第三章原子吸收分光光譜法

1、 原子吸收光譜法原子吸收光譜法 （Atomic Absorption Spectrometry, AAS)中南財(cái)經(jīng)政法大中南財(cái)經(jīng)政法大 學(xué)學(xué)CHONGQING UNIVERSITY主講：曹艷曉原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法本章主要內(nèi)容本章主要內(nèi)容o 3.1 3.1 原子吸收光譜法概述原子吸收光譜法概述o 3.2 3.2 原子吸收光譜基本原理原子吸收光譜基本原理o 3.3 3.3 原子吸收光譜儀器及其組成原子吸收光譜儀器及其組成o 3.4 3.4 干擾及其消除方法干擾及其消除方法o 3.5 3.5 原子吸收分析方法原子吸收分析方法o 3.6 3.6 原子吸收光譜法的特點(diǎn)

2、原子吸收光譜法的特點(diǎn)o 3.7 3.7 原子吸收光譜法的應(yīng)用原子吸收光譜法的應(yīng)用原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.1 概述概述 3.1.1 原子吸收光譜簡(jiǎn)介原子吸收光譜簡(jiǎn)介o 純白光為一連續(xù)的從紅色到紫色的光譜，但當(dāng)白光穿過(guò)一個(gè)有色寶石，有些顏色或波長(zhǎng)被寶石吸收，導(dǎo)致該白光光譜中有一處或幾處間斷，這些間斷以暗線或暗帶形式出現(xiàn)。o 吸收光譜是溫度很高的光源發(fā)出來(lái)的白光，通過(guò)溫度較低的蒸汽或氣體后產(chǎn)生的。比如，讓高溫光源發(fā)出的白光，通過(guò)溫度較低的鈉的蒸汽就能生成鈉的吸收光譜。這個(gè)光譜背景是明亮的連續(xù)光譜，而在鈉的標(biāo)識(shí)譜線的位置上出現(xiàn)了暗線。原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子

3、吸收光譜法原子吸收光譜法3.1 概述概述 3.1.1 原子吸收光譜簡(jiǎn)介原子吸收光譜簡(jiǎn)介o 通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)觀察總結(jié)出一條規(guī)律，即每一種元素的吸收光譜里暗線的位置跟他們明線光譜的位置是互相重合的。也就是每種元素所發(fā)射的光的頻率跟它所吸收的光頻率是相同的。 原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法圖示說(shuō)明圖示說(shuō)明o 鋰、氦、汞的鋰、氦、汞的吸收光譜吸收光譜o 鋰、氦、汞的鋰、氦、汞的發(fā)射光譜發(fā)射光譜原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.1 概述概述 3.1.2 基本定義基本定義o 原子吸收分光光度法，原子吸收分光光度法，是根據(jù)物質(zhì)所產(chǎn)生的基態(tài)原子蒸氣是根據(jù)物質(zhì)所產(chǎn)

4、生的基態(tài)原子蒸氣對(duì)特征譜線（通常是待測(cè)元素的特征譜線）的吸收作用來(lái)對(duì)特征譜線（通常是待測(cè)元素的特征譜線）的吸收作用來(lái)進(jìn)行元素定量分析的方法。進(jìn)行元素定量分析的方法。 原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.1概述概述 3.1.3 發(fā)展歷程發(fā)展歷程o 1802年，發(fā)現(xiàn)原子吸收現(xiàn)象；o 1955年，澳大利亞物理學(xué)家瓦爾西（A. Walsh）將該現(xiàn)象應(yīng)用于分析；o 1959年，蘇聯(lián)里沃夫發(fā)表了電熱原子化技術(shù)的第一篇論文。電熱原子吸收光譜儀器產(chǎn)生。o 20世紀(jì)70年代以來(lái)得到迅速發(fā)展和廣泛應(yīng)用，出現(xiàn)聯(lián)用技術(shù)。在研究微量元素和疾病的關(guān)系方面發(fā)揮了很大作用。原子吸收光譜法原子吸收光譜法

5、原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.2 原子吸收光譜法基本原理原子吸收光譜法基本原理 o3.2.1 3.2.1 原子吸收光譜的產(chǎn)生原子吸收光譜的產(chǎn)生o3.2.2 3.2.2 基態(tài)原子與激發(fā)態(tài)原子的分配關(guān)系基態(tài)原子與激發(fā)態(tài)原子的分配關(guān)系o3.2.3 3.2.3 譜線輪廓與譜線變寬譜線輪廓與譜線變寬o3.2.4 3.2.4 積分吸收與峰值吸收積分吸收與峰值吸收o3.2.5 3.2.5 原子吸收值與濃度的關(guān)系原子吸收值與濃度的關(guān)系原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.2 原子吸收光譜法基本原理原子吸收光譜法基本原理3.2.1原子吸收光譜的產(chǎn)生原子吸收光譜的產(chǎn)生o 試樣霧化-與燃?xì)饣?/p>

6、合-導(dǎo)入火焰（干燥、蒸發(fā)、解離為氣態(tài)基態(tài)原子）吸收光源輻射的特征譜線-分光、檢測(cè)。o 基本原理o 基于元素的基態(tài)原子蒸氣對(duì)同種元素的原子特征譜線的共振吸收作用來(lái)進(jìn)行定量分析的。 原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.2 原子吸收光譜法基本原理原子吸收光譜法基本原理3.2.1原子吸收光譜的產(chǎn)生原子吸收光譜的產(chǎn)生原子吸收光譜法原子吸收光譜法（1）原子的能級(jí)與躍遷o 基態(tài)（A 0）基態(tài)原子o 激發(fā)態(tài)（A*）激發(fā)態(tài)原子o 基態(tài)第一激發(fā)態(tài)，吸收一定頻率的輻射能量。 A0 + hv A* 產(chǎn)生共振吸收線（簡(jiǎn)稱共振線） 吸收光譜o 激發(fā)態(tài)基態(tài) 發(fā)射出一定頻率的輻射 A*- hv A0

