水質(zhì)檢測(cè)中的應(yīng)用方案

1、天瑞儀器在水質(zhì)檢測(cè)中的應(yīng)用質(zhì)譜事業(yè)部應(yīng)用研發(fā)中心2015年8月11日目 錄一、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（GCMS 6800）在水質(zhì)檢測(cè)中的應(yīng)用41.1 GC-MS 6800簡介41.2 GC-MS 6800在水質(zhì)檢測(cè)中的項(xiàng)目及測(cè)試方法61.2.1 揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOCs）的檢測(cè)61.2.2 水質(zhì) 有機(jī)氯農(nóng)藥和氯苯類化合物的測(cè)定71.2.3 有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測(cè)81.2.4 水質(zhì)中多氯聯(lián)苯的測(cè)定10二、氣相色譜儀（GC 5400）在環(huán)境檢測(cè)中的應(yīng)用132.1氣相色譜（GC5400）簡介132.2 GC 5400在水質(zhì)中測(cè)試項(xiàng)目及測(cè)試方法152.2.1 水質(zhì)中鹵代烴的測(cè)定152.2.2 水質(zhì)中氯乙烯的測(cè)

2、定152.2.3 水質(zhì)吡啶的測(cè)定172.2.4 水質(zhì)中百菌清和溴氰菊酯的測(cè)定172.2.5 水質(zhì)中丙烯酰胺的測(cè)定182.2.6 水質(zhì)中丙烯腈、乙腈的測(cè)定202.2.7 水質(zhì)中苦味酸的測(cè)定202.2.8 水質(zhì)中五氯酚的測(cè)定212.2.9 水質(zhì)中黃磷的測(cè)定21三、液相色譜儀（LC310）在水質(zhì)檢測(cè)中的應(yīng)用243.1液相色譜（LC310）簡介243.2 LC310在水質(zhì)中的測(cè)試項(xiàng)目及測(cè)試方法263.2.1 水質(zhì)中微囊藻毒素的測(cè)定263.2.2 水質(zhì)中甲萘威的測(cè)定273.2.3 水質(zhì)中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定273.2.4 水質(zhì)中阿特拉津的測(cè)定283.2.5 水質(zhì)中多環(huán)芳烴的測(cè)定29水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)介紹水是生命之源

3、，人類在生活和生產(chǎn)活動(dòng)中都離不開水，生活飲用水水質(zhì)的優(yōu)劣與人類健康密切相關(guān)。隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展、科學(xué)進(jìn)步和人民生活水平的提高，人們對(duì)生活飲用水的水質(zhì)要求不斷提高，飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)也相應(yīng)地不斷發(fā)展和完善。由于生活飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的制定與人們的生活習(xí)慣、文化、經(jīng)濟(jì)條件、科學(xué)技術(shù)發(fā)展水平、水資源及其水質(zhì)現(xiàn)狀等多種因素有關(guān)，不僅各國之間，而且同一國家的不同地區(qū)之間，對(duì)飲用水水質(zhì)的要求都存在著差異。WHO飲用水水質(zhì)準(zhǔn)則第三版中明確指出：“獲取安全的飲用水對(duì)于健康來說是必不可少的 ，也是一項(xiàng)基本人權(quán)。”近年來，由于國際上一些國家和地區(qū)頻繁發(fā)生惡性事件，飲用水安全和衛(wèi)生問題引起了全球的關(guān)注。WHO、 美國、歐盟、

4、日本等國家和組織相繼完善了飲用水法規(guī)及檢測(cè)項(xiàng)目。從2007年7月1日起，中國開始實(shí)施新的生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) （GB 5749-2006），以適應(yīng)我國快速發(fā)展的形勢(shì)。天瑞儀器專業(yè)從事光譜、色譜、質(zhì)譜等分析測(cè)試儀器及其軟件的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售，并一直致力于水質(zhì)、土壤和大氣等樣品中有害物質(zhì)的檢測(cè)方法研發(fā)與改進(jìn)。天瑞儀器研發(fā)生產(chǎn)的產(chǎn)品，如GC(氣相色譜儀)、LC(高效液相色譜儀)、GC-MS(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀)、LC-MS(液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀)等，已廣泛應(yīng)用于各級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)中有害有機(jī)化合物的檢測(cè)。一、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（GCMS 6800）在水質(zhì)檢測(cè)中的應(yīng)用1.1 GC-MS 6800簡介GC-MS

5、 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價(jià)比氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，具有完全的自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)，擁有多項(xiàng)專利技術(shù)，可廣泛應(yīng)用于工業(yè)檢測(cè)、食品安全、環(huán)境保護(hù)等眾多領(lǐng)域。技術(shù)優(yōu)勢(shì)硬件自主研發(fā)的GC系統(tǒng)，帶電子流量和電子壓力控制（EFC、EPC）自主研發(fā)高效EI燈絲，電子發(fā)射效率高，最大可達(dá)300A帶預(yù)四極的單四極桿質(zhì)量分析器，有效減少測(cè)樣過程對(duì)四極桿的污染；帶高能轉(zhuǎn)換打拿極的電子倍增器提供優(yōu)秀的靈敏度；進(jìn)口機(jī)械泵和分子泵組成優(yōu)異的真空系統(tǒng)，保證系統(tǒng)的高穩(wěn)定性和可靠性；配備全量程真空規(guī)，實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)真空狀況；完善的保護(hù)系統(tǒng)，保證儀器出現(xiàn)異常狀況時(shí)保護(hù)系統(tǒng)關(guān)鍵部件，延長儀器使用壽命；先進(jìn)的RF電源數(shù)字補(bǔ)償技術(shù)，可以

6、使全質(zhì)量范圍內(nèi)的質(zhì)譜峰都達(dá)到較高的靈敏度和分辨率；軟件工作站軟件可同時(shí)控制氣相色譜儀、自動(dòng)進(jìn)樣器和質(zhì)譜儀，通過高速網(wǎng)卡實(shí)現(xiàn)數(shù)據(jù)采集與傳輸；支持全掃描（FULL SCAN）和選擇離子掃描（SIM）模式；可實(shí)現(xiàn)FULL SCAN、SIM掃描； 支持手動(dòng)調(diào)諧和自動(dòng)調(diào)諧；實(shí)時(shí)顯示總離子流譜和質(zhì)譜圖譜；可快速提取離子和全掃描圖譜；天瑞儀器是NIST授權(quán)的國內(nèi)唯一合法分銷商，可以保證用戶得到最新的NIST譜庫數(shù)據(jù)和譜庫升級(jí)功能；數(shù)據(jù)處理軟件可依據(jù)樣品的質(zhì)譜圖在NIST2011譜庫中進(jìn)行目標(biāo)化合物自動(dòng)搜尋,并顯示搜尋結(jié)果。搜尋結(jié)果顯示每個(gè)化合物的實(shí)測(cè)保留時(shí)間、分子結(jié)構(gòu)式與標(biāo)準(zhǔn)圖譜,確認(rèn)離子之間的標(biāo)準(zhǔn)豐度比與

