SOP ZL0033 03pH值測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程

1、操作標(biāo)準(zhǔn)文件天龍藥業(yè)有限公司文件編號(hào)SOP ZL0033文件名稱(chēng)pH值測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程序頁(yè)/總頁(yè)1/5制訂人審核人批準(zhǔn)人制訂日期年 月 日審核日期年 月 日批準(zhǔn)日期年 月 日發(fā)布日期年 月 日生效日期年 月 日版本號(hào) 03頒發(fā)部門(mén) 質(zhì)量部分發(fā)部門(mén)QC室1. 目的：建立pH值測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程，保證正確操作。2. 依據(jù)：中華人民共和國(guó)藥典2010年版二部。3. 范圍：本標(biāo)準(zhǔn)適用于pH值的測(cè)定。4. 職責(zé)：QC檢驗(yàn)員對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施負(fù)責(zé)。5. 程序：5.1. 定義：pH值測(cè)定法是測(cè)定水溶液中氫離子活度的一種方法。pH值即水溶液中氫離子活度(以每1000毫升中摩爾數(shù)計(jì)算)的負(fù)對(duì)數(shù)，pH=-lgaH。實(shí)

2、際測(cè)定中并不能測(cè)得單個(gè)氫離子的濃度，只能是一個(gè)近似值。目前廣泛應(yīng)用的pH標(biāo)度是pH的實(shí)用值。它是以實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ)的，其定義為：pH=pHs+(E-ES)/kE與ES分別為電池中含有供試液與標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)。pHs為標(biāo)準(zhǔn)液的已知pH值。K為與溫度（t，）有關(guān)的常數(shù)。5.2. 測(cè)定pH值時(shí)需要選擇適宜的對(duì)氫離子敏感的電極與參與電極組成電池。常用的對(duì)氫離子敏感的電極（簡(jiǎn)稱(chēng)指示電極）有pH玻璃電極、氫電極、醌-氫電極與銻電極等；參比電文件編號(hào)SOP ZL0033文件名稱(chēng)pH值測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程序頁(yè)/總頁(yè)2/5極有甘汞電極、銀-氯化銀電極等。最常用的電極為玻璃電極與飽和甘汞電極?，F(xiàn)已廣泛使用將指示電極與參

3、與電極組合一體的復(fù)合電極。pH值測(cè)定法各國(guó)藥典均有收載。除另有規(guī)定外，水溶液的pH值應(yīng)以玻璃電極為指示電極、飽和甘汞電極為參比電極的不低于0.01極的酸度計(jì)進(jìn)行測(cè)定。5.3. 儀器與性能測(cè)試：5.3.1. 酸度計(jì)是專(zhuān)門(mén)應(yīng)用玻璃電極測(cè)定pH值而設(shè)計(jì)的一種電子電位計(jì)，基于有溶液與電極組成的電池的電動(dòng)勢(shì)與pH值的關(guān)系，即在25時(shí)，電池電動(dòng)勢(shì)每變化0.059V相當(dāng)于pH值變化1個(gè)單位。酸度計(jì)主要由pH測(cè)量電池（由一對(duì)電極與溶液組成）和VpH指示器（電位計(jì)）兩部分組成。玻璃電極的電位隨溶液中的氫離子濃度變化而發(fā)生變化，稱(chēng)為指示電極；甘汞電極為參比電極，具有穩(wěn)定的已知電位，作為測(cè)定時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)。5.3.2.

4、玻璃電極是在一支厚玻璃管下端接一個(gè)特殊材料玻璃球膜，其下端薄膜的厚度約為0.2mm，球中裝有已知pH值的緩沖液，并有一個(gè)電極電位已知的參比電極（常用氯化銀）作為內(nèi)參比，電極的導(dǎo)線(xiàn)絕緣電阻必須大于玻璃膜電阻103以上，否則易引起漏電，使讀數(shù)不穩(wěn)。甘汞電極是由汞、甘汞糊和氯化鉀溶液組成。電極電位隨氯化鉀濃度不同可分為三種，即飽和甘汞電極，1mol/L甘汞電極與0.1mol/L甘汞電極。它們的電極電位各不相同，而且受溫度影響，特別是飽和甘汞電極受影響最大，但由于制備簡(jiǎn)單，目前仍是最實(shí)用的參比電極。5.3.3. 最早酸度計(jì)的測(cè)定計(jì)部分是用補(bǔ)償式電位差計(jì)，現(xiàn)已淘汰不用。其后曾采用電子管電壓表直接測(cè)定?，F(xiàn)