7、產(chǎn)生共振發(fā)射線（也稱共振線） 發(fā)射光譜原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.2 原子吸收光譜法基本原理原子吸收光譜法基本原理3.2.1原子吸收光譜的產(chǎn)生原子吸收光譜的產(chǎn)生原子吸收光譜法原子吸收光譜法o 一般同種原子的發(fā)射光譜線要比吸收光譜線多得多。如右圖。原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法（2）元素的特征譜線各種元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子排布不同o 基態(tài)第一激發(fā)態(tài)：躍遷吸收能量不同具有特征性。各種元素從基態(tài)第一激發(fā)態(tài)o 最易發(fā)生，吸收最強(qiáng)，譜線強(qiáng)度最強(qiáng)，最靈敏線。特征譜線。利用原子蒸汽對(duì)特征譜線的吸收可以進(jìn)行定量分析原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.2 原子吸收光譜法基本原理原子吸

8、收光譜法基本原理3.2.1原子吸收光譜的產(chǎn)生原子吸收光譜的產(chǎn)生原子吸收光譜法原子吸收光譜法o 原子吸收光譜法是利用待測(cè)元素原子蒸汽中基態(tài)原子對(duì)該元素的共振線的吸收來(lái)進(jìn)行測(cè)定的。但是，在原子化的過(guò)程中，待測(cè)元素由分子離解成的原子，不可能全部是基態(tài)原子，其中必有一部分為激發(fā)態(tài)原子。o 那么，原子蒸汽中基態(tài)原子與待測(cè)元素原子總數(shù)之間有什么關(guān)系，其分布狀況如何？原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.2 原子吸收光譜法基本原理原子吸收光譜法基本原理3.2.2 基態(tài)原子數(shù)與激發(fā)態(tài)原子數(shù)的分配關(guān)系基態(tài)原子數(shù)與激發(fā)態(tài)原子數(shù)的分配關(guān)系原子吸收光譜法原子吸收光譜法 據(jù)熱力學(xué)原理，在一定溫度下，當(dāng)處于熱力學(xué)平衡時(shí)，激發(fā)態(tài)

9、原子數(shù)與基態(tài)原子數(shù)之比服從 Boltzmann 分配定律：kTEiiieggNN/00 式中，Ni和N0分別為激發(fā)態(tài)和基態(tài)的原子數(shù)(密度)；gi和g0為激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子能級(jí)的統(tǒng)計(jì)權(quán)重；Ei為激發(fā)能；K為波爾茨曼常數(shù)，其值為1.381023J/K；K為熱力學(xué)溫度(K氏溫度) 。原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.2 原子吸收光譜法基本原理原子吸收光譜法基本原理3.2.2 基態(tài)原子數(shù)與激發(fā)態(tài)原子數(shù)的分配關(guān)系基態(tài)原子數(shù)與激發(fā)態(tài)原子數(shù)的分配關(guān)系原子吸收光譜法原子吸收光譜法 可見，Ni/N0 的大小主要與“波長(zhǎng)” 及“溫度”有關(guān)。由于Ei=Eq-E0，令E0=0，則Eq=hv（h為普朗克常數(shù)，v為光的頻率）

10、即： 同一原子，溫度T升高，Ni/N0比值高，即處于激發(fā)態(tài)的原子數(shù)增加； 同一火焰溫度下，共振線波長(zhǎng)越長(zhǎng)（頻率越?。?，Ni/N0 大，但在AAS中，波長(zhǎng)不超過(guò) 600 nm，因此，激發(fā)能對(duì) Ni/N0 的影響有限； Ni/N0比值很小，即激發(fā)態(tài)原子數(shù)遠(yuǎn)小于基態(tài)。kTEiiieggNN/00原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.2 原子吸收光譜法基本原理原子吸收光譜法基本原理3.2.2 基態(tài)原子數(shù)與激發(fā)態(tài)原子數(shù)的分配關(guān)系基態(tài)原子數(shù)與激發(fā)態(tài)原子數(shù)的分配關(guān)系原子吸收光譜法原子吸收光譜法 盡管原子的激發(fā)電位和溫度 T 使 Ni/N0值有數(shù)量級(jí)的變化，但Ni/N0值本身都很小。或者說(shuō)，處于激發(fā)態(tài)的原子數(shù)遠(yuǎn)遠(yuǎn)小

11、于處于基態(tài)的原子數(shù)。實(shí)際工作中，T 通常小于3000 K、波長(zhǎng)小于 600 nm，故對(duì)大多數(shù)元素來(lái)說(shuō)Ni/N0均小于1， Ni與N0相比可忽略不計(jì)，N0可認(rèn)為就是原子總數(shù)。原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.2 原子吸收光譜法基本原理原子吸收光譜法基本原理3.2.2 基態(tài)原子數(shù)與激發(fā)態(tài)原子數(shù)的分配關(guān)系基態(tài)原子數(shù)與激發(fā)態(tài)原子數(shù)的分配關(guān)系原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法o 理論上講原子光譜應(yīng)是線狀光譜，但實(shí)際上無(wú)論是原子發(fā)射線還是原子吸收線都不是理想的幾何線，而是具有一定的寬度，稱為譜線輪廓（line profile）。o 譜線具有一定的寬度，主要有兩方面的因素：一類是由原子性

12、質(zhì)所決定的，例如，自然寬度：另一類是外界影響所引起的，例如，熱變寬、碰撞變寬等。o 譜線的寬度對(duì)原子吸收光譜法的靈敏度、準(zhǔn)確性和選擇性都有影響，寬度越大，對(duì)分析不利。原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.2 原子吸收光譜法基本原理原子吸收光譜法基本原理3.2.3 原子吸收光譜譜線輪廓與譜線變寬原子吸收光譜譜線輪廓與譜線變寬原子吸收光譜法原子吸收光譜法 原子吸收是由基態(tài)原子對(duì)共振線的吸收而得到的，對(duì)于一條原子吸收線，由于譜線有一定的寬度，所以可以看成是由極為精細(xì)的許多頻率相差甚小的光波組成的，有譜線輪廓，如下圖。K0 0 為譜線半寬度,103102nm 0為中心頻率原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.2

