定量（三）外標法定量（三）v計算公式計算公式v特點特點 無需

28、各組份都被檢出、洗脫 需要標樣 標樣及樣品測定的條件要一致 進樣體積要準確iXiiiXARFCXRXCRFii樣品響應值未知組分的濃度標樣響應值標樣濃度校正因子)()()()(內(nèi)標法定量（一）內(nèi)標法定量（一）v配制一系列濃度的標樣，其中加有內(nèi)標樣配制一系列濃度的標樣，其中加有內(nèi)標樣內(nèi)標法定量（二）內(nèi)標法定量（二）v實際色譜圖實際色譜圖0.000.200.400.600.801.001.201.401.601.802.002.503.003.504.004.505.005.506.00voltsMinutesM ethylParabenEthylParabenPropylParabenButyl

29、Paraben05010015020025001020304050樣品濃度標樣峰面積內(nèi)標樣峰面積標準曲線內(nèi)標法定量（三）內(nèi)標法定量（三）v計算公式：計算公式：v特點：特點： 無需各組份都被檢出、洗脫無需各組份都被檢出、洗脫 需要標樣，需要內(nèi)標樣需要標樣，需要內(nèi)標樣 結(jié)果與進樣體積無關(guān)結(jié)果與進樣體積無關(guān).)()()()().(siiXiiiXAARFCXCXRSIRRFii內(nèi)標峰面積樣品峰面積未知組分的濃度標樣濃度標樣響應值內(nèi)標樣響應值校正因子內(nèi)標法定量（四）內(nèi)標法定量（四）v對內(nèi)標物的要求對內(nèi)標物的要求 化學結(jié)構(gòu)與待測組分相似化學結(jié)構(gòu)與待測組分相似( (同系物、異構(gòu)體同系物、異構(gòu)體) ) 在樣

30、品中不存在在樣品中不存在 不與樣品中組份發(fā)生任何化學反應不與樣品中組份發(fā)生任何化學反應 保留值與待測組分接近保留值與待測組分接近 濃度（響應值）與待測組分相當濃度（響應值）與待測組分相當 其色譜峰與其他色譜峰分離好其色譜峰與其他色譜峰分離好2-8 毛細管氣相色譜法毛細管氣相色譜法提高色譜分離能力的途徑提高色譜分離能力的途徑 (1)塔板理論：增加柱長，減小柱徑，柱子塔板數(shù)塔板理論：增加柱長，減小柱徑，柱子塔板數(shù)； (2)速率理論：減小組分在柱中的渦流擴散和傳質(zhì)阻速率理論：減小組分在柱中的渦流擴散和傳質(zhì)阻力力, 可降低塔板高度可降低塔板高度。毛細管色譜柱的結(jié)構(gòu)特點毛細管色譜柱的結(jié)構(gòu)特點(1) 無填料、阻力小，長可達百米，管徑無填料、阻力小，長可達百米，管徑0.2 mm 。(2) 氣流單途徑通過柱子，消除了渦流擴散。氣流單途徑通過柱子，消除了渦流擴散。(3) 固定液直接涂在管壁上，總柱內(nèi)壁面積較大，涂層固定液直接涂在管壁上，總柱內(nèi)壁面積較大，涂層很薄，則氣相和液相傳質(zhì)阻力大大降低。很薄，則氣相和液相傳質(zhì)阻力大大降低。(4) 柱效高達每米柱效高達每米30004