7、實(shí)測(cè)豐度比等以供使用者準(zhǔn)確定性、定量分析；1.2 GC-MS 6800在水質(zhì)檢測(cè)中的項(xiàng)目及測(cè)試方法1.2.1 揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOCs）的檢測(cè)l 參考標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5749-2006生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法HJ 639-2012水質(zhì) 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法l 樣品前處理方法使用40mL棕色VOC專用采樣瓶采樣，帶聚四氟乙烯瓶蓋。采樣時(shí)，用水樣沖洗采樣瓶數(shù)次，充滿水樣，不留氣泡，蓋好，旋緊瓶蓋。對(duì)于不含余氯的樣品和現(xiàn)場(chǎng)空白，每40mL樣品中加入適量1：1鹽酸使樣品pH2，防止水樣發(fā)生生物降解。對(duì)于含余氯的樣品和現(xiàn)場(chǎng)空白，在樣品瓶中先加入抗壞血酸（每40

8、mL水樣加25mg），待樣品瓶中充滿水樣并溢流后，每20mL樣品中加入1滴1：1鹽酸調(diào)節(jié)樣品pH2，再密封樣品瓶。樣品采集后，應(yīng)及時(shí)測(cè)定。如果樣品不能馬上分析測(cè)定，采樣后應(yīng)將樣品置于冰箱中，冷藏保存?，F(xiàn)場(chǎng)水樣在到達(dá)實(shí)驗(yàn)室前須用冰塊降溫，4冷藏，直至分析。樣品存放區(qū)域必須無有機(jī)物干擾。根據(jù)美國EPA524.2方法要求，樣品采集后，必須在14天內(nèi)測(cè)定完畢，否則樣品需要重新采集。 儀器檢測(cè)條件吹掃捕集部分設(shè)置：進(jìn)樣量：5mL；六通閥溫度：150；傳輸線溫度：150；吹掃速度：40m/min；吹掃時(shí)間：11min；解析溫度：250；烘烤溫度：280；烘烤時(shí)間：10min；GC-MS 6800技術(shù)參數(shù)設(shè)

9、置：色譜柱：DB-624，30m×0.25mm×1.4m；柱流量：1.0mL/min；分流比：10：1；柱箱升溫程序：45（2min）5/min 120 10/min 220（2min）；進(jìn)樣口溫度：220；接口溫度：280；離子源溫度：230。掃描范圍：FULL（35amu至300amu），SIM表如表1所示表1.SIM離子掃描程序掃描起始時(shí)間/min持續(xù)時(shí)間/min掃描離子/amu12623249,51,61,63,84,86,96,985347,61,62,78,83,97,1178263，83,85,95,13010361,83,91,92,97,127,129,1

10、6613551,77,78,91,104,106,112,173184111,146,148229109,145,180圖1.27種VOC在SIM掃描下TIC圖1、氯乙烯，2、1,1-二氯乙烯，3、二氯甲烷，4、反式1,2-二氯乙烯，5、順式1,2-二氯乙烯，6、氯仿，7、1,1,1-三氯乙烷，8、四氯化碳，9、苯和1,2-二氯乙烷，10、1,1,2-三氯乙烯，11、1,2-二氯丙烷，12、一溴二氯甲烷，13、甲苯，14、1,1,2-三氯乙烷，15、四氯乙烯，16、二溴氯甲烷，17、氯苯，18、乙苯，19、間/對(duì)二甲苯，20、鄰二甲苯/苯乙烯，21、溴仿，22、1,4-二氯苯，23、1,2-二

11、氯苯，24、1,2,4-三氯苯1.2.2 水質(zhì) 有機(jī)氯農(nóng)藥和氯苯類化合物的測(cè)定 參考標(biāo)準(zhǔn) HJ 699-2014 水質(zhì) 有機(jī)氯農(nóng)藥和氯苯類化合物的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法 樣品采集及保存用具有玻璃塞的棕色磨口瓶或具有聚四氟乙烯襯墊的棕色螺口玻璃瓶采集樣品。樣品采集后立即用鹽酸溶液調(diào)節(jié)PH2，4下保存，7天內(nèi)完成萃取，40天內(nèi)完成分析。 試樣的制備（1） 液液萃取量取100mL水樣至分液漏斗中，加入20.00uL替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液，混勻。加入10g氯化鈉，振蕩至完全溶解后，加入15mL正己烷，劇烈振蕩15min，靜置15min分層。再重復(fù)萃取一次，合并萃取儀并經(jīng)干燥柱脫水，濃縮至小于4mL。用8mL正

12、己烷浸潤弗羅里硅土，在液面消失前，將萃取液轉(zhuǎn)移至小柱上，用12mL正己烷洗滌濃縮管，洗滌液一并上?。ㄗ⒁鈶?yīng)始終保持填料上方留有液面），用10mL丙酮/正己烷（1:9）洗脫，收集所有洗脫液。將洗脫液濃縮至小于1mL，加入5.0uL內(nèi)標(biāo)使用液，用正己烷定容至1.0mL，混勻，移入自動(dòng)進(jìn)樣小瓶，待測(cè)。（2）固相萃取 量取200mL水樣，加入10mL甲醇，加入20.00uL替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液，混勻。一次用5mL乙酸乙酯、5mL甲醇和10mL水活化C18固相萃取小柱，流速約為5mL/min。使水樣以10mL/min的流速通過固相萃取小柱，上樣完畢后，用10mL水淋洗固相萃取柱，抽干小柱。一次用2.5mL乙酸

13、乙酯、5mL二氯甲烷洗脫固相萃取小柱，流速約為5mL/min，收集洗脫液至濃縮管中。將洗脫液通過干燥柱，用少量二氯甲烷洗滌濃縮管23次，將洗滌液一并過干燥柱脫水。收集所有脫水后的洗脫液至濃縮管中，濃縮至約3mL。用8mL正己烷浸潤弗羅里硅土，在液面消失前，將萃取液轉(zhuǎn)移至小柱上，用12mL正己烷洗滌濃縮管，洗滌液一并上柱（注意應(yīng)始終保持填料上方留有液面），用10mL丙酮/正己烷（1:9）洗脫，收集所有洗脫液。將洗脫液濃縮至小于1mL，加入5.0uL內(nèi)標(biāo)使用液，用正己烷定容至1.0mL，混勻，移入自動(dòng)進(jìn)樣小瓶，待測(cè)。 儀器檢測(cè)條件色譜柱：DB-35MS，30m*0.25mm*0.25um，進(jìn)樣口溫

14、度：250，不分流進(jìn)樣；柱箱溫度：80（1min）20/min 1505/min 300（5min）；柱流量1.0mL/min；傳輸線溫度300；離子源溫度300；質(zhì)量范圍45550amu；數(shù)據(jù)采集方式：選擇離子掃描（SIM）1.2.3 有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測(cè) 參考標(biāo)準(zhǔn) GB 13192-91 水質(zhì) 有機(jī)磷農(nóng)藥的測(cè)定 水樣采集及預(yù)處理（1）水樣采集：用玻璃磨口瓶采集樣品，在采樣前用水樣將取樣瓶沖洗23次。水樣應(yīng)在弱酸性狀態(tài)下保存，因敵敵畏及敵百蟲易降解，應(yīng)盡快分析，其余四種有機(jī)磷農(nóng)藥的水樣可在4冷藏箱中保存三天。（2）試樣的預(yù)處理a、甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、馬拉硫磷、樂果、敵敵畏的測(cè)定：搖勻樣品并經(jīng)過濾