13、原子吸收光譜法基本原理原子吸收光譜法基本原理3.2.3 原子吸收光譜譜線輪廓與譜線變寬原子吸收光譜譜線輪廓與譜線變寬原子吸收光譜法原子吸收光譜法吸收線的輪廓吸收線的輪廓原子吸收光譜線并不是嚴(yán)格幾何意義上的線，而是占據(jù)著有限的相當(dāng)窄的頻原子吸收光譜線并不是嚴(yán)格幾何意義上的線，而是占據(jù)著有限的相當(dāng)窄的頻率或波長(zhǎng)范圍，即有一定的寬度。原子吸收光譜的輪廓以原子吸收譜線的中心頻率或波長(zhǎng)范圍，即有一定的寬度。原子吸收光譜的輪廓以原子吸收譜線的中心頻率和半寬度來(lái)表征。中心頻率由原子能級(jí)決定。半寬度是指在中心波長(zhǎng)的地方，率和半寬度來(lái)表征。中心頻率由原子能級(jí)決定。半寬度是指在中心波長(zhǎng)的地方，極大吸收系數(shù)一半處，

14、吸收光譜線輪廓上兩點(diǎn)之間的頻率差或波長(zhǎng)差。半寬度受極大吸收系數(shù)一半處，吸收光譜線輪廓上兩點(diǎn)之間的頻率差或波長(zhǎng)差。半寬度受到很多實(shí)驗(yàn)因素的影響。到很多實(shí)驗(yàn)因素的影響。原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法譜線變寬的原因： (1)自然變寬，與激發(fā)態(tài)原子的平均壽命有關(guān)，平均壽命越長(zhǎng)，譜線寬度越窄。不同譜線有不同的自然寬度，多數(shù)情況下約為10-5nm數(shù)量級(jí)。o 無(wú)外界因素影響時(shí)譜線具有的寬度。其大小為o （K 為激發(fā)態(tài)壽命或電子在高能級(jí)上停留的時(shí)間，10-7-10-8 ）o 與其他寬度相比，可以忽略。 kN21原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.2 原子吸收光譜法基本原理原子吸收光譜法基

15、本原理3.2.3 原子吸收光譜譜線輪廓與譜線變寬原子吸收光譜譜線輪廓與譜線變寬原子吸收光譜法原子吸收光譜法（2）熱變寬熱變寬 : :氣態(tài)原子處于無(wú)序熱運(yùn)動(dòng)中，由輻射原子無(wú)規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng)引起。這一不規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng)與觀測(cè)器兩者間形成相對(duì)位移運(yùn)動(dòng)，從而發(fā)生多普勒效應(yīng)，使譜線變寬。又稱熱變寬，一般可達(dá)10-3nm。是譜線變寬的主要因素。是譜線變寬的主要因素。譜線的多普勒變寬譜線的多普勒變寬D可由下式?jīng)Q定可由下式?jīng)Q定： AT07010162. 7ART2ln2c2DR為氣體常數(shù)，T為吸收物質(zhì)的絕對(duì)溫度，c為光速，A為原子質(zhì)量，0為譜線的中心頻率，因此，多普勒變寬與元素的相對(duì)原子質(zhì)量、溫度和譜線的頻率有關(guān)。h

16、ttp:/ 原子吸收光譜法基本原理原子吸收光譜法基本原理3.2.3 原子吸收光譜譜線輪廓與譜線變寬原子吸收光譜譜線輪廓與譜線變寬原子吸收光譜法原子吸收光譜法（3）壓力變寬 粒子（原子、分子、電子、離子等）在輸送過(guò)程中互相發(fā)生碰撞，引起的譜線變寬。這種變寬和氣體壓力有關(guān)，氣體壓力升高，粒子相互碰撞機(jī)會(huì)增多，碰撞變寬就加大。o 同種粒子碰撞稱赫爾茲馬克（Holtzmank）變寬。待測(cè)元素濃度低時(shí)，可忽略。o 不同粒子碰撞稱勞倫茲（Lorentz）變寬，隨原子區(qū)內(nèi)氣體壓力增大和溫度升高而增大。 壓力變寬也是譜線變寬的主要因素。原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.2 原子吸收光譜法基本原理原子吸收光譜法基

17、本原理3.2.3 原子吸收光譜譜線輪廓與譜線變寬原子吸收光譜譜線輪廓與譜線變寬原子吸收光譜法原子吸收光譜法（4）其它變寬除上述因素外,影響譜線變寬的還有其它一些因素,例如場(chǎng)致變寬、自吸效應(yīng)等。但在通常的原子吸收分析實(shí)驗(yàn)條件下，吸收線的輪廓主要受多普勒和勞倫茲變寬的影響。在2000-3000K的溫度范圍內(nèi)，原子吸收線的寬度約為10-3-10-2nm。 原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.2 原子吸收光譜法基本原理原子吸收光譜法基本原理3.2.3 原子吸收光譜譜線輪廓與譜線變寬原子吸收光譜譜線輪廓與譜線變寬原子吸收光譜法原子吸收光譜法 鎢絲燈光源和氘燈，經(jīng)分光后，光譜通帶0.2nm。而原子吸收線半寬度

18、：10-3nm。如圖： 若用一般光源照射時(shí)，吸收光的強(qiáng)度變化僅為0.5%。靈敏度極差。 理論上：fNmcevKv02d f-振子強(qiáng)度振子強(qiáng)度 N0-單位體積內(nèi)的原子數(shù)單位體積內(nèi)的原子數(shù)e-電子電荷電子電荷 m-一個(gè)電子的質(zhì)量一個(gè)電子的質(zhì)量3.2 原子吸收光譜法基本原理原子吸收光譜法基本原理3.2.4 積分吸收和峰值吸收積分吸收和峰值吸收 （1）積分吸收）積分吸收原子吸收光譜法原子吸收光譜法討論討論fNmcevKv02d 如果將公式左邊求出，即譜線下所圍面積測(cè)量出（積分吸收）。即可得到單位體積原子蒸氣中吸收輻射的基態(tài)原子數(shù)N0。 這是一種絕對(duì)測(cè)量方法，現(xiàn)在的分光裝置無(wú)法實(shí)現(xiàn)。 ( =10-3 n