5、多數(shù)使用晶體管電路，不僅體積小，精度也有很大提高，有的智能化程度已很高，如除用高阻抗轉(zhuǎn)換電路以外，還使用測(cè)溫電路、數(shù)模轉(zhuǎn)換電路以及單板微機(jī)。測(cè)定功能多、精度高，能自動(dòng)補(bǔ)償、顯示斜率與被測(cè)溶液的溫度等。有的還能自動(dòng)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理和打印數(shù)據(jù)。5.3.4. 根據(jù)中華人民共和國(guó)國(guó)家計(jì)量規(guī)程JJG119-84“實(shí)驗(yàn)室pH（酸度）計(jì)檢定規(guī)程”，酸度計(jì)屬于實(shí)行強(qiáng)制檢定的工作計(jì)量器具。應(yīng)每年進(jìn)行檢定。該規(guī)程收載有0.2、0.1、0.02、0.01、0.001共5個(gè)級(jí)別的pH計(jì)檢定項(xiàng)目、檢定要求和方法，標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的配制、保存及其規(guī)定的pH值等內(nèi)容。檢定項(xiàng)目除示值準(zhǔn)確度和重復(fù)性、用規(guī)定的35種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液反復(fù)測(cè)定以外

6、，其他項(xiàng)目如指示器刻度正確性、溫度補(bǔ)償刻度正確性、輸入阻抗誤差等的檢定均文件編號(hào)SOP ZL0033文件名稱(chēng)pH值測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程序頁(yè)/總頁(yè)3/5用標(biāo)準(zhǔn)電位計(jì)測(cè)定。5.4. 測(cè)定方法：5.4.1. 由于各酸度計(jì)的精度與操作方法有所不同，應(yīng)嚴(yán)格按各儀器說(shuō)明書(shū)與注意事項(xiàng)進(jìn)行操作，并遵從下列規(guī)范。5.4.2. 測(cè)定之前，按各品種項(xiàng)下的規(guī)定，選擇兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（pH值相差約3個(gè)單位），使供試液的pH值處于二者之間。5.4.3. 開(kāi)機(jī)通電預(yù)熱數(shù)分鐘，調(diào)節(jié)零點(diǎn)與溫度補(bǔ)償（有的可能不需調(diào)零），選擇與供試液pH值較接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行校正（定位），使儀器讀數(shù)與標(biāo)示pH值一致；再用另一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行核對(duì)，誤差

7、應(yīng)不大于±0.02pH單位。如大于此偏差，則應(yīng)仔細(xì)檢查電極，如已損壞，應(yīng)更換；否則，應(yīng)調(diào)節(jié)斜率，使儀器讀數(shù)與第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的標(biāo)示pH值相符合。重復(fù)上述定位與核對(duì)操作，直到不需調(diào)節(jié)儀器，讀數(shù)與兩標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的標(biāo)示pH值相差不大于0.02pH單位。5.4.4. 按規(guī)定取樣或制備樣品，置小燒杯中，用供試液淋洗電極數(shù)次，將電極浸入供試液中，輕徭供試液平衡穩(wěn)定后，進(jìn)行讀數(shù)。對(duì)弱緩沖液（如水）的測(cè)定要特別注意，先用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器后，更換供試液進(jìn)行測(cè)定，并重新取供試液再測(cè)，直至pH值的讀數(shù)在1分鐘內(nèi)改變不超過(guò)±0.05單位為止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，再如上法測(cè)

8、定；二次pH值的讀數(shù)相差應(yīng)不超過(guò)0.1，取二次pH讀數(shù)的平均值為其pH值。5.4.5. 當(dāng)pH值不需要很精確時(shí)，可使用pH試紙或指示劑進(jìn)行粗略比較。5.5. 注意事項(xiàng)：5.5.1. 配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與供試液用水，應(yīng)是新沸放冷除去二氧化碳的蒸餾水或純化水（pH5.57.0），并應(yīng)盡快使用，以免二氧化碳重新溶入，造成測(cè)定誤差。5.5.2. 標(biāo)準(zhǔn)緩沖液最好新鮮配制，在抗化學(xué)腐蝕、密閉的容器中一般可保存23個(gè)月，如發(fā)現(xiàn)有混濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象，不能繼續(xù)使用。5.5.3. 供試液的pH值大于9時(shí)，應(yīng)選用適宜的無(wú)鈉誤差的玻璃電極進(jìn)行測(cè)定。有些電極反應(yīng)速度較慢，尤其測(cè)定某些弱電解質(zhì)（如水）時(shí)，必須將供試液輕搖