15、去除機(jī)械雜質(zhì)，取試樣100mL(或視水質(zhì)而定)于250mL燒杯中。調(diào)pH至6.5，然后將試樣轉(zhuǎn)移至250mL分液漏斗中，用三氯甲烷萃取三次。每次三氯甲烷用量5mL(相比為1：20)，振搖5min，靜置分層。合并三氯甲烷，收集水層。將合并后的三氯甲烷經(jīng)無水硫酸鈉脫水后，供測(cè)定用。無水硫酸鈉脫水柱內(nèi)徑1cm，長15cm，無水硫酸鈉段8cm。如三氯甲烷層中有機(jī)磷農(nóng)藥含量太低，在最小檢出量以下，則需經(jīng)K-D濃縮器濃縮至所需體積后再進(jìn)行測(cè)定。如三氯甲烷層中有機(jī)磷農(nóng)藥含量太高，則需少取試樣或試樣經(jīng)稀釋后再進(jìn)行萃取。b、敵百蟲的測(cè)定：將a收集的水層調(diào)pH至9.6后，倒入250mL錐形瓶中，蓋好瓶塞，置于50

16、的水浴鍋中進(jìn)行堿解，不斷搖動(dòng)錐形瓶。15min后取出錐形瓶，冷至室溫后，調(diào)pH全6.5，將此溶液轉(zhuǎn)移至250mL分液漏斗中，以下操作同a。注：在試樣預(yù)處理時(shí)，僅用pH計(jì)調(diào)節(jié)，不能用pH試紙代替。 儀器檢測(cè)條件色譜柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25m；進(jìn)樣口溫度：230；柱箱升溫程序：50（2min）25/min 200（7min）20/min 280（5min）； 載氣流速：1mL/min，不分流進(jìn)樣；接口溫度：260；離子源溫度：220；掃描范圍：45400m/z；溶劑切除時(shí)間：5min。6種有機(jī)磷（0.5ppm）SIM掃描圖1.2.4 水質(zhì)中多氯聯(lián)苯的測(cè)定

17、l 參考標(biāo)準(zhǔn)：HJ 715-2014 水質(zhì) 多氯聯(lián)苯的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法l 樣品采集及預(yù)處理（1）采集與保存按照HJ/T 91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。樣品應(yīng)收集在棕色玻璃樣品瓶中，水樣充滿樣品瓶。在4下避光保存，7d內(nèi)完成萃取。（2）試樣的制備萃取固相萃取法（僅適用于清潔水樣）：搖勻并準(zhǔn)確量取水樣1L10L，加入100uL替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液，混勻，用鹽酸溶液或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)水樣的pH值至59，每升樣品加入5mL甲醇，混勻。將固相萃取裝置安裝好，依次用5mL正己烷/乙酸乙酯溶液（1+1）、5mL甲醇和5mL實(shí)驗(yàn)用水活化固相萃取圓盤，活化后使水樣以50200mL/min的流速勻速通

18、過固相萃取圓盤，上樣完畢后用10uL實(shí)驗(yàn)用水淋洗固相萃取圓盤，繼續(xù)抽取30min使圓盤干燥。依次用5mL乙酸乙酯、5mL正己烷和6mL正己烷/乙酸乙酯溶液（1+1）淋洗干燥柱，合并洗脫液。將洗脫液濃縮至1mL，加入正己烷至10mL。液液萃取法：搖勻并準(zhǔn)確量取水樣1L至2L分液漏斗中，加入100uL替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液，混勻，用鹽酸溶液或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)水樣的pH值至59，加入20g氯化鈉，完全溶解后加入60mL正己烷，用手振搖30s排氣，振搖5min后靜置分層。重復(fù)萃取兩次，合并三次的萃取液經(jīng)干燥柱脫水后，用6mL正己烷淋洗干燥柱，合并萃取液和淋洗液，濃縮至10mL。凈化硫酸凈化：用10mL濃縮液

19、轉(zhuǎn)入60mL分液漏斗中，加入10mL硫酸，輕輕振搖，注意放氣，然后振搖1min，靜置分層后棄去下層硫酸。如果硫酸層中仍有顏色則重復(fù)上述操作至硫酸層無色位置。向分液漏斗加入30mL氯化鈉溶液洗滌有機(jī)相，靜置分層后棄去水相，有機(jī)相經(jīng)干燥柱脫水后，濃縮至1mL。視其水體性質(zhì)可以繼續(xù)進(jìn)行弗羅里硅土凈化。弗羅里硅土層析柱凈化：用40mL正己烷淋洗弗羅里硅土層析柱，關(guān)閉活塞。把硫酸凈化后的濃縮液注入層析柱內(nèi)，用12mL正己烷清洗濃縮液瓶兩次，一并轉(zhuǎn)移到層析柱內(nèi)，棄去流出液。用200mL淋洗液（乙醚/正己烷=6/94）洗脫層析柱，洗脫流速控制在25mL/min，接受全部淋洗液。弗羅里硅土固相萃取柱凈化：用4

20、mL正己烷淋洗固相萃取柱，并浸潤5min后，棄去流出液，流速控制在2mL/min。把硫酸凈化后的濃縮液全部轉(zhuǎn)移至柱內(nèi)，用23mL正己烷洗滌樣品濃縮液瓶兩次，一并轉(zhuǎn)移到固相萃取柱上，用10mL淋洗液（丙酮/正己烷=1:9）洗脫固相萃取柱，接收淋洗液。將淋洗液濃縮至1.0mL以下，加入5.0uL內(nèi)標(biāo)使用液，再加入正己烷定容至1.0mL，轉(zhuǎn)移到樣品瓶中待分析。制備的樣品在4以下冷藏保存，30d內(nèi)完成分析。（3）空白試樣的制備用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照試樣制備相同的操作步驟，制備空白試樣。l 儀器檢測(cè)條件色譜柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25m；進(jìn)樣口溫度：270；柱箱

21、升溫程序：120（1min）20/min 180 5/min 280（20min）；柱流量：1.2mL/min，不分流進(jìn)樣1min；接口溫度：270；離子源溫度：250；掃描范圍：45450m/z； 選擇離子（SIM）掃描。圖17 8種多氯聯(lián)苯混標(biāo)（1ppm）SIM圖1.2.5 水質(zhì) 硝基苯類化合物的測(cè)試l 參考標(biāo)準(zhǔn)：HJ 716-2014 水質(zhì) 硝基苯類化合物的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法l 樣品采集及預(yù)處理（1）采集與保存按照GB17378、HJ/T 91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行水樣的采集和保存。采集樣品時(shí)，不要用水樣預(yù)洗采樣瓶。水樣應(yīng)充滿采樣瓶并加蓋密封。若水中有殘余氯存在，要在每升水中

22、加入80g硫代硫酸鈉除氯。樣品采集后應(yīng)避光于4冷藏，在7d內(nèi)完成萃取，在40d內(nèi)完成分析。（2） 試樣的制備液液萃取萃取：準(zhǔn)確量取100mL水樣（萃取所用水樣體積根據(jù)水質(zhì)情況可適當(dāng)增減），用鹽酸溶液或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)水樣pH值為中性，置于分液漏斗中，加入5.0uL替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液，混勻，加入50mL二氯甲烷萃取35min，靜置510min分層，分離有機(jī)相，再加入30mL二氯甲烷重復(fù)萃取一次，合并萃取液并經(jīng)無水硫酸鈉干燥，濃縮至約為0.5mL，加入5mL正己烷，繼續(xù)濃縮至約0.5mL。凈化：用8mL正己烷沖洗弗羅里硅土，在液面消失前，將萃取液的濃縮液轉(zhuǎn)移至凈化柱中，用4mL正己烷洗滌濃縮管，洗滌液

