1有機結構理論和有機反應方程式

1、教材：教材： 大學有機化學基礎大學有機化學基礎第二版第二版 上、下冊 榮國斌 主編 華東理工大學出版社、化學工業(yè)出版社 2006.8參考書：參考書： 大學有機化學基礎大學有機化學基礎習題與考研題解習題與考研題解 張力學 主編 華東理工大學出版社 2006.6 基礎有機化學基礎有機化學（第三版）（第三版） 邢其毅等 高等教育出版社 2005 organic chemistry 6th edition john mcmurry, thomson brooks/cole, 2004 考核方式：考核方式：閉卷考試閉卷考試成績評定：成績評定：期末試卷分數(shù)：期末試卷分數(shù)：70% 平時平時(點名、作業(yè)、小測

2、驗等點名、作業(yè)、小測驗等)：30%教學內(nèi)容：教學內(nèi)容： 上學期：教材上學期：教材 114章章 64學時學時/4學分學分 下學期：教材下學期：教材1518章章 32學時學時/2學分學分 1 有機結構理論和有機反應方程式有機結構理論和有機反應方程式1.1 有機化合物有機化合物1.2 有機化合物的結構理論有機化合物的結構理論1.3 有機化合物中比共價鍵弱的作用力有機化合物中比共價鍵弱的作用力1.4 有機分子內(nèi)的張力有機分子內(nèi)的張力1.5 有機化學中的酸和堿有機化學中的酸和堿1.6 電子效應電子效應1.7 立體效應立體效應1.8 溶劑效應溶劑效應1.9 有機化合物的反應有機化合物的反應1.10 有機反

3、應的表示方式和符號的應用有機反應的表示方式和符號的應用1.11 怎樣學習有機化學怎樣學習有機化學1.1 有機化合物有機化合物“有機有機”這個這個詞的來源詞的來源: 與人類對有機化合物純物質與人類對有機化合物純物質的的 認識與取得有關。認識與取得有關。p.1 組成元素：組成元素：c、h、o、n、s、p等。等。l 1848年年 凱庫勒凱庫勒 有機化合物有機化合物含含碳化合物碳化合物 有機化學有機化學研究含研究含碳化合物的化學碳化合物的化學l 1874年年 肖萊馬（肖萊馬（c. schor-lemmer） 有機化合物有機化合物碳氫化合物及其衍生物碳氫化合物及其衍生物 有機化學有機化學研究碳氫化合物及

4、其衍生物研究碳氫化合物及其衍生物的化學的化學l 有機化學有機化學研究有機化合物的制備、結構、性質和研究有機化合物的制備、結構、性質和 應用的化學。應用的化學。 18571858年，年，凱庫勒凱庫勒提出碳原子為四價、碳原提出碳原子為四價、碳原子之間可以相互連接成鏈狀的概念子之間可以相互連接成鏈狀的概念 ，1865年又提出苯的年又提出苯的環(huán)狀結構學說。環(huán)狀結構學說。 1861年，年，布特列洛夫布特列洛夫較為完整地提出了化學結構學較為完整地提出了化學結構學說，認為：組成一個有機物分子的所有原子在分子內(nèi)是以說，認為：組成一個有機物分子的所有原子在分子內(nèi)是以一定的排列順序和結合方式連接著的，并且是相互影

5、響一定的排列順序和結合方式連接著的，并且是相互影響的；分子中的碳原子是以四價與其他原子或自身相結合，的；分子中的碳原子是以四價與其他原子或自身相結合，而其他原子也按各自的化合價與碳原子相結合；分子的化而其他原子也按各自的化合價與碳原子相結合；分子的化學結構決定著物質的主要性質。學結構決定著物質的主要性質。 1.1.1 有機化合物的特點有機化合物的特點 p.11) 組成上的特點組成上的特點主要含：主要含： c，h 有的含：有的含：o，s，p，n，x等元素等元素特點：特點： 元素種類少但數(shù)目繁多元素種類少但數(shù)目繁多l(xiāng) 數(shù)目龐大數(shù)目龐大 hh(s)-檸檬味(r)-桔味苧烷苧烷e.g. c4h10可能

