高考地理 技法點(diǎn)撥——氣候 1 (903)

1、熱點(diǎn)專題突破系列(七)滴定原理的綜合應(yīng)用【透視熱點(diǎn)考情】【透視熱點(diǎn)考情】回顧近回顧近5 5年的高考題，?？疾橹泻偷味ㄔ響?yīng)用于物質(zhì)年的高考題，?？疾橹泻偷味ㄔ響?yīng)用于物質(zhì)含量的定量測定，此類題目涉及知識點(diǎn)多，覆蓋面廣，含量的定量測定，此類題目涉及知識點(diǎn)多，覆蓋面廣，靈活多變，信息量大，綜合性強(qiáng)、難度較大。其考情靈活多變，信息量大，綜合性強(qiáng)、難度較大。其考情如下：如下：命題點(diǎn)命題點(diǎn)五年考情五年考情氧化還原滴定法綜合應(yīng)氧化還原滴定法綜合應(yīng)用用20152015甲甲T27T27，20132013乙乙T36T36沉淀滴定法綜合應(yīng)用沉淀滴定法綜合應(yīng)用20162016乙乙T27T27，20142014甲甲T

2、28T28【備考必記必會】【備考必記必會】1.1.氧化還原滴定法：氧化還原滴定法：(1)(1)原理：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些原理：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)。具有還原性或氧化性的物質(zhì)。(2)(2)實(shí)例。實(shí)例。酸性酸性KMnOKMnO4 4溶液滴定溶液滴定H H2 2C C2 2O O4 4溶液。溶液。原理：原理：2 +6H2 +6H+ +5H+5H2 2C C2 2O O4 4=10CO=10CO2 2+2Mn+2Mn2+2+8H+8H2 2O O；指示劑：酸性指示劑：酸性KMnOKMnO4 4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指溶液本身呈紫色，不用

3、另外選擇指示劑，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝允緞?，?dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnOKMnO4 4溶液，溶液由無色變?nèi)芤?，溶液由無色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不變色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)。淺紅色，且半分鐘內(nèi)不變色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)。4MnONaNa2 2S S2 2O O3 3溶液滴定碘液。溶液滴定碘液。原理：原理：2Na2Na2 2S S2 2O O3 3+I+I2 2=Na=Na2 2S S4 4O O6 6+2NaI+2NaI；指示劑：用淀粉作指示劑，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏沃甘緞河玫矸圩髦甘緞?，?dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰aNa2 2S S2 2O O3 3溶溶液，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不變色，說明到達(dá)液，溶液的藍(lán)色褪去，且半分

4、鐘內(nèi)不變色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)。滴定終點(diǎn)。(3)(3)滴定方式及其應(yīng)用。滴定方式及其應(yīng)用。直接滴定法：許多還原性物質(zhì)直接滴定法：許多還原性物質(zhì)FeFe2+2+、 、H H2 2O O2 2、 等。等。5H5H2 2O O2 2+2 +6H+2 +6H+ +=5O=5O2 2+2Mn+2Mn2+2+8H+8H2 2O O。2NO224C O4MnO返滴定法：氧化性物質(zhì)可用返滴定法。返滴定法：氧化性物質(zhì)可用返滴定法。例如，測例如，測MnOMnO2 2含量時，可在含量時，可在H H2 2SOSO4 4溶液中加入過量的溶液中加入過量的NaNa2 2C C2 2O O4 4標(biāo)準(zhǔn)溶液，待與標(biāo)準(zhǔn)溶液，待與Mn

5、OMnO2 2作用完畢后，用作用完畢后，用KMnOKMnO4 4標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)液滴定過量的液滴定過量的 。MnOMnO2 2+ +4H+ +4H+ +=Mn=Mn2+2+2CO+2CO2 2+2H+2H2 2O O，2 +5 +16H2 +5 +16H+ +=2Mn=2Mn2+2+10CO+10CO2 2+8H+8H2 2O O。224C O224C O4MnO224C O間接滴定法：某些非氧化性物質(zhì)，可以用間接滴定間接滴定法：某些非氧化性物質(zhì)，可以用間接滴定法進(jìn)行測定。例如，測法進(jìn)行測定。例如，測CaCa2+2+含量時，先將含量時，先將CaCa2+2+沉淀為沉淀為CaCCaC2 2O O4 4，再