19、m ，若取600nm，單色器分辨率R=/ =6105 )長(zhǎng)期以來(lái)無(wú)法解決的難題！能否提供共振輻射（銳線光源），測(cè)定峰值吸收？原子吸收光譜法原子吸收光譜法由于積分吸收測(cè)量的困難，1955年Walsh 提出，用銳線光源測(cè)量譜線峰值吸收的辦法，即用峰值吸收系數(shù)代替積分吸收。所謂銳線光源就是能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線的光源。由此推導(dǎo)出峰值吸收系數(shù)K0與基態(tài)原子數(shù)N0之間的關(guān)系為： fNmceKD0202ln2原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.2 原子吸收光譜法基本原理原子吸收光譜法基本原理3.2.4 積分吸收和峰值吸收積分吸收和峰值吸收 （2）峰值吸收）峰值吸收原子吸收光譜法原子吸收光譜法在確定條件

20、下，N0與濃度成正比，把常數(shù)項(xiàng)合并即得到： A=Kcl式中c為溶液濃度；l為自由原子吸收光程；K為常數(shù).這符合朗伯比爾定律。 原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.2 原子吸收光譜法基本原理原子吸收光譜法基本原理3.2.4 積分吸收和峰值吸收積分吸收和峰值吸收 （2）積分吸收）積分吸收原子吸收光譜法原子吸收光譜法實(shí)現(xiàn)峰值吸收測(cè)量的條件是光源實(shí)現(xiàn)峰值吸收測(cè)量的條件是光源發(fā)射線的半寬度應(yīng)小于吸收線的半寬發(fā)射線的半寬度應(yīng)小于吸收線的半寬度度，且通過(guò)原子蒸氣的發(fā)射線的中心且通過(guò)原子蒸氣的發(fā)射線的中心頻率恰好與吸收線的中心頻率頻率恰好與吸收線的中心頻率 0相重相重合合，見右圖。，見右圖。若采用連續(xù)光源，要達(dá)到

21、能分辨若采用連續(xù)光源，要達(dá)到能分辨半寬度為半寬度為10-3nm，波長(zhǎng)為，波長(zhǎng)為500nm的譜的譜線，按計(jì)算線，按計(jì)算 需要有分辨率高達(dá)需要有分辨率高達(dá)50萬(wàn)的萬(wàn)的單色器，這在目前的技術(shù)條件下還十單色器，這在目前的技術(shù)條件下還十分困難。因此，目前原子吸收仍采用分困難。因此，目前原子吸收仍采用空心陰極燈等特制光源來(lái)產(chǎn)生銳線發(fā)空心陰極燈等特制光源來(lái)產(chǎn)生銳線發(fā)射。射。 原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.2 原子吸收光譜法基本原理原子吸收光譜法基本原理3.2.4 積分吸收和峰值吸收積分吸收和峰值吸收 （2）積分吸收）積分吸收原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.3 AAS儀器及其組成儀器及其組成o 原子吸收分光

22、光度計(jì)類型很多，其基本結(jié)構(gòu)相同，主要由光源、原子化系統(tǒng)（類似于吸收池）、分光系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)和顯示系統(tǒng)五部分組成。原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法檢測(cè)流程檢測(cè)流程原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法o 光源的作用是發(fā)射被測(cè)元素的特征共振輻射。o 對(duì)光源的基本要求：n 發(fā)射的共振輻射的半寬度要明顯小于吸收線的半寬度n 輻射的強(qiáng)度大，背景??；n 輻射光強(qiáng)穩(wěn)定，n 使用壽命長(zhǎng)。o 空心陰極燈是符合上述要求的理想光源，應(yīng)用最廣原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.3 原子吸收光譜儀及其組成原子吸收光譜儀及其組成3.3.1 光源光源原子吸收光譜法原子吸收光譜法空心陰極

23、燈種類與構(gòu)造空心陰極燈種類與構(gòu)造o 測(cè)不同元素需有各自的元素?zé)魡卧責(zé)鬿 多元素空心陰極燈：若陰極物質(zhì)含多種元素，則可制成多元素?zé)?。多元素?zé)舻陌l(fā)光強(qiáng)度一般都較單元素?zé)羧?，壽命短，使用不廣泛o 構(gòu)造：n 待測(cè)元素的純金屬作燈的陰極n 燈內(nèi)充有惰性氣體（氬氣或氖氣）原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法(1)(1)空心陰極燈空心陰極燈（Hollow Cathode Lamp, HCLHollow Cathode Lamp, HCL） 組成：陽(yáng)極（吸氣金屬）、空心圓筒形（使待測(cè)原子集中）陰極（W+待測(cè)元素）、低壓惰性氣體（譜線簡(jiǎn)單、背景小）。原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜

24、法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法 空心陰極燈的工作過(guò)程空心陰極燈的工作過(guò)程p 高壓直流電（300V） 陰極電子 撞擊隋性原子 電離(二次電子維持放電)正離子 轟擊陰極 待測(cè)原子濺射 聚集空心陰極內(nèi)被激發(fā) 待測(cè)元素特征共振發(fā)射線。o 影響譜線性質(zhì)之因素：o 電流、充氣種類及壓力。o 電流越大，光強(qiáng)越大，但過(guò)大則譜線變寬且強(qiáng)度不穩(wěn)定；充入低壓惰性氣體可防止與元素反應(yīng)并減小碰撞變寬。原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法 空心陰極燈的原理及應(yīng)用實(shí)例l 施加適當(dāng)電壓時(shí)，電子將從空心陰極內(nèi)壁流向陽(yáng)極;l 與充入的惰性氣體碰撞而使之電離，產(chǎn)生正電荷，其在電場(chǎng)作用下，向陰極內(nèi)壁