6、的結構式可能的結構式ch3ch2ch2ch3ch3chch3ch3 正丁烷正丁烷 異丁烷異丁烷同分異構同分異構 分子組成相同而結構不同分子組成相同而結構不同結構式結構式 分子中原子間連接的次序和方分子中原子間連接的次序和方法法乙醇 c2h6och3ch2oh二甲醚 c2h6och3 och3有機化合物的同分異構現(xiàn)象有機化合物的同分異構現(xiàn)象 碳原子相互結合能力強，它們之間通過碳原子相互結合能力強，它們之間通過共價鍵共價鍵可可 相互結合成碳鏈或碳環(huán)。相互結合成碳鏈或碳環(huán)。 結構復雜。結構復雜。2) 結構上的特點結構上的特點主要元素主要元素 c：1s2 2s2 2p2cl 結構復雜結構復雜 wood

7、ward等完成等完成 vb12全合成全合成3) 性質上的特點性質上的特點l 易燃、易爆易燃、易爆 如：甲烷（天然氣）如：甲烷（天然氣） 乙醇（酒精）乙醇（酒精） 汽油（汽油（c7c9烴）烴） pvc 但：但：鹵代烴難燃，如：四氯化碳可滅火。鹵代烴難燃，如：四氯化碳可滅火。l 熔、沸點低熔、沸點低 有機物大多為分子晶體，故熔、沸點低，易揮發(fā)。有機物大多為分子晶體，故熔、沸點低，易揮發(fā)。 m m.p b.p hoac 60 16.6 118（弱的分子間引力）（弱的分子間引力） nacl 58.5 800 1440（強的離子間靜電引力）（強的離子間靜電引力）例：例：l 難溶于水，易溶于有機溶劑難溶于

8、水，易溶于有機溶劑 化合物的溶解性與化合物分子的極性和所選擇溶劑化合物的溶解性與化合物分子的極性和所選擇溶劑 的性質有關。通常遵循的性質有關。通常遵循“相似相溶相似相溶”原則。原則。 有機化合物一般屬有機化合物一般屬弱極性弱極性或或無極性無極性分子，通常難溶分子，通常難溶 于極性溶劑水中，而易溶于有機溶劑如：苯、醇、于極性溶劑水中，而易溶于有機溶劑如：苯、醇、 酯、醚中。酯、醚中。 某些某些低分子量低分子量、但但極性較強極性較強的有機物也可溶于水。的有機物也可溶于水。 如：甲醇、乙醇、醋酸等如：甲醇、乙醇、醋酸等(與水形成分子間氫鍵與水形成分子間氫鍵)。 ch3ch2oh 濃h2so4ch2c

9、h2(170 為主產(chǎn)物)c0ch3ch2och2ch3c0(140 為主產(chǎn)物)l 反應速率慢，副反應多反應速率慢，副反應多( ch3 )2cch2ch3cl( ch3 )2chchch3clch3chch2ch3ch2cl( ch3 )2chch2ch2clch3chch2ch3ch3cl2hv 組成有機分子的原子較多，不同類型組成有機分子的原子較多，不同類型共價鍵的鍵能共價鍵的鍵能相差不大，相差不大，反應的反應的選擇性選擇性不高。不高。因此，制備有機物需嚴格控制反應條件。因此，制備有機物需嚴格控制反應條件?？偨Y總結l 按碳按碳架架分類分類碳架碳架 分子中碳原子的連接次序分子中碳原子的連接次序

10、1.1.2 有機化合物的分類和官能團有機化合物的分類和官能團p.2芳香族化合物芳香族化合物開鏈化合物開鏈化合物脂肪族化合物脂肪族化合物飽和飽和不飽和不飽和碳環(huán)化合物碳環(huán)化合物脂環(huán)族化合物脂環(huán)族化合物雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物有機化合物有機化合物osnl 按官能團分類按官能團分類官能團官能團(functional groups) 決定一類化合物典型性質的原子團決定一類化合物典型性質的原子團l 雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物osn1.2 有機化合物的結構理論有機化合物的結構理論1.2.1 原子軌道和八隅體原子軌道和八隅體p.4s 軌道軌道:p 軌道：軌道： 原子外層具備八電子構型的稱為原子外層具備八電子構型的稱為