23、一并轉(zhuǎn)移至弗羅里硅土上，棄去流出液，用10mL的二氯甲烷-正己烷（9+1）洗脫樣品，收集于接收管中。濃縮定容：將洗脫液濃縮至約0.5mL，向其5.0uL內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，用二氯甲烷定容至1.0mL，混勻，待測(cè)。固相萃取活化：依次用5mL二氯甲烷、5mL甲醇和10mL水，活化固相萃取柱，流速為5mL/min萃?。簻?zhǔn)確量取1000mL水樣（富集所用水樣體積根據(jù)水質(zhì)情況可適當(dāng)增減），用鹽酸溶液或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)水樣pH值為中性，向每份水樣中加入甲醇，使甲醇溶液約為5%，再加入5.0uL替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液，混勻，使水樣以510mL/min的流速富集，上樣完畢后，用10mL水沖洗上樣瓶內(nèi)壁，并富集于固相萃取

24、柱中，抽干小柱。洗脫：用10mL二氯甲烷以2mL/min的速度洗脫樣品，洗脫液經(jīng)過干燥柱，收集洗脫液至濃縮管中。濃縮定容：將洗脫液濃縮至約0.5mL，加入10.0uL內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，用二氯甲烷定容至1.0mL，混勻，待測(cè)。（3）空白試樣的制備在分析樣品的同時(shí)，取相同體積的純水，按照試樣的制備方法制備空白試樣。l 儀器檢測(cè)條件色譜柱：DB-35MS，30m×0.25mm×0.25m；進(jìn)樣口溫度：250；柱箱升溫程序：60 10/min 200 15/min 250（20min）；柱流量：1.0mL/min，不分流進(jìn)樣；接口溫度：280；離子源溫度：230；掃描范圍：4050

25、0m/z；1.硝基苯 2.鄰硝基甲苯 3.間-硝基甲苯 4.對(duì)-硝基甲苯 5.間-硝基氯苯 6.對(duì)-硝基氯苯 7.鄰-硝基氯苯 8.2,6-二硝基甲苯 9.對(duì)-二硝基苯 10.間-二硝基苯 11.鄰-二硝基苯 12.2,4-二硝基甲苯 13.2,4-二硝基氯苯 14.3,4-二硝基甲苯 15.2,4,6-三硝基甲苯二、氣相色譜儀（GC 5400）在環(huán)境檢測(cè)中的應(yīng)用2.1氣相色譜（GC5400）簡介儀器性能特點(diǎn)：一目了然的顯示畫面大屏幕顯示器，實(shí)現(xiàn)中文菜單式對(duì)話，使得顯示更明了，操作更簡單?？娠@示程升曲線和基流電平，在一屏畫面內(nèi)同時(shí)顯示柱箱、進(jìn)樣器、檢測(cè)器等的溫度設(shè)定值和實(shí)際值，能提供更為豐富多

26、彩的儀器信息數(shù)字化的載氣流量監(jiān)測(cè)系統(tǒng)GC5400氣路系統(tǒng)可選配最新的數(shù)字化流量監(jiān)測(cè)單元，通過屏幕顯示載氣流量、毛細(xì)管分流流量值，最多可顯示四組流量，且流量參數(shù)可自動(dòng)存儲(chǔ)，便于分析條件的記錄和調(diào)用。方便了分流調(diào)節(jié)與分流比計(jì)算，無需使用皂膜流量計(jì)先進(jìn)的微機(jī)系統(tǒng)，卓越的控制功能1、性能卓越的微機(jī)溫度控制系統(tǒng)，采用了國際先進(jìn)的制造技術(shù)，控溫精度高（優(yōu)于±0.05）、可靠性高、抗干擾能力強(qiáng)；具有6個(gè)獨(dú)立的控溫區(qū)，最高控制溫度達(dá)400；極限溫度設(shè)定及過溫保護(hù)功能，確保儀器的安全運(yùn)行。2、全中文鍵盤設(shè)定各種控制和使用參數(shù)（包括檢測(cè)器操作參數(shù)），邏輯性強(qiáng)，容易操作；機(jī)內(nèi)具有自診斷、斷電保護(hù)、檢測(cè)器設(shè)

27、定、量程，極性和電流設(shè)置與顯示等功能，可準(zhǔn)確顯示各路溫控設(shè)定值、實(shí)際值、保留和分析時(shí)間等。高性能大容量柱箱大容量柱箱可方便安裝且能同時(shí)容納毛細(xì)管柱和雙填充柱；柱箱具有快速加熱和快速降溫即自動(dòng)后開門機(jī)構(gòu)（7min以內(nèi)從300降至50），且可實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)室溫控制，柱箱程序升溫10階11平臺(tái)（通過控制軟件在計(jì)算機(jī)顯示,主機(jī)顯示7階8平臺(tái)）。靈活的進(jìn)樣系統(tǒng)，滿足各種分析要求儀器可同時(shí)安裝多達(dá)三個(gè)進(jìn)樣器，根據(jù)分析要求，儀器可選擇最佳進(jìn)樣器組合，且各單元可獨(dú)立控溫，進(jìn)樣器拆裝簡單。高精度雙重穩(wěn)定氣路載氣流路采用穩(wěn)壓閥及穩(wěn)流閥雙重穩(wěn)定設(shè)計(jì)；空氣和氫氣流路采用穩(wěn)壓閥加針形閥的穩(wěn)定調(diào)節(jié)模式、穩(wěn)流閥和針形閥均采用數(shù)字刻

28、度式旋鈕，具有高精度、重復(fù)性好、可靠性高且流量調(diào)節(jié)方便直觀。高靈敏度、高穩(wěn)定性檢測(cè)器儀器可提供多達(dá)6種高性能檢測(cè)器供選擇，即FID、TCD、ECD、FPD、NPD和PID。儀器可同時(shí)安裝多達(dá)三個(gè)檢測(cè)器，如FID、TCD、ECD檢測(cè)器等。根據(jù)不同的分析應(yīng)用采用不同的組合，能方便的實(shí)現(xiàn)檢測(cè)器的串聯(lián)和并聯(lián)工作。新型的FID具有更低的檢測(cè)限，可方便地進(jìn)行噴口和離子收集部件的拆卸、清洗，精確固定的發(fā)射極安裝結(jié)構(gòu)確保每臺(tái)儀器性能的高度一致。高靈敏度TCD采用高阻值錸鎢絲，選配熱導(dǎo)放大板后，靈敏度可高達(dá)5000mV·mL/mg，獨(dú)特的空氣隔熱保溫結(jié)構(gòu)使TCD具有更高的穩(wěn)定性。調(diào)制脈沖式ECD恒流源