25、猛烈轟擊;l 使陰極表面的金屬原子濺射出來(lái)，濺射出來(lái)的金屬原子再與電子、惰性氣體原子及離子發(fā)生撞碰而被激發(fā)，于是陰極內(nèi)輝光中便出現(xiàn)了陰極物質(zhì)和內(nèi)充惰性氣體的光譜。l 用不同待測(cè)元素作陰極材料，可制成相應(yīng)空心陰極燈。l 空心陰極燈的輻射強(qiáng)度與燈的工作電流有關(guān)。原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法o 鎂含量的測(cè)定o 測(cè)定氯化鎂溶液中鎂含量時(shí)，先將氯化鎂溶液噴射成霧狀進(jìn)入燃燒火焰中，氯化鎂霧滴在火焰溫度下，揮發(fā)并解離成鎂原子蒸汽。再用鎂空心陰極燈作光源，輻射出具有鎂的特征譜線的光，通過(guò)一定厚度的鎂原子蒸汽時(shí)，部分光被蒸汽中的基態(tài)鎂原子吸收而減弱，通過(guò)單色器和檢測(cè)器測(cè)得特征譜線光被

26、減弱的程度，即可計(jì)算出試樣中鎂的含量。原子吸收光譜法原子吸收光譜法 空心陰極燈的原理及應(yīng)用實(shí)例原子吸收光譜法原子吸收光譜法 優(yōu)缺點(diǎn)：o （1）輻射光強(qiáng)度大，穩(wěn)定，譜線窄，但燈容易更換。o （2）每測(cè)一種元素需更換相應(yīng)的燈。原子吸收光譜法原子吸收光譜法 空心陰極燈的優(yōu)缺點(diǎn)原子吸收光譜法原子吸收光譜法(2) (2) 無(wú)極放電燈無(wú)極放電燈（Electrodeless discharge lampsElectrodeless discharge lamps）原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法 原子化系統(tǒng)是原子吸收分光光度計(jì)的核心部分。其作用是將試樣中的待測(cè)元素轉(zhuǎn)變?yōu)榛鶓B(tài)原子蒸氣，

27、使其對(duì)光源發(fā)出的特征輻射產(chǎn)生吸收，相當(dāng)于UVVis的吸收池。o 原子化器的功能：提供能量使試樣干燥、蒸發(fā)和原子化。同時(shí)入射光束在這里被基態(tài)原子吸收，因此也可把它視為“吸收池”。o 常用的原子化器：n 火焰原子化器n 非火焰原子化器（電熱原子化器）原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.3 原子吸收光譜儀及其組成原子吸收光譜儀及其組成3.3.2 原子化系統(tǒng)原子化系統(tǒng)原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子化器原子化器原子吸收光譜法原子吸收光譜法（1） 火焰原子化器火焰原子化器 它是利用火焰的溫度及火焰的氧化還原氣氛，將試樣中待測(cè)元素原子化的方法。具有穩(wěn)定性高、使用方便等優(yōu)點(diǎn)，是常用的

28、原子化方法之一。u 火焰原子化器的組成：包括三部分： 霧化器； 霧化室； 燃燒器原子吸收光譜法原子吸收光譜法 霧化器霧化器o 噴霧器作用 是將試液變成細(xì)霧。霧粒越細(xì)、越多，在火焰中生成的基態(tài)自由原子就越多。要求穩(wěn)定、霧粒細(xì)而均勻、霧化效率高、適應(yīng)性高（可用于不同比重、不同粘度、不同表面張力的溶液）。原子吸收光譜法原子吸收光譜法 使大霧滴沉降、凝聚并從廢液口排出；使小霧滴與各種氣體充分混勻形成氣溶膠，然后進(jìn)入燃燒器，所以又稱預(yù)混合室；起緩沖作用，使混合氣更均勻、氣壓更穩(wěn)定、以便產(chǎn)生穩(wěn)定的火焰。為了防止腐蝕和減小記憶效應(yīng)，內(nèi)壁有塑料涂層。 霧化室霧化室原子吸收光譜法原子吸收光譜法 燃燒器燃燒器產(chǎn)生

29、火焰并使試樣干燥、熔化、蒸發(fā)和原子化的裝置。其高度和角度可調(diào)（讓光通過(guò)火焰適宜的部位并有最大吸收）原子吸收光譜法原子吸收光譜法（1）火焰原子化器）火焰原子化器u 火焰結(jié)構(gòu)、分類及原子化過(guò)程 火焰的作用是將試樣中的待測(cè)元素更多地轉(zhuǎn)變?yōu)榛鶓B(tài)原子。通常可以將火焰劃分為四個(gè)區(qū)域：干燥區(qū)、蒸發(fā)區(qū)、原子化區(qū)和電離化合區(qū)。 火焰的原子化能力取決于火焰的溫度及火焰氣體產(chǎn)物與被測(cè)物反應(yīng)形成氣態(tài)原子的能力?；鹧鏈囟鹊母叩统伺c觀測(cè)高度有關(guān)外，主要決定于火焰氣體的性質(zhì)。原子吸收光譜法原子吸收光譜法o 乙炔-空氣火焰 是原子吸收測(cè)定中最常用的火焰，該火焰燃燒穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，噪聲低，溫度高，對(duì)大多數(shù)元素有足夠高的靈敏度

30、o 氫-空氣火焰 燃燒速度較乙炔-空氣 火焰高，但溫度較低，優(yōu)點(diǎn)是背景發(fā)射較弱，透射性能好。o 乙炔-一氧化二氮火焰 的優(yōu)點(diǎn)是火焰溫度高，而燃燒速度并不快，適用于難原子化元素的測(cè)定，用它可測(cè)定70多種元素。A.常用的火焰體系常用的火焰體系原子吸收光譜法原子吸收光譜法干燥干燥CaCl2蒸發(fā)蒸發(fā)CaCl2原子化原子化Ca Cl電離、化合電離、化合CaO CaOHCa2+ Cl待測(cè)物的霧滴隨燃?xì)夂椭細(xì)膺M(jìn)入燃燒器后，在火焰的不同區(qū)域大致經(jīng)過(guò)脫水干燥、熔融蒸發(fā)、熱解還原及激發(fā)、電離和化合等過(guò)程。樣品的原子化過(guò)程是復(fù)雜的，許多行為還是可逆的。B.原子化過(guò)程原子化過(guò)程原子吸收光譜法原子吸收光譜法（2） 石