11、八隅體八隅體(octet) 具八隅體構型的原子是穩(wěn)定的具八隅體構型的原子是穩(wěn)定的 c: 1s2 2s2 2p2l 共價鍵理論（電子配對）共價鍵理論（電子配對）共價鍵的形成在于成鍵原子的原子軌道的相互交蓋。共價鍵的形成在于成鍵原子的原子軌道的相互交蓋。共價鍵具有共價鍵具有方向性方向性共價鍵具有共價鍵具有飽和性飽和性p.51.2.2 共價鍵理論和雜化軌道共價鍵理論和雜化軌道 sp3雜化軌道和雜化軌道和甲烷甲烷的結構的結構 c: 2s2 2px1 2py1p.5l 雜化軌道概念雜化軌道概念e 碳 原 子 1s22s22p22s2psp2雜 化（ sp2雜 化 軌 道 ）電 子 躍 遷sp2雜化軌道和

12、雜化軌道和乙烯乙烯的結構的結構sp2structure of ethylenestructure of ethylene躍 遷sp雜 化esp雜化軌道和雜化軌道和乙炔乙炔的結構的結構sp 鍵鍵的的形形成成hc chc c直線型分子直線型分子 桶型大桶型大鍵鍵 c: 2s2 2px1 2py11.2.3 分子軌道理論分子軌道理論l 電子在整個分子中的運動軌道稱為電子在整個分子中的運動軌道稱為分子軌道分子軌道。l 成鍵原子的原子軌道相互接近、相互作用，重新組合成分子成鍵原子的原子軌道相互接近、相互作用，重新組合成分子軌道。軌道。l 組合時軌道數(shù)目不變，分子軌道數(shù)目等于原子軌道數(shù)目。組合時軌道數(shù)目不

13、變，分子軌道數(shù)目等于原子軌道數(shù)目。 價鍵理論價鍵理論：“形成共價鍵的電子只處于形成共價鍵之兩原子之間形成共價鍵的電子只處于形成共價鍵之兩原子之間”定域觀點定域觀點分子軌道理論分子軌道理論：“形成共價鍵的電子分布在整個分子之中形成共價鍵的電子分布在整個分子之中” 波函數(shù)波函數(shù) 離域觀點離域觀點p.7原子軌道組合成分子軌道必備條件：原子軌道組合成分子軌道必備條件：能量相近能量相近 電子云最大重疊電子云最大重疊 對稱性相同對稱性相同 兩個氫原子的軌道組成氫分子的兩個氫原子的軌道組成氫分子的1s 成鍵軌道和成鍵軌道和 1s反鍵軌道反鍵軌道 。 電子進入成鍵軌道體系能量下降形成穩(wěn)定分子。電子進入成鍵軌道

14、體系能量下降形成穩(wěn)定分子。 氫分子軌道能級圖氫分子軌道能級圖1.2.4 鍵長、鍵角和鍵能1.2.4 鍵長、鍵長、鍵角和鍵角和鍵能鍵能l 鍵長鍵長成鍵原子的原子核之間的平均距離（成鍵原子的原子核之間的平均距離（nm）。）。cc cc cc ch nm 0.154 0.134 0.120 0.109 l 鍵角鍵角兩個共價鍵之間的夾角。兩個共價鍵之間的夾角。chhhh109.5occh3ch3hh112o106ooh3cch3111ol 鍵能鍵能鍵能鍵能 形成共價鍵過程中體系形成共價鍵過程中體系釋放釋放的能量的能量 鍵離解能鍵離解能 斷裂共價鍵過程中體系斷裂共價鍵過程中體系吸收吸收的能量的能量分子中