29、，靈敏度，電流選擇微機(jī)化。2.2 GC 5400在水質(zhì)中測(cè)試項(xiàng)目及測(cè)試方法2.2.1 水質(zhì)中鹵代烴的測(cè)定 測(cè)試項(xiàng)目：三氯甲烷、 四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷 參考方法：GB/T 17130-1997水中揮發(fā)性鹵代烴；GB/T 5750.8-2006 生活應(yīng)用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 有機(jī)物指標(biāo) 儀器和試劑氣相色譜儀器（ECD檢測(cè)器）、自動(dòng)頂空進(jìn)樣器、色譜柱：HP-5(30m×0.32mm×0.25m)、頂空瓶（20mL）及瓶蓋、螺口試管（50mL）及瓶蓋（有聚四氟乙烯隔墊）。純水（色譜檢驗(yàn)無被測(cè)組分）、抗壞血酸（分析純）、氯化鈉（分析純）、甲醇（優(yōu)級(jí)純）、三氯甲烷、 四氯化

30、碳、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷（色譜純）。 樣品采集及處理采集：在50mL比色管中加入20g氯化鈉和0.4g抗壞血酸，用塞子塞住帶到現(xiàn)場(chǎng)直接取樣，水樣充滿后，不留液上空間，旋緊瓶蓋。保存：采樣后的樣品應(yīng)盡快分析，如不能及時(shí)分析可在2-5冰箱中密閉保存7天。 樣品測(cè)試。按照要求配置合適的標(biāo)樣濃度，取標(biāo)樣10mL加入頂空瓶中，密封，放入自動(dòng)頂空進(jìn)樣器，設(shè)定合適的頂空條件各色譜條件，進(jìn)樣分析。同樣的方法對(duì)水樣進(jìn)行分析。 用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量分析。2.2.2 水質(zhì)中氯乙烯的測(cè)定 參考方法：GB/T 5750.8-2006 生活應(yīng)用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 有機(jī)物指標(biāo) 儀器及試劑氣相色譜儀（FID）、自動(dòng)頂空進(jìn)

31、樣器、色譜柱：HP-5(30m×0.53mm×1.0m)、頂空瓶（20mL）N,N-二甲基乙酰胺（DMA）、氯乙烯（色譜純） 樣品采集及處理采集：取處理過的樣品瓶，現(xiàn)場(chǎng)采集滿瓶后立即按1%的比例加入DMA，蓋緊密封，如不能力及測(cè)定，置于4冰箱中保存，于48h內(nèi)測(cè)定。水樣預(yù)處理：測(cè)定前在無氯乙烯等有機(jī)物的清潔環(huán)境中迅速取10mL水樣置于20mL頂空瓶中，立即密封放入自動(dòng)頂空進(jìn)樣器中，50平衡40min，待測(cè) 樣品分析標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備：A 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：于20mL樣品瓶中加入20mLDMA，加蓋精確稱量，在通風(fēng)柜中將氯乙烯從容器中倒出2mL左右于離心管中，迅速用滴管取1-2滴氯乙

32、烯于樣品瓶中密封稱量，計(jì)算每毫升DMA中氯乙烯含量。B 氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取一定量的氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，在樣品瓶中用DMA稀釋為50g/mL。C 氣相色譜中使用標(biāo)準(zhǔn)樣品的條件：（a） 標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)樣體積與試樣的進(jìn)樣體積相同。（b） 標(biāo)準(zhǔn)樣品于試樣盡可能同時(shí)分析。工作曲線繪制：臨用時(shí)在20mL頂空瓶中加入純水10mL，蓋緊密封后，分別注入氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)使用液0、2、4、6、8、10g/L，此標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0、10、20、30、40、50g/L，放入自動(dòng)頂空進(jìn)樣器中，50平衡40min，每個(gè)濃度測(cè)定兩次，以峰面積的平均值為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。樣品測(cè)試：取10mL樣品加入20mL頂空瓶中5

33、0平衡40min，同樣的色譜條件下進(jìn)行分析用峰面積進(jìn)行定量分析。2.2.3 水質(zhì)吡啶的測(cè)定 測(cè)試項(xiàng)目：吡啶 參考方法：GB/T 14672-93 水質(zhì)吡啶的測(cè)定 儀器及試劑氣相色譜儀（FID）、自動(dòng)頂空進(jìn)樣器、色譜柱FFAP(30m×0.53mm×1.0m)、頂空瓶20mL硫酸（優(yōu)級(jí)純）、氯仿（分析純）、丙酮（分析純）、吡啶（色譜純）純水、 樣品采集及處理采集：用棕色磨口玻璃瓶采集，在采樣前用水樣將取樣瓶洗滌2-3次，然后將瓶內(nèi)注滿水樣，趕出氣泡，塞緊瓶塞，置于2-5冰箱中保存。最長保存時(shí)間為48h。 樣品測(cè)試用純水配置系列濃度的吡啶標(biāo)準(zhǔn)樣品，取10mL標(biāo)樣于20mL頂空瓶

34、中密封，放入自動(dòng)頂空進(jìn)樣器中，設(shè)定合適的頂空條件和色譜條件進(jìn)行測(cè)試，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在相同的色譜條件下對(duì)樣品進(jìn)行分析。用標(biāo)準(zhǔn)曲線法對(duì)水樣中的吡啶進(jìn)行定量分析。2.2.4 水質(zhì)中百菌清和溴氰菊酯的測(cè)定 參考標(biāo)準(zhǔn)：HJ 698-2014 水質(zhì) 百菌清和溴氰菊酯的測(cè)定 氣相色譜法 儀器及試劑正己烷：農(nóng)殘級(jí)；濃硫酸；無水硫酸鈉；氯化鈉；石油醚 氣相色譜儀：具電子捕獲檢測(cè)器；色譜柱：石英毛細(xì)管柱，30m×0.25mm，內(nèi)涂5%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚0.25um或其他等效毛細(xì)管色譜柱；濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置或K-D濃縮器、濃縮儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備；振蕩器；分液漏斗：100mL，250mL；干燥柱：長

35、250mm，內(nèi)徑20mm，玻璃活塞不涂潤滑油的玻璃柱；箱式電爐。 樣品采集及預(yù)處理（1）樣品采集和保存參照HJ/T 91和HJ/T 164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。用500mL硬質(zhì)磨口玻璃瓶或具特氟龍材質(zhì)隔墊的棕色螺紋口玻璃瓶采集樣品，所采集的樣品于25下保存，7天內(nèi)完成萃取，萃取液可保存40天。（2）試樣的制備量取100.0mL樣品置于250mL分液漏斗中，加入10g氯化鈉，溶解后，加入10mL正己烷，振搖放氣后置于振蕩器上劇烈振蕩5min，靜置10min分層，將正己烷萃取液移至100mL分液漏斗中。重復(fù)萃取一次，合并正己烷萃取液。注：對(duì)于成分比較復(fù)雜的樣品，如果萃取過程中乳化現(xiàn)象嚴(yán)重，宜采用機(jī)械

36、手段完成兩相分離，包括攪動(dòng)、離心、用玻璃棉過濾等方法破乳，也可采用冷凍的方法破乳。凈化：向萃取液中加入5mL濃硫酸，振蕩放氣，靜置1分鐘分層，棄去硫酸層。多次清洗至硫酸層為無色，棄去硫酸層；用適量硫酸鈉溶液洗滌正己烷，重復(fù)洗至水相呈中性，棄去水相。注：對(duì)于較為清潔的地下水和地表水樣品，可省略凈化步驟。將正己烷萃取液通過干燥柱（或采用其他類型的干燥設(shè)備）脫水，再以少量正己烷洗滌分液漏斗23次，將洗滌液一并通過干燥柱脫水，收集所有脫水后的正己烷，濃縮定容至5.0mL，待測(cè)。（3）空白試樣的制備量取100.0mL蒸餾水代替樣品，按照試樣的制備相同操作步驟，制備空白試樣。（4）樣品的測(cè)定用微量注射器取