31、墨爐原子化器石墨爐原子化器o 三個(gè)組成部分：電源：低電壓，大電流爐體：水冷外套石墨管o 操作工序：干燥、灰化、原子化、去殘?jiān)黲 優(yōu)點(diǎn)：注入的試樣幾乎全部原子化，原子化率高o 缺點(diǎn)：重現(xiàn)性差原子吸收光譜法原子吸收光譜法o 石墨爐原子化法的過(guò)程：是將試樣注入石墨管中間位置，用大電流通過(guò)石墨管以產(chǎn)生高達(dá)2000 3000的高溫使試樣經(jīng)過(guò)干燥、蒸發(fā)和原子化。（2）石墨爐原子化器）石墨爐原子化器原子吸收光譜法原子吸收光譜法火焰原子化器和石墨爐原子化器可測(cè)定的元素火焰原子化器和石墨爐原子化器可測(cè)定的元素原子吸收光譜法原子吸收光譜法石墨爐的原子化過(guò)程可分為四個(gè)階段，即干燥、灰化、原子化和去殘?jiān)?。如圖虛線：階

32、梯升溫虛線：階梯升溫實(shí)線：斜坡升溫實(shí)線：斜坡升溫（2）石墨爐原子化器）石墨爐原子化器原子吸收光譜法原子吸收光譜法 （2 2）石墨爐）石墨爐原子化器原子化器 干燥 干燥的目的是除去試樣中的溶劑。通常在接近溶劑沸點(diǎn)的溫度（80120）下進(jìn)行干燥，但應(yīng)注意避免爆沸使試樣濺出，造成損失。一般干燥時(shí)間控制在每微升試樣耗時(shí)25 s左右。 原子吸收光譜法原子吸收光譜法 灰化o 灰化的作用是為了在原子化前除去易揮發(fā)的基體和有機(jī)物質(zhì)，以減少分子吸收。p 在較高的溫度時(shí)，試樣中的有機(jī)物及一些干擾物質(zhì)可被破壞除去。溫度越高，灰化越完全。但過(guò)高的溫度也會(huì)使被測(cè)元素蒸發(fā)而損失。一般根據(jù)試樣灰化的難易程度、元素是否容易損

33、失來(lái)選擇灰化溫度。 （2 2）石墨爐）石墨爐原子化器原子化器原子吸收光譜法原子吸收光譜法 選擇原則是，在保證被測(cè)元素不會(huì)損失的情況下，盡量選擇較高的灰化溫度以減少灰化時(shí)間?；一瘻囟纫话阍?00500左右，灰化時(shí)間一般在1060 s。一些高溫元素的測(cè)定，可選擇高達(dá)1000的灰化溫度。 為了防止或減少被測(cè)元素在灰化過(guò)程的損失以及消除基體的干擾，可在試樣中加入某種化合物降低被測(cè)元素的揮發(fā)性或增加基體成分的揮發(fā)性，這種化合物稱為基體改進(jìn)劑（又稱為化學(xué)修飾劑chemical modifier）。 （2 2）石墨爐）石墨爐原子化器原子化器原子吸收光譜法原子吸收光譜法例如；測(cè)定生物材料中的硒，在300400

34、灰化時(shí)，已有相當(dāng)量的硒揮發(fā)損失。如果在含硒的樣品溶液中加入適量的鎳鹽，則在1050灰化，硒的損失也很少。 （2 2）石墨爐）石墨爐原子化器原子化器原子吸收光譜法原子吸收光譜法 原子化 待測(cè)物化合物分解為基態(tài)原子。除去基質(zhì)的試樣以無(wú)機(jī)鹽的形式存在于石墨管中，當(dāng)溫度繼續(xù)升高到待測(cè)元素的原子化溫度時(shí)，試樣氣化后解離成基態(tài)原子蒸氣。 原子化溫度的高低隨待測(cè)元素的性質(zhì)而定，可通過(guò)繪制吸光度原子化溫度曲線來(lái)確定。在保證最大吸收的前提下選擇較低的原子化溫度，以延長(zhǎng)石墨管壽命。一般在15003000的范圍。原子化時(shí)間也可通過(guò)吸光度原子化時(shí)間曲線確定。在最大原子化的前提下選擇盡可能短的時(shí)間，一般為310 s。

35、（2 2）石墨爐）石墨爐原子化器原子化器原子吸收光譜法原子吸收光譜法凈化 通過(guò)高溫灼燒及吹氣，將殘留于石墨管中的難揮發(fā)雜質(zhì)進(jìn)一步除去，以避免記憶效應(yīng)對(duì)下次測(cè)定的干擾。凈化石墨管的溫度，一般高于原子化溫度。通常用較短的時(shí)間（25 s），以延長(zhǎng)石墨管的壽命。通過(guò)測(cè)定空白值，可觀察是否已將石墨管清洗干凈。 目前，廣泛使用高溫?zé)峤馔繉邮埽蕴岣咴踊屎脱娱L(zhǎng)壽命。 （2 2）石墨爐）石墨爐原子化器原子化器原子吸收光譜法原子吸收光譜法其他原子化法其他原子化法 低溫原子化法，是通過(guò)化學(xué)反應(yīng)，使試樣中的待測(cè)元素轉(zhuǎn)變成原子蒸氣，或先生成易于逸出的氫化物，然后再進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為原子蒸氣。 如測(cè)定Hg含量，是通