6、用稀，再用稀H H2 2SOSO4 4將所得沉淀溶解，用將所得沉淀溶解，用KMnOKMnO4 4標(biāo)準(zhǔn)液標(biāo)準(zhǔn)液滴定溶液中的滴定溶液中的 ，間接求得，間接求得CaCa2+2+含量。含量。CaCCaC2 2O O4 4+2H+2H+ +=H=H2 2C C2 2O O4 4+Ca+Ca2+2+，2 +6H2 +6H+ +5H+5H2 2C C2 2O O4 4=2Mn=2Mn2+2+10CO+10CO2 2+8H+8H2 2O O。224C O4MnO2.2.沉淀滴定：沉淀滴定：(1)(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測量分概念：沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反

7、應(yīng)很多，但符合條件的卻很析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用AgAg+ +與鹵素離與鹵素離子的反應(yīng)來測定子的反應(yīng)來測定ClCl- -、BrBr- -、I I- -濃度。濃度。(2)(2)原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑。原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑。滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。指示劑。如用如用AgNOAgNO3 3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴

8、定溶液中的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的ClCl- -，利用，利用AgAg+ +與與生成紅色的生成紅色的AgAg2 2CrOCrO4 4沉淀，指示滴定終點(diǎn)，這是因?yàn)槌恋恚甘镜味ńK點(diǎn)，這是因?yàn)锳gClAgCl比比AgAg2 2CrOCrO4 4更難溶。更難溶。24CrO【高考模擬預(yù)測】【高考模擬預(yù)測】1.1.某學(xué)習(xí)小組用某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法間接碘量法”測定某測定某CuClCuCl2 2晶體試樣晶體試樣的純度，試樣不含其他能與的純度，試樣不含其他能與I I- -發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì)，發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì)，已知，已知，2Cu2Cu2+2+4I+4I- -=2CuI+I=2CuI+I2 2，I I2 2+

9、2 =+2 = +2I +2I- -。取。取mgmg試樣溶于水，加入過量試樣溶于水，加入過量KIKI固體，充分固體，充分反應(yīng)，用反應(yīng)，用0.100 0 molL0.100 0 molL-1-1NaNa2 2S S2 2O O3 3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，部標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，部分實(shí)驗(yàn)儀器和讀數(shù)如圖所示。分實(shí)驗(yàn)儀器和讀數(shù)如圖所示。223S O246S O下列說法正確的是世紀(jì)金榜導(dǎo)學(xué)號下列說法正確的是世紀(jì)金榜導(dǎo)學(xué)號30682138(30682138() )A.A.試樣在甲中溶解，滴定管選乙試樣在甲中溶解，滴定管選乙B.B.選用淀粉作指示劑，當(dāng)甲中溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色時，選用淀粉作指示劑，當(dāng)甲中溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色時，

10、即達(dá)到滴定終點(diǎn)即達(dá)到滴定終點(diǎn)C.C.丁圖中滴定前，滴定管的讀數(shù)為丁圖中滴定前，滴定管的讀數(shù)為a-0.50 mLa-0.50 mLD.D.對裝有標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管讀數(shù)時，滴定前后讀數(shù)方式對裝有標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管讀數(shù)時，滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示，則測得的結(jié)果偏小如丁圖所示，則測得的結(jié)果偏小【解析】【解析】選選D D。A A項(xiàng)，甲中盛裝的是含有項(xiàng)，甲中盛裝的是含有I I2 2的溶液，則的溶液，則滴定管中盛裝的為滴定管中盛裝的為NaNa2 2S S2 2O O3 3標(biāo)準(zhǔn)溶液，該溶液顯堿性，標(biāo)準(zhǔn)溶液，該溶液顯堿性，應(yīng)選用堿式滴定管應(yīng)選用堿式滴定管( (丙丙) )，不正確；，不正確；B B項(xiàng)，溶液變色且經(jīng)項(xiàng)，溶

11、液變色且經(jīng)過過30 s30 s左右溶液不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點(diǎn)，左右溶液不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點(diǎn)，不正確；不正確；C C項(xiàng)，滴定管項(xiàng)，滴定管“0”0”刻度在上端，故滴定前的刻度在上端，故滴定前的讀數(shù)為讀數(shù)為a+0.50 mLa+0.50 mL，不正確；，不正確；D D項(xiàng)，滴定后俯視讀數(shù)，項(xiàng)，滴定后俯視讀數(shù)，將導(dǎo)致讀數(shù)偏小，故測得的結(jié)果偏小，正確。將導(dǎo)致讀數(shù)偏小，故測得的結(jié)果偏小，正確。2.(20172.(2017周口模擬周口模擬) )銅的硫化物可用于冶煉金屬銅。銅的硫化物可用于冶煉金屬銅。為測定某試樣中為測定某試樣中CuCu2 2S S、CuSCuS的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：的質(zhì)量