37、1.0ul待測(cè)試樣注入氣相色譜儀中，在與校準(zhǔn)曲線相同的色譜條件下測(cè)定，記錄色譜峰的保留時(shí)間和峰面積（或峰高）。空白試驗(yàn)在分析樣品的同時(shí)，應(yīng)做空白試驗(yàn)。取1.0ul空白試樣注入氣相色譜儀中，按與樣品測(cè)定步驟進(jìn)行分析。 儀器檢測(cè)條件進(jìn)樣口溫度：250，色譜柱流速：1.0mL/min；柱箱：50（1min）30/min 200（8min）30/min 290（10min）；分流進(jìn)樣，分流比5:1；進(jìn)樣體積：1.0ul；檢測(cè)器溫度：320。2.2.5 水質(zhì)中丙烯酰胺的測(cè)定 測(cè)試項(xiàng)目：丙烯酰胺 參考標(biāo)準(zhǔn)：GB/T 5750.8-2006 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 有機(jī)物指標(biāo) 儀器及試劑氣相色譜儀（ECD）

38、、填充柱（a載體：Chromosorb WAW DMCS 60目-80目 b固定液及含量：10% 丁二酸二乙二醇酯 ）硫酸溶液（1+9）、溴化鉀、溴酸鉀溶液（0.1moL/L）、硫代硫酸鈉溶液（1moL/L）、乙酸乙酯（重蒸餾）、無水硫酸鈉、溴酸鉀溶液、亞硫酸鈉溶液（100g/L）、丙烯酰胺2,3-二溴丙烯胺（2,3-DBPA）的制備：稱取3.5g丙烯酰胺，置于250mL抽濾瓶中，用25mL純水溶解，加入15.0g溴化鉀及10mL硫酸溶液混勻，置于暗處，插入裝有溴酸鉀溶液的滴定管。抽濾瓶連接水泵抽氣，逐滴加入25mL溴酸鉀溶液并振搖。此時(shí)，逐漸產(chǎn)生白色針狀結(jié)晶，放置1h后，加入亞硫酸鈉溶液除去

39、剩余溴，用布氏漏斗抽濾，用少量純水淋洗晶體，置于暗處晾干。經(jīng)苯重結(jié)晶，其熔點(diǎn)應(yīng)為132 樣品采集及處理采集：用磨口玻璃瓶采集樣品，采集后進(jìn)行溴化、萃取液放冰箱內(nèi)可保存7d。水樣預(yù)處理：（1）吸取100mL水樣置于250mL碘量瓶中，加入6.0mL硫酸鈉溶液混勻，置于4冰箱中30min（2）從冰箱中取出上述碘量瓶，然后加入15g溴化鉀，溶解后加入10mL溴酸鉀溶液，混勻，于冰箱中靜置30min。（3）從冰箱中去除試樣，加入1.0mL硫代硫酸鈉溶液，移入250mL分液漏斗中，分別用25mL乙酸乙酯萃取兩次，每次振搖2min，合并萃取液于100mL錐形瓶中，加入15g無水硫酸鈉脫水2h。濃縮：將萃取

40、液置于KD濃縮器中，用少量乙酸乙酯洗滌硫酸鈉兩次，洗液并入濃縮器中，萃取濃縮至1.0mL，待用。 樣品測(cè)試稱取2，3-二溴丙烯胺用乙酸乙酯配置成100g/L的標(biāo)準(zhǔn)品，根據(jù)需要取標(biāo)準(zhǔn)品用乙酸乙酯配置一系列的濃度，測(cè)試，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在相同的條件下進(jìn)行樣品測(cè)試，根據(jù)保留時(shí)間進(jìn)行定性分析，外標(biāo)法進(jìn)行定量分析。2.2.6 水質(zhì)中丙烯腈、乙腈的測(cè)定 測(cè)試項(xiàng)目：丙烯腈、乙腈 參考標(biāo)準(zhǔn)：GBT 5750.8-2006 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 有機(jī)物指標(biāo) 儀器及試劑氣相色譜儀（FID）、填充柱2m*3mm（a 載體：上試102白色硅藻土60目-80目，經(jīng)篩分干燥后備用 b 固定液及含量：10%聚乙二醇-20M

41、和3%雙甘油）。 樣品采集及處理采集：用磨口玻璃瓶采集樣品，采集后密封保存，如不能立即測(cè)定需置4冰箱中保存。樣品預(yù)處理：潔凈的水樣直接進(jìn)行色譜測(cè)定，渾濁的水樣需過濾后測(cè)定。 樣品分析配置不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行氣相色譜分析，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。樣品經(jīng)上述處理后在相同的色譜條件下進(jìn)行測(cè)試，用峰面積進(jìn)行定量。2.2.7 水質(zhì)中苦味酸的測(cè)定 參考標(biāo)準(zhǔn)：GBT 5750.8-2006 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 有機(jī)物指標(biāo) 儀器及試劑氣相色譜儀（ECD）、毛細(xì)管柱FFAP（30m×0.25mm×0.25m）、分液漏斗（50mL）乙醇、苯、次氯酸鈉。 樣品采集及處理水樣采集：用磨口玻璃瓶采集樣品

42、，采集后密封保存，如不能立即測(cè)定需置4冰箱中保存。水樣預(yù)處理：吸取10.0mL水樣放于50mL分液漏斗中，加入次氯酸鈉溶液2mL，振蕩搖勻，在室溫下反應(yīng)30min，加1mL苯萃取3min，靜置分層，取苯層待測(cè)。 樣品分析配置不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行氣相色譜分析，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。樣品經(jīng)上述處理后在相同的色譜條件下進(jìn)行測(cè)試，用峰面積進(jìn)行定量。2.2.8 水質(zhì)中五氯酚的測(cè)定 參考標(biāo)準(zhǔn)GB 8972-88 水質(zhì) 五氯酚的測(cè)定 樣品采集及預(yù)處理（1）樣品采集：所采集的樣品為地表水，由于待測(cè)物五氯酚不穩(wěn)定，在陽光直接照射下易分解。因此，采集時(shí)用棕色玻璃瓶收集水樣，每100mL水樣中加入1mL 10%的硫酸溶液

43、和0.5g硫酸銅，放在暗處，4下保存。如需保存超過24h，可將五氯酚萃取到正己烷中，置于暗處，4下存放。（2）樣品預(yù)處理：取均勻水樣50mL置于125mL分液漏斗中，加入1mL濃硫酸，分別各用5mL正己烷萃取水樣兩次，合并正己烷相，棄去水相。再用0.1moL/L碳酸鉀溶液10mL，分為5mL、3mL、2mL提取正己烷相三次，合并水相于50mL分液漏斗中，加入0.5mL乙酸酐，振搖2min后再用2mL正己烷萃取生成的五氯苯乙酸酯，有機(jī)相收集在5mL離心管中待分析測(cè)定。 儀器檢測(cè)條件色譜柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25m；柱箱升溫程序：100 10 /min 2