36、過(guò)亞錫離子的還原作用，產(chǎn)生Hg原子蒸氣進(jìn)行測(cè)定，這種方法稱為冷原子吸收法，并且有專門的冷原子測(cè)汞儀。 另一種化學(xué)原子化法稱為氫化物原子化法。對(duì)于一些元素如As、Sb、Si、Se、Ge、Sn、Pb等，用常規(guī)火焰法分析時(shí)，背景吸收嚴(yán)重，信噪比低，且這些元素在原子化過(guò)程中易揮發(fā)損失。而這些元素的氫化物是揮發(fā)性的，且容易解離，因此常以氫化物原子化法測(cè)定這些元素。原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.3.3 分光系統(tǒng)分光系統(tǒng)o 同樣，原子吸收光度計(jì)中的分光系統(tǒng)亦包括出射、入射狹縫、反射鏡和色散原件。o 必須注意：o 在原子吸收光度計(jì)中，單色器通常位于原子化器之后，這樣可分掉火焰的雜散光并防止光電管疲勞。o 分

37、光系統(tǒng)：光柵，可將被測(cè)元素的共振吸收線與鄰近譜線分開。原子吸收光譜法原子吸收光譜法o 作用：將被測(cè)元素的共振吸收線與鄰近譜線分開o 元素?zé)舭l(fā)出譜線包括：n 特征譜線（共振線）n 待測(cè)原子其它譜線n 填充氣體發(fā)射的譜線n 燈內(nèi)雜質(zhì)氣體發(fā)射的分子光譜波長(zhǎng)選擇（分光器）波長(zhǎng)選擇（分光器）原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.3.4 檢測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)：使用光倍增管可直接得到測(cè)定的吸收度信號(hào)。單道單光束單道單光束單道雙光束單道雙光束原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法原子吸收光譜法o 單光束型：空白溶液調(diào)透光率T到100%。測(cè)試劑溶液的透射比n特點(diǎn)：儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，體積小，價(jià)格低；不能消除因光源波

38、動(dòng)造成的影響，基線漂移；空心陰極燈需要預(yù)熱。o 雙光束型：來(lái)自光源的光束被分成兩束，一束作測(cè)量光束，通過(guò)火焰；另一束作參比光束；交替進(jìn)入單色器到達(dá)光電倍增管檢測(cè)比較n特點(diǎn)：空心陰極燈不需要預(yù)熱；能消除因光源波動(dòng)造成的影響，但不能抵消火焰波動(dòng)和背景的影響。3.3.5 原子吸收分光光度計(jì)原子吸收分光光度計(jì)原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.4 干擾及其消除方法干擾及其消除方法（1）物理干擾（matrix interference）又稱基體干擾，由于溶液的粘度、表面張力等物理因素，影響溶液的輸送速度、霧化效率及原子化效率。消除：可通過(guò)配制與試樣溶液具有相似物理性質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，消除干擾。也可通過(guò)適當(dāng)稀釋溶

39、液，減少干擾。在基體性質(zhì)不清楚或比較復(fù)雜時(shí)，使用標(biāo)準(zhǔn)加入法能較好地消除基體干擾。原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.4 干擾及其消除方法干擾及其消除方法（2）化學(xué)干擾（chemical interference）來(lái)源：待測(cè)元素與共存的其他物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成難揮發(fā)的化合物所引起的干擾，主要影響原子化效率，通常使測(cè)定結(jié)果偏低。如用空氣/乙炔火焰測(cè)定Ca時(shí)，溶液中若存在磷酸根會(huì)生成難于原子化的磷酸鈣，使結(jié)果偏低。消除： 加入釋放劑：釋放劑的作用是與干擾組分形成更穩(wěn)定或更難揮發(fā)的化合物，使待測(cè)元素釋放出來(lái)。如 對(duì)Ca2+的干擾加入La(III)、Sr(II)釋放Ca2+ ；原子吸收光譜法原子吸收光譜法3

40、.4 干擾及其消除方法干擾及其消除方法 加入保護(hù)劑（配合劑）: 對(duì)Ca2+的干擾加入EDTACaY(穩(wěn)定但易破壞) 。 Al干擾Mg的測(cè)定加8-羥基喹啉作保護(hù)劑。 加入緩沖劑: 在試樣中加入過(guò)量的干擾成分（稱緩沖劑）也可消除化學(xué)干擾，因?yàn)楫?dāng)干擾成分高到一定量時(shí)，干擾值趨于穩(wěn)定。如測(cè)鈦時(shí)加入高于200 mg/L的鋁即可準(zhǔn)確測(cè)定鈦，消除Al對(duì)Ti測(cè)定的影響。原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.4 干擾及其消除方法干擾及其消除方法 改變火焰的溫度或氣氛 如磷酸根對(duì)鈣的干擾可通過(guò)使用溫度較高的氧化亞氮/乙炔火焰，使測(cè)定結(jié)果大大改善。對(duì)于在低溫火焰中生成難解離氧化物的元素，如Al干擾Mg的測(cè)定，可改用還原性

41、富燃焰來(lái)解決。原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.4 干擾及其消除方法干擾及其消除方法（3）電離干擾o 來(lái)源：在高溫條件下，原子發(fā)生電離成為離子，使基態(tài)原子數(shù)減少，吸光值下降。電離干擾與原子化溫度和被測(cè)元素的電離電壓及濃度有關(guān)。元素的電離隨溫度的升高而增加，隨元素的電離電壓及濃度的升高而減小。 o 消除：加入消電離劑（主要為堿金屬元素），產(chǎn)生大電子，從而抑制待測(cè)原子的電離。如大量KCl 的加入可抑制Ca的電離，K K + e Ca+ e Ca原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.4 干擾及其消除方法干擾及其消除方法（4）光譜干擾 譜線重疊干擾：由于光源發(fā)射銳線，譜線重疊干擾的較少。但是有些元素的光譜線很

42、近，使得測(cè)定的吸光度偏高。o 消除：o 另選分析線。如V線（308.211 nm）對(duì)Al 線（308.215 nm）的干擾；若還未能消除干擾，就只好進(jìn)行試樣的分離。 原子吸收光譜法原子吸收光譜法非吸收線干擾： 光譜通帶范圍內(nèi)光譜的多重發(fā)射，也就是光源不僅發(fā)射被測(cè)元素的共振線，而且在其共振線的附近其他的譜線，這些干擾線可能是多譜線元素如Co、Ni、Fe等發(fā)射的非測(cè)量線，也可能是光源的燈內(nèi)雜質(zhì)(金屬雜質(zhì)、氣體雜質(zhì)、金屬氧化物)所發(fā)射的譜線。 對(duì)于這些多重發(fā)射，被測(cè)元素的原子若不吸收，它們即被檢測(cè)器所檢測(cè)，產(chǎn)生一個(gè)不變的背景信號(hào)，使吸光度減小，降低了靈敏度。而也有可能被測(cè)元素的原子對(duì)這些發(fā)射也產(chǎn)生多