9、均勻，平衡穩(wěn)定后再進(jìn)行讀數(shù)。5.5.4. 儀器讀數(shù)開(kāi)關(guān)、玻璃電極的導(dǎo)線(xiàn)插頭與電極架均應(yīng)保持干燥，潮濕易引起漏電，文件編號(hào)SOP ZL0033文件名稱(chēng)pH值測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程序頁(yè)/總頁(yè)4/5接觸不良易使讀數(shù)不穩(wěn)。5.5.5. 注意操作環(huán)境溫度，溫度對(duì)電極電位影響較大，溫度補(bǔ)償調(diào)節(jié)鈕的緊固螺絲是經(jīng)過(guò)校準(zhǔn)的，切勿使其松動(dòng)，否則應(yīng)重新校準(zhǔn)。5.5.6. 新玻璃電極應(yīng)在水中浸泡24小時(shí)后再用，以穩(wěn)定其不對(duì)稱(chēng)電位，降低電阻，平時(shí)浸泡在水中，下次使用時(shí)可以很快平衡使用。玻璃電極球泡中的緩沖液不應(yīng)有氣泡，應(yīng)與內(nèi)參比電極接觸。在電極架上應(yīng)高于甘汞電極，以免觸及容器。甘汞電極中應(yīng)充滿(mǎn)飽和氯化鉀溶液，不得有氣泡隔斷溶

10、液，鹽橋中應(yīng)保持有少量氯化鉀晶體，但不可結(jié)塊堵塞陶瓷滲出孔。5.5.7. 玻璃電極的球膜極易破損，切勿接觸硬物。有時(shí)破損后從外觀辨別不出來(lái)，可用放大鏡仔細(xì)觀察，或用不同的緩沖液核對(duì)其電極響應(yīng)。有時(shí)雖未破損，但玻璃球膜內(nèi)的溶液發(fā)生混濁，電極響應(yīng)值不符合要求，即不可再用。.5.5.8. 每次更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液之前，均應(yīng)用水或該溶液充分淋洗電極，然后用濾紙吸干，再將電極浸入該溶液進(jìn)行測(cè)定。5.5.9. 如用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校準(zhǔn)時(shí)用定位鈕不能調(diào)節(jié)至規(guī)定值，應(yīng)考慮電極污染、損壞或與儀器不匹配的可能，可更換新電極再進(jìn)行測(cè)定。5.6. 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液配制方法：5.6.1. 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（pH4.0）

11、：精密稱(chēng)取在115±5干燥23小時(shí)的鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）10.12 g.，加水溶解并稀釋至1000ml。5.6.2. 磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（pH6.8）：精密稱(chēng)取在115±5干燥23小時(shí)的無(wú)水磷酸氫二鈉3.533g與磷酸二氫鉀3.387g，加水使溶解并稀釋至1000ml。5.6.3. 硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（pH9.1）：精密稱(chēng)取硼砂（Na2B4O7 ·10H2O）3.80g（注意避免風(fēng)化），加水使溶解并稀釋至1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免與空氣中二氧化碳接觸。5.6.4. 草酸三氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液：精密稱(chēng)取在54±3干燥45小時(shí)的草酸三氫鉀N

12、H3（C2O4）2·2H2O12.61 g，加水使溶解并稀釋至1000 ml。5.6.5. 飽和氫氧化鈣緩沖液：取過(guò)量的氫氧化鈣，加水經(jīng)充分振搖后，盛于塑料瓶中，并設(shè)法避免吸收空氣中的二氧化碳，使用前在25平衡后取上清液使用。6. 附：6.1. 不同溫度時(shí)標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH值：文件編號(hào)SOP ZL0033文件名稱(chēng)pH值測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程序頁(yè)/總頁(yè)5/5溫度鄰苯二甲酸氯鉀（pH4.0）磷酸鹽準(zhǔn)緩沖液（pH6.8）硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（pH9.1）草酸三氫鉀(PH1.6)飽和氫氧化鈣(PH12.4)10152025303540455055604.004.004.004.004.014.024.034.044.064.084.096.926.906.886.8