44、40（1min）；分流進(jìn)樣，分流比：10：1；柱流量：1mL/min；進(jìn)樣口溫度：240；接口溫度：270；離子源溫度：240；掃描范圍：50320m/z；溶劑切除時(shí)間：3min。2.2.9 水質(zhì)中黃磷的測(cè)定 參考標(biāo)準(zhǔn) HJ 701-2014 水質(zhì) 黃磷的測(cè)定 氣相色譜法l 儀器和試劑甲苯：色譜純；氯化鈉；乙醇溶液； 氣相色譜儀：具氮磷檢測(cè)器（NPD）或火焰光度檢測(cè)器（FPD）；色譜柱：石英毛細(xì)柱，30m長，內(nèi)徑0.53mm，內(nèi)涂5%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚2.65um?；蚱渌刃V柱；分液漏斗：500mL；棕色容量瓶；凈化柱：硅鎂型吸附柱，500mg/6mL； l 樣品的采集和保存（1）樣品

45、的采集和保存按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。采集樣品時(shí)，應(yīng)將樣品沿樣品瓶壁緩慢流入，充滿500mL棕色容量瓶，蓋緊瓶蓋并倒置檢查瓶內(nèi)是否存在氣泡。若樣品瓶中有氣泡，應(yīng)重新采集。樣品在4下避光保存，可保存7天。（2）試樣的制備萃取量取250mL樣品于500mL分液漏斗中，加入10.0mL甲苯，擰緊蓋塞，振搖4min，放氣，靜置510min，分層后棄去下層水相，收集萃取液，待凈化。注：對(duì)于成分比較復(fù)雜的樣品，如果萃取過程中出現(xiàn)乳化現(xiàn)象時(shí)，可通過氯化鈉鹽析、攪動(dòng)、離心、冷凍或用玻璃棉過濾等方式破乳。凈化用10mL甲苯活化凈化柱，棄去，待柱上留有約1mL甲苯時(shí)，將萃取液轉(zhuǎn)移至凈化柱

46、中，再用少量甲苯洗滌裝萃取液的容器，一并加到柱上，并用5mL的甲苯以2mL/min的速度淋洗凈化柱，收集流出液于接收管中。用甲苯定容至25mL，待測(cè)。注：較為清潔的地下水、地表水、生活污水的萃取液可不經(jīng)凈化，直接注入氣相色譜儀進(jìn)行分析。（3）空白試樣的制備實(shí)驗(yàn)室空白：用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照試樣的制備步驟制備空白試樣。全程序空白：采樣前在實(shí)驗(yàn)室將一份空白試劑水放入樣品瓶中密封，將其帶到現(xiàn)場(chǎng)。與采樣的樣品瓶同時(shí)開蓋和密封，隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，按試樣的制備步驟制備全程序空白試樣，用于檢查樣品采集到分析全過程是否收到污染。（4）測(cè)定量取1.0ul待測(cè)試樣注入氣相色譜儀，按照參考色譜條件進(jìn)行測(cè)定，記錄色

47、譜峰的保留時(shí)間和峰高（或峰面積） 儀器檢測(cè)條件氮磷檢測(cè)器（NPD）進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比10:1；程序升溫：80（2.5min） 30/min 230（5min），進(jìn)樣口230，檢測(cè)器330；氣體流速：柱流量2.5mL/min，恒流；氫氣 3mL/min；空氣60mL/min；尾吹（氮?dú)猓?0mL/min；進(jìn)樣量：1ul?；鹧婀舛葯z測(cè)器（FPD）進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比10:1；程序升溫：80（2.5min） 30/min 230（5min），進(jìn)樣口230，檢測(cè)器250；氣體流速：柱流量2.5mL/min，恒流；氫氣 75mL/min；空氣100mL/min；尾吹（氮?dú)猓?0mL/min

48、；進(jìn)樣量：1ul。2.2.10 水質(zhì)中松節(jié)油的測(cè)定 參考標(biāo)準(zhǔn)HJ 696-2014 水質(zhì) 松節(jié)油的測(cè)定 氣相色譜法l 儀器和試劑二氯甲烷：農(nóng)殘級(jí)；松節(jié)油標(biāo)準(zhǔn)溶液：=20mg/mL，溶劑為甲醇；氯化鈉；無水硫酸鈉氣相色譜儀：具氫火焰離子化檢測(cè)器；色譜柱：石英毛細(xì)管柱，30m×0.25mm，內(nèi)涂5%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚0.25um，或其他等效毛細(xì)管柱；振蕩器；分液漏斗：250mL；干燥柱：長250mm，內(nèi)徑20mm，玻璃活塞不涂潤滑油的玻璃柱；箱式電爐。 樣品采集及預(yù)處理（1）樣品的采集和保存參照HJ/T 91和HJ/T 164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。使用250mL硬質(zhì)磨口玻璃瓶或具特氟龍

49、材質(zhì)隔墊的棕色螺紋口玻璃瓶采集樣品。于4下保存，48h內(nèi)完成萃取，萃取液可保存7d。（2）試樣的制備量取100.0mL樣品至250mL分液漏斗中，加入2.5g氯化鈉，溶解后加入10.0mL二氯甲烷，振蕩放氣后置于振蕩器上劇烈振蕩5min，靜置10min分層后，收集二氯甲烷萃取液，并用干燥柱或其他類型的干燥設(shè)備脫水，取1.0mL待測(cè)，注：對(duì)于成分比較復(fù)雜的樣品，如果萃取過程中乳化現(xiàn)象嚴(yán)重，宜采用機(jī)械手段完成兩相分離，包括攪動(dòng)、離心、用玻璃棉過濾等方法破乳，也可采用冷凍的方法破乳。（3）空白試樣的制備量取100.0mL蒸餾水代替樣品，按照試樣的制備相同操作步驟，制備空白試樣。（4）樣品的測(cè)定取1.

50、0ul待測(cè)試樣注入氣相色譜儀中，在與校準(zhǔn)曲線相同的色譜條件下進(jìn)行測(cè)定。記錄色譜峰的保留時(shí)間和峰面積（或峰高）。空白試驗(yàn)在分析樣品的同時(shí)，應(yīng)做空白試驗(yàn)。取1.0ul空白試樣注入氣相色譜儀中，按與樣品測(cè)定相同步驟進(jìn)行分析。 儀器檢測(cè)條件進(jìn)樣口溫度：180；不分流進(jìn)樣；色譜柱流速：1.0mL/min；柱箱溫度：60（10min）10/min 110（1min）30/min 230（5min）；檢測(cè)器溫度：260；進(jìn)樣體積：1.0ul。三、液相色譜儀（LC310）在水質(zhì)檢測(cè)中的應(yīng)用3.1液相色譜（LC310）簡介LC 310高效液相色譜儀的推出是天瑞公司十幾年液相色譜研發(fā)經(jīng)驗(yàn)的結(jié)晶，意味著天瑞公司在液