43、重吸收，但由于吸收系數(shù)比對(duì)共振線的吸收系數(shù)小，所以未使吸光度減小，同時(shí)降低靈敏度。 3.4 干擾及其消除方法干擾及其消除方法原子吸收光譜法原子吸收光譜法o 消除：o 可以減小狹縫寬度，使光譜通帶小到足以遮去多重發(fā)射的譜線；若波長(zhǎng)差很小，則應(yīng)選分析線；降低燈電流也可以減少多重發(fā)射；若燈使用時(shí)間長(zhǎng)，內(nèi)產(chǎn)生氧化物等雜質(zhì)，則可以反向通電進(jìn)行凈化處理。 3.4 干擾及其消除方法干擾及其消除方法原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.5 原子吸收分析方法原子吸收分析方法3.5.1 分析線的選擇o 通常選共振線（最靈敏線）作為分析線。但當(dāng)元素的共振線受到其它譜線干擾，或位于遠(yuǎn)紫外區(qū)時(shí)，則不宜選用共振線作分析線。如H

44、g 185 nm比Hg 254 nm靈敏50倍，但前者處于遠(yuǎn)紫外區(qū)；共振線Ni 232 nm附近231.98和232.12nm的原子線和231.6 nm的離子線干擾測(cè)定，可選取 341.48 nm 作分析線。 此外當(dāng)待測(cè)原子濃度較高時(shí)，為避免過(guò)度稀釋，可選取次靈敏線。原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.5 原子吸收分析方法原子吸收分析方法3.5.2 狹縫寬度選擇o 狹縫寬度影響光譜通帶和通過(guò)光的強(qiáng)度。狹縫寬度的選擇應(yīng)以能去除分析線鄰近的干擾線為前提。由于吸收光譜比較簡(jiǎn)單，譜線重疊的幾率很少，在原子吸收測(cè)定時(shí)允許使用較寬的狹縫。這樣可以增加光強(qiáng)，提高信躁比，改善檢出限。當(dāng)吸收線附近有干擾譜線與非吸收

45、光譜存在時(shí)，使用較寬的狹縫反而會(huì)導(dǎo)致靈敏度降低。合適的寬度可通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定。不引起吸光度減小的最大狹縫寬度，就是應(yīng)該選擇的最佳狹縫寬度。原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.5 原子吸收分析方法原子吸收分析方法3.5.3 燈電流選擇 燈電流過(guò)小，光強(qiáng)低且不穩(wěn)定；燈電流過(guò)大，發(fā)射線變寬，靈敏度下降，且影響光源壽命。o 選擇原則： 在保證光源穩(wěn)定且有足夠光輸出時(shí)，選用最小燈電流（通常是最大燈電流的1/22/3），最佳燈電流通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定。原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.5 原子吸收分析方法原子吸收分析方法3.5.4 原子化條件o 火焰原子化: 火焰類型（溫度-背景-氧還環(huán)境）；燃助比（溫度-氧還環(huán)境)；燃燒

46、器高度（火焰部位-溫度）和霧化器調(diào)節(jié)。調(diào)節(jié)燃燒器高度可控制光束通過(guò)火焰的區(qū)域。調(diào)節(jié)霧化器可以改變和控制進(jìn)樣速度，最佳進(jìn)樣量應(yīng)通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定，一般提升量約46 ml。霧化器要經(jīng)常用去離子水沖洗以消除記憶效應(yīng)。原子吸收光譜法原子吸收光譜法3.6 原子吸收光譜的定量方法3.6.1 校準(zhǔn)曲線法原子吸收光譜法定量分析的理論依據(jù)： 在一定的濃度范圍和一定的火焰寬度條件下，當(dāng)采用銳線光源時(shí)，溶液的吸光度與待測(cè)元素濃度成正比關(guān)系。即 AKc對(duì)于大部分元素A-c曲線在一定的濃度范圍內(nèi)呈線性關(guān)系。 線性范圍受多種因素影響：原子化方法、原子化條件、分析波長(zhǎng)、基體、介質(zhì)條件。原子吸收光譜法原子吸收光譜法 配制一系列不同

47、濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，由低到高依次分析，將獲得的吸光度A數(shù)據(jù)對(duì)應(yīng)于濃度作標(biāo)準(zhǔn)曲線，在相同條件下測(cè)定試樣的吸光度A數(shù)據(jù)，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出對(duì)應(yīng)的濃度值；或由標(biāo)準(zhǔn)試樣數(shù)據(jù)獲得線性方程，將測(cè)定試樣的吸光度A數(shù)據(jù)帶入計(jì)算。 注意在高濃度時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)曲線易發(fā)生彎曲，壓力變寬影響所致；3.6.1 校準(zhǔn)曲線法校準(zhǔn)曲線法原子吸收光譜法原子吸收光譜法 標(biāo)準(zhǔn)曲線法簡(jiǎn)單、快速，適于大批量組成簡(jiǎn)單和相似的試樣分析。應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)曲線法應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：（1）標(biāo)準(zhǔn)系列的組成與待測(cè)定試樣組成盡可能相似，配制標(biāo)準(zhǔn)系列時(shí)，應(yīng)加入與試樣相同的基體成分。在測(cè)定時(shí)應(yīng)該進(jìn)行背景校正。（2）所配制的試樣濃度應(yīng)該在A-c標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線范圍內(nèi)。（3）在整個(gè)分析過(guò)程中，測(cè)定條件始終保持不變。若進(jìn)樣效率、火焰狀態(tài)、石墨爐工作參數(shù)等稍有改變，都會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率發(fā)生變化。在大量試樣測(cè)定過(guò)程中，應(yīng)該經(jīng)常用