15、同一類共價鍵的離解能的分子中同一類共價鍵的離解能的平均值平均值為為鍵能鍵能p.8ch4ch3+ h 435ch3ch2+ h 443ch2ch+ h 443chc+ h 339ed/kj mol-1 c-h鍵鍵能鍵鍵能 = 415kj/mol鍵能反映共價鍵的強度，鍵能愈大則鍵愈穩(wěn)定。鍵能反映共價鍵的強度，鍵能愈大則鍵愈穩(wěn)定。cc c h cn co cf 347 415 305 360 485 kj/mol-1ccl cbr ci cc cc 339 285 218 611 837 1.2.5 電負性、偶極距和極性、極化電負性、偶極距和極性、極化 電負性電負性 一個元素吸引電子的能力一個元素吸

16、引電子的能力 書書p.9 表表1-4 幾種常見元素的電負性值幾種常見元素的電負性值 非極性共價鍵非極性共價鍵 極性共價鍵極性共價鍵 h-h cl-cl h-cl + + 部分正電荷部分正電荷 - - 部分負電荷部分負電荷h + cl -h3c + cl - p.9極性共價鍵極性共價鍵 由于電子云的不完全對稱而呈現(xiàn)極性的共價鍵由于電子云的不完全對稱而呈現(xiàn)極性的共價鍵h c n o f br2.2 2.5 3.0 3.5 4.0 2.9 si p s cl i 1.9 2.2 2.5 3.0 2.6某些元素的電負性某些元素的電負性偶極矩偶極矩()有方向性有方向性箭頭由正端指向負端、指向箭頭由正端指

17、向負端、指向電負性更大的原子。電負性更大的原子。hclcch3cch3brbroch3ch2ch2ch3凈偶極矩指向凈偶極矩指向 多原子多原子分子的偶極矩分子的偶極矩是各個鍵偶極矩向量和。是各個鍵偶極矩向量和。分子的偶極矩越分子的偶極矩越大，表示分子的極性越大。大，表示分子的極性越大。鍵的極性大小可由偶極矩表示。鍵的極性大小可由偶極矩表示。鍵偶極矩鍵偶極矩越大，表示鍵的極性越大。越大，表示鍵的極性越大。1.2.6 孤對電子和形式電荷孤對電子和形式電荷rnoo-+.rnoo-+p.10ch3s+o-ch3ch3sch3o1.2.7 有機化合物構造式的表示方法1.2.7 有機化合物構造式的表示方法

18、有機化合物構造式的表示方法構造構造分子中原子間的連接順序或成鍵的順序。分子中原子間的連接順序或成鍵的順序。l 短線式（蛛網(wǎng)式）短線式（蛛網(wǎng)式） chhhchhchhchchhchhhcoohl 縮略式（結構簡式）縮略式（結構簡式）ch3ch2ch2ch=ch2 ch3coohp.11l 鍵線式鍵線式coohohohho前列腺素f1a注意注意1）c、h 原子不寫，寫出其他原子或基團；原子不寫，寫出其他原子或基團；2）線與線之間夾角）線與線之間夾角120o 。 討論討論 1）將短線式改寫成鍵線式）將短線式改寫成鍵線式ch3cch3h3cchohchch3ch3oh 2）將鍵線式改寫成縮略式）將鍵線

19、式改寫成縮略式ooch3ch2ch2cooch2ch32021-11-2547l 現(xiàn)代化學鍵理論現(xiàn)代化學鍵理論：電子在化學鍵中的作用問題：電子在化學鍵中的作用問題l 價鍵理論的要點價鍵理論的要點：共價鍵是由兩個自旋相反的電子配對：共價鍵是由兩個自旋相反的電子配對 形成的形成的, 價電子定域在兩個原子之間。價電子定域在兩個原子之間。l 價鍵理論的價鍵理論的缺陷缺陷：分子為共軛體系，有離域電子時其結：分子為共軛體系，有離域電子時其結 構無法用一個結構式表示。構無法用一個結構式表示。l 共振論共振論：價鍵理論的延伸和發(fā)展：價鍵理論的延伸和發(fā)展ch2ch ch2離域體系的共振論離域體系的共振論(res