51、相色譜儀的研發(fā)方面攀上了又一新高度。標(biāo)志著天瑞公司在液相色譜研究上取得了在高性能、高可靠性以及使用的方便性之間達(dá)到最佳平衡，為專業(yè)用戶提供具有更高性能的液相色譜。 LC 310高效液相色譜儀提高了HPLC的分離度、靈敏度、速度、精度和可靠性；先進(jìn)的并聯(lián)泵頭及單向閥設(shè)計(jì)理念，融合了當(dāng)今世界上最先進(jìn)的制造應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)，使得用戶在各種使用條件下都可以保證輸液的精度、脈動(dòng)等性能指標(biāo)，具備最小系統(tǒng)死體積，工作能力可獲得100%的提高。儀器性能特點(diǎn) 1、高壓恒流泵微處理器智能控制的往復(fù)式雙柱塞并聯(lián)泵，具有工作耐壓值高、脈動(dòng)小、穩(wěn)定可靠、操作方便等特點(diǎn)，由于雙泵頭交替輸液，在同樣輸液量的情況下，活塞桿和密封圈壽

52、命要比常規(guī)串聯(lián)泵長一倍。具有狀態(tài)監(jiān)測(cè)功能。微處理器實(shí)時(shí)控制泵的流量和檢測(cè)輸液壓力。在壓力超限的情況下，報(bào)警并自動(dòng)停止泵的運(yùn)行。2、單向閥設(shè)計(jì)閥芯體、寶石球座和寶石球構(gòu)成一個(gè)整體結(jié)構(gòu)，故具有結(jié)構(gòu)簡單、密封性能好的優(yōu)點(diǎn)，提高了高壓輸液泵的流量精確度，降低了流量脈動(dòng)，并具有安裝更換方便等特點(diǎn)。浮動(dòng)式導(dǎo)向設(shè)計(jì)：采用浮動(dòng)式標(biāo)塞機(jī)構(gòu)，使塞桿和密封圈的使用壽命延長，并能長時(shí)間穩(wěn)定地輸液。3、紫外-可見光檢測(cè)器以當(dāng)今最先進(jìn)的技術(shù)為先導(dǎo)，國內(nèi)首創(chuàng)的數(shù)字化數(shù)據(jù)處理和控制，使基線噪聲和漂移降低到一個(gè)新的極限。檢測(cè)器直接輸出數(shù)字信號(hào)至LC 310工作站，避免了一般紫外檢測(cè)器的色譜信號(hào)需多重模數(shù)轉(zhuǎn)換帶來的信號(hào)畸變與干擾

53、。優(yōu)秀的流通池設(shè)計(jì)，突破性地提高了儀器的各項(xiàng)性能指標(biāo)、光路系統(tǒng)采用了精密定位結(jié)構(gòu)，精度高，偏差小，氘燈和光路系統(tǒng)采用熱隔離技術(shù)，縮短了穩(wěn)定時(shí)間，并使氘燈發(fā)熱對(duì)光路系統(tǒng)的影響降到最低。前置放大器采用高阻抗、低漂移的儀器放大器，高分辨率的AD轉(zhuǎn)換器。在常規(guī)分析情況下，動(dòng)態(tài)范圍可達(dá)104，保證了對(duì)數(shù)運(yùn)算的精度。由于采用了數(shù)字量輸出功能，該檢測(cè)器可以通過RS232串行口與計(jì)算機(jī)直接相連而不需要任何數(shù)據(jù)采集單元。高品質(zhì)的精加工和專利技術(shù)，流通池紫外檢測(cè)器的心臟，流通池采用錐孔設(shè)計(jì)，其信噪比相對(duì)于傳統(tǒng)的直孔設(shè)計(jì)，提升了23.8%，從而大大提高了檢測(cè)器的靈敏度。4、高壓混合器設(shè)計(jì)高壓混合器采用狹長、扁平管路

54、的混合設(shè)計(jì)思路，能夠使兩相液體接觸時(shí)增大它們的混合表面積，從而達(dá)到極佳的混合效果；同時(shí)混合器也具有小體積、混合效率高的特點(diǎn)，能夠在短時(shí)間內(nèi)使液體混合均勻，最大程度上減少了延時(shí)時(shí)間。5、色譜數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)配套的LC-310色譜數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)工作站軟件實(shí)現(xiàn)了檢測(cè)器、高壓輸液泵、柱溫箱等色譜儀單元部件的全自動(dòng)一體化，具有強(qiáng)大的儀器集中控制、狀態(tài)反饋、譜圖數(shù)據(jù)處理、報(bào)告輸出功能及簡便快捷的操作方式，能很容易地實(shí)現(xiàn)各種常規(guī)樣品分析和應(yīng)用方法的開發(fā)。軟件采用了全數(shù)控系統(tǒng)，數(shù)字化的操作使得流程更為簡易，并具有極高的精確度。3.2 LC310在水質(zhì)中的測(cè)試項(xiàng)目及測(cè)試方法3.2.1 水質(zhì)中微囊藻毒素的測(cè)定l 參考標(biāo)

55、準(zhǔn)：GB/T 20466-2006 水中微囊藻毒素的測(cè)定l 儀器和試劑高效液相色譜儀（配有紫外可見光檢測(cè)器）；C18反相色譜柱（長250mm，內(nèi)徑4.6mm，填料粒徑5um）；不銹鋼篩（500目）；不銹鋼或玻璃杯式濾器（250mL）；抽濾瓶；濾膜（GF/C玻璃纖維濾膜和0.45um乙酸纖維濾膜）；C18固相萃取柱（500mg/6mL）；玻璃注射器（50mL、100mL）；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；漩渦混合器；甲醇（色譜純）；磷酸二氫鉀；三氟乙酸（色譜純）；磷酸l 樣品采集及預(yù)處理（1） 水樣的采集和保存用采水器采集1500mL2000mL水樣（水樣采集后，應(yīng)在4h內(nèi)完成以下前處理步驟）。用500目的不銹鋼篩

56、過濾，除去水樣中大部分浮游生物和懸浮物。取過濾后的水樣1200mL于玻璃杯式濾器中，依次經(jīng)過濾膜減壓過濾。準(zhǔn)確量取1000mL濾液置于棕色試劑瓶中。（2） 水樣的富集和洗脫C18固相萃取小柱預(yù)活化用玻璃注射器吸取10mL甲醇，注入C18固相萃取小柱（自然滴下），當(dāng)甲醇液面接近小柱上層篩片時(shí)，加入10mL15mL純水活化（活化過程，不應(yīng)使C18固相萃取小柱變干，萃取小柱中應(yīng)始終充滿液體）。連接50mL或100mL玻璃注射器，或連接SPE固相萃取裝置。微囊藻毒素的富集和洗脫將1000mL水樣濾液流經(jīng)預(yù)先活化的C18小柱進(jìn)行富集（控制流速為8mL/min10mL/min）。富集完畢，依次用淋洗溶液淋洗C18小柱。再用10mL洗脫液洗脫微囊藻毒素（萃取過程，不應(yīng)使C18固相萃取小柱變干，萃取小柱中應(yīng)始終充滿液體）。按照上述步驟，再次富集、洗脫。（3） 定容將兩次洗脫液混合，在40下用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至干。用1mL甲醇分兩次（第一次、第二次各0.5mL）溶解濃縮至干的物質(zhì)，用渦旋混合器充分渦旋混合1min。用尖嘴吸管取出，小股氮?dú)饬鞔蹈桑?0%甲醇溶液定容至100uL，待測(cè)。l 儀器檢測(cè)條件色譜柱