12、分?jǐn)?shù)，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：步驟步驟1 1：在：在0.750 0 g0.750 0 g試樣中加入試樣中加入100.00 mL 100.00 mL 0.120 0 molL0.120 0 molL-1-1KMnOKMnO4 4的酸性溶液，加熱，硫元素全的酸性溶液，加熱，硫元素全部轉(zhuǎn)化為部轉(zhuǎn)化為 ，銅元素全部轉(zhuǎn)化為，銅元素全部轉(zhuǎn)化為CuCu2+2+，濾去不溶性，濾去不溶性雜質(zhì)。雜質(zhì)。24SO步驟步驟2 2：收集步驟：收集步驟1 1所得濾液至所得濾液至250 mL250 mL容量瓶中，定容。容量瓶中，定容。取取25.00 mL25.00 mL溶液，用溶液，用0.100 0 molL0.100 0 molL-

13、1-1FeSOFeSO4 4溶液滴定溶液滴定至終點(diǎn)，消耗至終點(diǎn)，消耗16.00 mL16.00 mL。步驟步驟3 3：在步驟：在步驟2 2滴定所得溶液中滴加氨水至出現(xiàn)沉淀，滴定所得溶液中滴加氨水至出現(xiàn)沉淀，然后加入適量然后加入適量NHNH4 4HFHF2 2溶液溶液( (使使FeFe、MnMn元素不參與后續(xù)反元素不參與后續(xù)反應(yīng)應(yīng)) )，加入約，加入約1 g KI1 g KI固體固體( (過量過量) )，輕搖使之溶解并發(fā)生，輕搖使之溶解并發(fā)生反應(yīng)：反應(yīng)：2Cu2Cu2+2+4I+4I- -=2CuI+I=2CuI+I2 2。用。用0.050 00 molL0.050 00 molL-1-1NaN

14、a2 2S S2 2O O3 3溶液滴定至終點(diǎn)溶液滴定至終點(diǎn)( (離子方程式為離子方程式為2 +I2 +I2 2=2I2I- -+ )+ )，消耗，消耗14.00 mL14.00 mL。223S O246S O已知：酸性條件下，已知：酸性條件下， 的還原產(chǎn)物為的還原產(chǎn)物為MnMn2+2+。(1)(1)若步驟若步驟3 3加入氨水產(chǎn)生沉淀時，溶液的加入氨水產(chǎn)生沉淀時，溶液的pH=2.0pH=2.0，則，則溶液中溶液中c(Fec(Fe3+3+)=_)=_。( (已知室溫下已知室溫下KspspFe(OH)Fe(OH)3 3=2.6=2.61010-39-39) )(2)(2)步驟步驟3 3若未除去若未

15、除去FeFe3+3+，則測得的，則測得的CuCu2+2+的物質(zhì)的量將的物質(zhì)的量將_(_(填填“偏高偏高”“”“偏低偏低”或或“不變不變”) )。(3)(3)計算試樣中計算試樣中CuCu2 2S S和和CuSCuS的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)( (寫出計算過程寫出計算過程) )_。4MnO【解析】【解析】(1)(1)步驟步驟3 3加入氨水產(chǎn)生沉淀時，溶液的加入氨水產(chǎn)生沉淀時，溶液的pH=2.0pH=2.0，c(OHc(OH- -)=10)=10-12-12molLmolL-1-1，KspspFe(OH)Fe(OH)3 3=c(Fe=c(Fe3+3+) ) c c3 3(OH(OH- -)=2.6)=2.

16、61010-39-39，則溶液中，則溶液中c(Fec(Fe3+3+)=2.6)=2.61010-3-3molLmolL-1-1。(2)Fe(2)Fe3+3+也能氧化也能氧化I I- -，步驟，步驟3 3若未除去若未除去FeFe3+3+，這樣生成的，這樣生成的I I2 2多，消耗的多，消耗的NaNa2 2S S2 2O O3 3溶液偏多，測得的溶液偏多，測得的CuCu2+2+的物質(zhì)的量的物質(zhì)的量將偏高。將偏高。(3)(3)設(shè)設(shè)CuCu2 2S S和和CuSCuS的物質(zhì)的量分別為的物質(zhì)的量分別為x x、y y；2Cu2Cu2+2+I I2 22 2n(Cun(Cu2+2+)=n( )=0.050