20、onance theory)表述法表述法1.2.8 共振論共振論(resonance theory)p.12 當一個分子、離子或自由基按價鍵理論可以寫成兩個或以上當一個分子、離子或自由基按價鍵理論可以寫成兩個或以上 的路易斯結構式時，其真實的結構就是這些的路易斯結構式時，其真實的結構就是這些共振結構共振結構的的雜化體雜化體。ch2chch2ch2chch2ch2chchch2ch2chchch2：極限結構極限結構之間的共振之間的共振(共同組成共同組成共振雜化體共振雜化體)。雙箭頭1、共振論的基本概念、共振論的基本概念幾個概念：l 路易斯結構式、經(jīng)典的價鍵結構式路易斯結構式、經(jīng)典的價鍵結構式l

21、共振結構式、共振極限式共振結構式、共振極限式l 共振雜化體、真實結構共振雜化體、真實結構 ch2chchch3ch2chchch32、書寫共振、書寫共振(極限極限)結構式的規(guī)則結構式的規(guī)則 1) 共振式中原子的排列完全相同，不同的僅是電子排列。共振式中原子的排列完全相同，不同的僅是電子排列。c ch h2 2c ch hc ch hc ch h3 3+ + +c ch h3 3c ch hc ch hc ch h2 2c cl lc cl lc cl lc cl lc cl l- -+ +- -+ +- -+ +l 電子或未共用電子對移動電子或未共用電子對移動 2）共振式中成對電子數(shù)或未成對電

22、子數(shù)應相等）共振式中成對電子數(shù)或未成對電子數(shù)應相等ch2=chch2ch2ch=ch2ch2chch2c ch h2 2c ch hc ch h2 2c ch h- -+ +c co oc ch h3 3c co oc ch h3 3ch3cch3och3cch2oh1)2)ch3cchcoc2h5o-och3cochcoc2h5o-3）中性分子可表示為電荷分離式，但電子的轉移要與原子的電）中性分子可表示為電荷分離式，但電子的轉移要與原子的電 負性一致。負性一致。討論討論 指出下列各對化合物或離子是否互為共振極限結構。指出下列各對化合物或離子是否互為共振極限結構。原子排列不同原子排列不同 2)

23、 參與共振的極限結構多，共振雜化體穩(wěn)定參與共振的極限結構多，共振雜化體穩(wěn)定。 3) 越是穩(wěn)定的共振結構，對雜化體貢獻越大。越是穩(wěn)定的共振結構，對雜化體貢獻越大。ch2=chch=ch2h+4 3 2 1ch2=chchch3+ch2chchch3+ch2=chch=ch24 3 2 1h+ch2=chch2ch2+如何判斷共振結構的穩(wěn)定性呢？如何判斷共振結構的穩(wěn)定性呢？ 3、共振結構對雜化體的影響、共振結構對雜化體的影響 1) 具有相同穩(wěn)定性的共振結構參與形成的共振雜化體特別穩(wěn)定。具有相同穩(wěn)定性的共振結構參與形成的共振雜化體特別穩(wěn)定。ch2=chch2ch2ch=ch2 4、如何判斷共振結構的

24、穩(wěn)定性、如何判斷共振結構的穩(wěn)定性1) 滿足八隅體的共振結構比未滿足的穩(wěn)定。滿足八隅體的共振結構比未滿足的穩(wěn)定。ch2=oh+ch2oh+ch3chcl+ch3chcl+貢獻較大 貢獻較小 貢獻較小 貢獻較大 （較穩(wěn)定） （較穩(wěn)定）ch2=ch-ch=ch2ch2-ch-ch=ch2ch2=ch-ch-ch2ch2-ch-ch=ch2ch2=ch-ch-ch2ch2-ch=ch-ch2ch2-ch=ch-ch2(1) (2) (3)(4) (5) (6) (7)+_ 2）沒有正負電荷分離的共振式比電荷分離的穩(wěn)定；兩個異號電）沒有正負電荷分離的共振式比電荷分離的穩(wěn)定；兩個異號電 荷相隔較遠或兩個同

25、號相隔較近的共振結構穩(wěn)定性差。荷相隔較遠或兩個同號相隔較近的共振結構穩(wěn)定性差。穩(wěn)定性：穩(wěn)定性：(1) (2)(5) (6) (7)ch2=chclch2chcl+_ 4）在滿足八隅體電子結構）在滿足八隅體電子結構, 但有電荷分離的共振式中但有電荷分離的共振式中, 電負性電負性 大的原子帶負電荷大的原子帶負電荷, 電負性小的原子帶正電荷的共振結構較電負性小的原子帶正電荷的共振結構較 穩(wěn)定。穩(wěn)定。共振雜化體能量共振雜化體能量比參與共振的任何一個極限結構能量都比參與共振的任何一個極限結構能量都低低。共振能共振能 共振降低的能量共振降低的能量 共振能越大，體系越穩(wěn)定。共振能越大，體系越穩(wěn)定。ch2cc

26、h3o_ch2chch3o_較穩(wěn)定 3）共價鍵數(shù)目多的共振結構較穩(wěn)定。）共價鍵數(shù)目多的共振結構較穩(wěn)定。ch2=chchch2 ch2chchch2+_p.141.3 有機化合物中比共價鍵弱的作用力有機化合物中比共價鍵弱的作用力1.3.1 范氏引力范氏引力(van der waals force) 范氏引力、氫鍵范氏引力、氫鍵偶極偶極-偶極、偶極偶極、偶極-誘導偶極、誘導偶極誘導偶極、誘導偶極-誘導偶極誘導偶極（取向力（取向力 誘導力誘導力 色散力）色散力） 非極性分子和非極性分子間非極性分子和非極性分子間 色散力色散力非極性分子和極性分子間非極性分子和極性分子間 色散力、誘導力色散力、誘導力極

27、性分子和極性分子間極性分子和極性分子間 色散力、誘導力、取向力色散力、誘導力、取向力+-+-+-+-+-+-+-+-+-+-+-(a)(b) 偶極偶極-偶極的相互作用偶極的相互作用 瞬時偶極的相互吸引瞬時偶極的相互吸引clch2ch2clclch2ch2clclch2ch2cl- - + + + + - - - + + + + - - - - + + + + - - 偶極偶極-偶極的相互作用偶極的相互作用 1.3.2 氫鍵1.3.2 氫鍵氫鍵 原子半徑較小、電負性強、有未共用電子對的原子半徑較小、電負性強、有未共用電子對的原子可與氫形成氫鍵。原子可與氫形成氫鍵。氫鍵用虛線表示：氫鍵用虛線表示：

28、xh-y x為極性較大的原子為極性較大的原子 y、o、 n氫鍵的鍵能與元素的電負性及原子半徑有關。氫鍵的鍵能與元素的電負性及原子半徑有關。氫鍵fhfohonhnnhf鍵能kjmol 28.0 18.8 5.4 20.9 元素的電負性越大、原子半徑越小，形成的氫鍵越強。元素的電負性越大、原子半徑越小，形成的氫鍵越強。分子間力的大小順序：分子間力的大小順序：氫鍵氫鍵 范氏力范氏力 解釋下列物質的沸點為何不同？解釋下列物質的沸點為何不同？ch3ch2oh ch3ch2f ch3ch2ch3 78oc 46oc 42ocl 鍵長鍵長張力張力l 鍵角鍵角張力張力l 扭轉扭轉張力張力 l 范氏范氏張力張力

29、1.4 有機分子內(nèi)的張力有機分子內(nèi)的張力p.15p.161.5 有機化學中的酸和堿有機化學中的酸和堿1.5.1 brnsted質子理論質子理論 酸是質子的給予體，堿是質子的接受體酸是質子的給予體，堿是質子的接受體hcl + ch3ch2och2ch3ch3ch2och2ch3 + cl-h+ 酸 堿 堿的共軛酸 酸的共軛堿酸堿共軛酸共軛堿a-h ab+hb.+conjugate acid (base) 酸、堿可以帶正電荷或帶負電荷或為中心分子酸、堿可以帶正電荷或帶負電荷或為中心分子, 在一個反應中是酸，而在另一個反應中可以是堿。在一個反應中是酸，而在另一個反應中可以是堿。ch3ohhso4-c