17、00 mol)=n( )=0.050 00 molL L-1-114.0014.001010-3-3L L=7.000=7.0001010-4-4molmol?？傻贸?。可得出2x+y=7.0002x+y=7.0001010-4-4molmol1010=7.000=7.0001010-3-3molmol，10 x+8y+0.100 0 L10 x+8y+0.100 0 L16.0016.001010-3-3L L10=0.100 0 L10=0.100 0 L0.120 0 mol0.120 0 molL L-1-15 5，解得，解得x=2.000 x=2.0001010-3-3molmol，y

18、=3.000y=3.0001010-3-3molmol。223S O223S Ow(Cuw(Cu2 2S)= S)= 100%42.7%100%42.7%w(CuS)= w(CuS)= 100%=38.4%100%=38.4%答案：答案：(1)2.6(1)2.61010-3-3molmolL L-1-1(2)(2)偏高偏高(3)w(Cu(3)w(Cu2 2S)42.7%S)42.7%，w(CuS)=38.4%(w(CuS)=38.4%(計算過程見解析計算過程見解析) )312.000 10 mol 160 g mol0.7500 g313.000 10 mol 96 g mol0.7500 g

19、【加固訓(xùn)練】【加固訓(xùn)練】1.1.中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)(GB2760-2011)(GB2760-2011)規(guī)定葡萄酒規(guī)定葡萄酒中中SOSO2 2最大使用量為最大使用量為0.25 gL0.25 gL-1-1。某興趣小組用圖。某興趣小組用圖1 1裝裝置置( (夾持裝置略夾持裝置略) )收集某葡萄酒中的收集某葡萄酒中的SOSO2 2，并對其含量進(jìn)，并對其含量進(jìn)行測定。行測定。(1)(1)儀器儀器A A的名稱是的名稱是_，水通入，水通入A A的進(jìn)口為的進(jìn)口為_。(2)B(2)B中加入中加入300.00 mL300.00 mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SOSO

20、2 2全部逸出并與全部逸出并與C C中中H H2 2O O2 2完全反應(yīng)，其化學(xué)方程式為完全反應(yīng)，其化學(xué)方程式為_。(3)(3)除去除去C C中過量的中過量的H H2 2O O2 2，然后用，然后用0.090 0 molL0.090 0 molL-1-1NaOHNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，滴定前排氣泡時，應(yīng)選擇圖標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，滴定前排氣泡時，應(yīng)選擇圖2 2中的中的_；若滴定終點(diǎn)時溶液的；若滴定終點(diǎn)時溶液的pH=8.8pH=8.8，則選擇的指，則選擇的指示劑為示劑為_；若用；若用50 mL50 mL滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，當(dāng)?shù)味ǖ味ü苓M(jìn)行實(shí)驗(yàn)，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭裙苤械囊好嬖诳潭取?0”10”處時，

21、則管內(nèi)液體的體積為處時，則管內(nèi)液體的體積為( (填序號填序號)_()_(=10 mL=10 mL，=40 mL=40 mL，10 mL40 mL)40 mL)。(4)(4)滴定至終點(diǎn)時，消耗滴定至終點(diǎn)時，消耗NaOHNaOH溶液溶液25.00 mL25.00 mL，該葡萄酒，該葡萄酒中中SOSO2 2的含量為的含量為_gL_gL-1-1。(5)(5)該測定結(jié)果比實(shí)際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝該測定結(jié)果比實(shí)際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進(jìn)措施：置提出改進(jìn)措施：_?！窘馕觥俊窘馕觥?1)(1)儀器儀器A A為起冷凝作用的冷凝管為起冷凝作用的冷凝管( (或冷凝或冷凝器器) )。為使整個冷凝

22、管中充滿冷凝水，水應(yīng)該從下端。為使整個冷凝管中充滿冷凝水，水應(yīng)該從下端(b(b口口) )進(jìn)入。進(jìn)入。(2)SO(2)SO2 2被被H H2 2O O2 2氧化為氧化為H H2 2SOSO4 4，化學(xué)方程式為，化學(xué)方程式為SOSO2 2+H+H2 2O O2 2=H=H2 2SOSO4 4。(3)(3)盛放盛放NaOHNaOH溶液，應(yīng)選用帶有橡溶液，應(yīng)選用帶有橡膠管的堿式滴定管，可通過折彎橡膠管的方法膠管的堿式滴定管，可通過折彎橡膠管的方法( () )排排出滴定管中的氣泡。滴定終點(diǎn)時溶液的出滴定管中的氣泡。滴定終點(diǎn)時溶液的pH=8.8pH=8.8，溶液，溶液呈弱堿性，應(yīng)該選用酚酞作指示劑。由于滴