30、h3o+h2ch3onananh2ch3mgich3co2hch4mgi(oh)ch3co2-h3o+h2so4+nh3h2o+ 酸、堿強度表示：酸、堿強度表示：pka 、pkb 酸或堿越強，其酸或堿越強，其pk值越?。x解常數(shù)值越小（離解常數(shù)k值越大）。值越大）。平衡主要趨向形成更弱的酸和更弱的堿。平衡主要趨向形成更弱的酸和更弱的堿。酸性： ch3cooh oh h2o共軛堿的堿性： ch3coo- o- oh-如何判斷化合物的酸性強弱？如何判斷化合物的酸性強弱？主要取決于化合物離解出主要取決于化合物離解出h+后的負離子的穩(wěn)定性。負離子越穩(wěn)后的負離子的穩(wěn)定性。負離子越穩(wěn)定，則原來的化合物酸性

31、越強。定，則原來的化合物酸性越強。hch3 hnh2 hoh hfpka 49 34 15.7 3.2負離子穩(wěn)定性：h3c- h2n- oh- h2cch2 ch3ch3酸性： 負離子的穩(wěn)定性與中心原子的電負性、原子半徑的負離子的穩(wěn)定性與中心原子的電負性、原子半徑的大小、與其相連的原子團的結構以及溶劑等因素有關。大小、與其相連的原子團的結構以及溶劑等因素有關。1.5.2 lewis電子理論電子理論酸酸是電子對的接受體，是電子對的接受體，堿堿是電子對的給予體。是電子對的給予體。p.16 lewis酸、堿反應形成配位鍵，產(chǎn)生加合物。酸、堿反應形成配位鍵，產(chǎn)生加合物。lewis 酸 + lewis

32、堿加合物bf3 + o(ch2ch3)2fbffoch2ch3ch2ch3b(ch3)3 + nh3ch3bh3ch3cnhhh lewis酸具有親電性，酸具有親電性，lewis堿具有親核性。堿具有親核性。bf3 alcl3 so3 fecl3 sncl4. . . . . .zncl2 h+ ag+ ca2+ cu2+常見的常見的lewis堿堿:c5h5n (c2h5)2o nh3 (ch3)3n c6h5nh3 oh- sh- ch3coo-. . . . . .常見的常見的lewis酸：酸：1.6 電子效應電子效應 定義定義：由于原子的電負性不同而引起的極性效應，是通過靜電誘由于原子的電

33、負性不同而引起的極性效應，是通過靜電誘 導到分子的其他部分，這種作用稱為誘導效應導到分子的其他部分，這種作用稱為誘導效應(i)。 存在存在： sigma和和pi鍵中鍵中 傳遞傳遞：沿化學鍵，限三個化學鍵內(nèi)，不存在極性交替現(xiàn)象。沿化學鍵，限三個化學鍵內(nèi)，不存在極性交替現(xiàn)象。 強度強度：與電負性有關（與電負性有關（-i、+i），隨傳遞距離增加而迅速減弱。），隨傳遞距離增加而迅速減弱。yc ch cx+ii=0-i1.6.1 誘導效應（誘導效應（ inductive effect）電子效應誘導效應共軛效應p.18給電子給電子的的誘導效應用誘導效應用+i表示；表示；吸電子吸電子的的誘導效應用誘導效應用

34、-i表示。表示。+i i=0 -i -共軛體系分子結構特征共軛體系分子結構特征（1）單雙鍵交替。）單雙鍵交替。（2）形成共軛體系的所有原子在同一平面上，）形成共軛體系的所有原子在同一平面上，p軌道互相平行，軌道互相平行， 垂直于平面。垂直于平面。1.6.2 共軛效應共軛效應ccccccccccccccsp3sp2p.18-共軛、共軛、p-共軛、超共軛共軛、超共軛x而：而：共軛體系舉例：共軛體系舉例：ch2chchchrch2chcchch2chcohch2chccnch2chchchchchrch2chch2+ccc+hhhhhccchhhhp-共軛體系舉例：共軛體系舉例：1.6.3 超共軛效應（超共軛效應（hyperconjugated effects)鍵與鍵與p軌道的側面交蓋軌道的側面交蓋 鍵與鍵與鍵軌道的側面交蓋鍵軌道的側面交蓋 不平行，交蓋率低。不平行，交蓋率