23、定管下端呈弱堿性，應(yīng)該選用酚酞作指示劑。由于滴定管下端充滿溶液且沒有刻度，所以滴定管中充滿溶液且沒有刻度，所以滴定管中NaOHNaOH溶液的體積溶液的體積大于大于50 mL-10 mL=40 mL50 mL-10 mL=40 mL。(4)(4)根據(jù)根據(jù)SOSO2 2H H2 2SOSO4 42NaOH2NaOH，n(SOn(SO2 2)= )= 0.090 0 molL0.090 0 molL-1-125.0025.001010-3-3L L=1.125 0=1.125 01010-3-3molmol，則，則m(SOm(SO2 2)=1.125 0)=1.125 01010-3-3molmol

24、64 gmol64 gmol-1-1=7.2=7.21010-2-2g g，故，故SOSO2 2的含量的含量= = =0.24 gL=0.24 gL-1-1。(5)(5)測定結(jié)果偏高應(yīng)該從消耗測定結(jié)果偏高應(yīng)該從消耗NaOHNaOH溶液溶液體積進(jìn)行分析，如體積進(jìn)行分析，如B B中加入的鹽酸具有揮發(fā)性，加熱時中加入的鹽酸具有揮發(fā)性，加熱時1227.2 10 g0.3 L進(jìn)入裝置進(jìn)入裝置C C中，導(dǎo)致溶液中中，導(dǎo)致溶液中H H+ +的量增多，消耗的量增多，消耗NaOHNaOH溶液溶液體積增大，導(dǎo)致測定結(jié)果偏高，要消除影響，可用難體積增大，導(dǎo)致測定結(jié)果偏高，要消除影響，可用難揮發(fā)性酸揮發(fā)性酸( (如稀

25、硫酸如稀硫酸) )代替鹽酸；也可從滴定管讀數(shù)方代替鹽酸；也可從滴定管讀數(shù)方面進(jìn)行分析。面進(jìn)行分析。答案：答案：(1)(1)冷凝管冷凝管( (或冷凝器或冷凝器) )b b(2)SO(2)SO2 2+H+H2 2O O2 2=H=H2 2SOSO4 4(3)(3)酚酞酚酞(4)0.24(4)0.24(5)(5)原因：鹽酸的揮發(fā)；改進(jìn)措施：用不揮發(fā)的強(qiáng)酸如原因：鹽酸的揮發(fā)；改進(jìn)措施：用不揮發(fā)的強(qiáng)酸如稀硫酸代替鹽酸，或用蒸餾水代替葡萄酒進(jìn)行對比實(shí)稀硫酸代替鹽酸，或用蒸餾水代替葡萄酒進(jìn)行對比實(shí)驗(yàn)，消除鹽酸揮發(fā)的影響驗(yàn)，消除鹽酸揮發(fā)的影響2.2.用用ClOClO2 2處理過的飲用水處理過的飲用水(pH(p

26、H為為5.55.56.5)6.5)常含有一定常含有一定量對人體不利的亞氯酸根離子量對人體不利的亞氯酸根離子( )( )。飲用水中的。飲用水中的ClOClO2 2、 含量可用連續(xù)碘量法進(jìn)行測定。含量可用連續(xù)碘量法進(jìn)行測定。ClOClO2 2被被I I- -還還原為原為 、ClCl- -的轉(zhuǎn)化率與溶液的轉(zhuǎn)化率與溶液pHpH的關(guān)系如圖所示。當(dāng)?shù)年P(guān)系如圖所示。當(dāng)pH2.0pH2.0時，時， 也能被也能被I I- -完全還原為完全還原為ClCl- -。反應(yīng)生成。反應(yīng)生成的的I I2 2用標(biāo)準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)NaNa2 2S S2 2O O3 3溶液滴定：溶液滴定：2Na2Na2 2S S2 2O O3 3+I+I2 2=Na=Na2 2S S4 4O O6 6+2NaI+2NaI。2ClO2ClO2ClO2ClO(1)(1)請寫出請寫出pH2.0pH2.0時時 與與I-I-反應(yīng)的離子方程式：反應(yīng)的離子方程式：_。2ClO(2)(2)請完成相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)步驟：請完成相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)步驟：步驟步