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1、配位滴定法練習(xí)題一、選擇題1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+,今在pH=10的加入三乙醇 胺,以 EDTA 滴定,用鉻黑 T 為指示劑,則測(cè)出的是( )A、Mg2+量 B、Ca2+量 C、Ca2+、Mg2+總量 D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+ 總量2、準(zhǔn)確滴定單一金屬離子的條件是 ( )A、IgcMK'MY> 8 B IgcMKMY> 8 C IgcMK'MY >6 D IgcMKMY> 63、 在配位滴定中,直接滴定法的條件包括()A、IgcK'MY < 8 B溶液中無干擾離子C 有變色敏銳無封閉作用
2、的指示劑 D 反應(yīng)在酸性溶液中進(jìn)行4、EDTA 滴定 Zn2+ 時(shí),加入 NH3-NH4CI 可()A、防止干擾B、控制溶液的pH值C、使金屬離子指示劑變色更敏銳D、加大反應(yīng)速度5、取水樣 100mL ,用 C(EDTA) =0.02000moI/L, 標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定水的總硬度, 用去4.00毫升,計(jì)算水的總硬度是()(用CaCO3 mg/L表示)A、 20mg/L B 、 40 mg/L C 、 60 mg/L D 、 80mg/L6、 配位滴定終點(diǎn)所呈現(xiàn)的顏色是()A、游離金屬指示劑的顏色 B、EDTA與待測(cè)金屬離子形成配合物的顏色C、金屬指示劑與待測(cè)金屬離子形成配合物的顏色D、上述A與C的
3、混合色7、 在 EDTA 配位滴定中,下列有關(guān)酸效應(yīng)系數(shù)的敘述,正確的是()A、酸效應(yīng)系數(shù)越大,配合物的穩(wěn)定性愈大B、酸效應(yīng)系數(shù)越小,配合物的穩(wěn)定性愈大C、pH 值愈大,酸效應(yīng)系數(shù)愈大D、 酸效應(yīng)系數(shù)愈大,配位滴定曲線的 pM突躍范圍愈大8、 以配位滴定法測(cè)定Pb2+時(shí),消除Ca2+、Mg2+干擾最簡(jiǎn)便的方法是()A、配位掩蔽法B、控制酸度法C、沉淀分離法D、解蔽法9、EDTA的有效濃度Y與酸度有關(guān),它隨著溶液pH值增大而()A、增大B、減小C、不變D、先增大后減小10、EDTA 法測(cè)定水的總硬度是在 pH=( )的緩沖溶液中進(jìn)行,鈣硬度是在 pH =()的緩沖溶液中進(jìn)行。A、 4-5 B 、
4、 6-7 C 、 8-10 D 、 12-1311、用EDTA測(cè)定SO42-時(shí),應(yīng)采用的方法是()A、直接滴定B、間接滴定 C、返滴定D、連續(xù)滴定12 、產(chǎn)生金屬指示劑的僵化現(xiàn)象是因?yàn)椋?)A、 指示劑不穩(wěn)定 B 、 MIn 溶解度小C、K / Mln < K / MY D、K / Mln> K / MY13 、產(chǎn)生金屬指示劑的封閉現(xiàn)象是因?yàn)椋?)A、指示劑不穩(wěn)定 B、Mln溶解度小C、K / Mln < K / MY D、K / Mln > K / MY14 、配合滴定所用的金屬指示劑同時(shí)也是一種( )A、掩蔽劑B、顯色劑C、配位劑D、弱酸弱堿15、使 MY 穩(wěn)定性增
5、加的副反應(yīng)有 ( )A、 酸效應(yīng) B、 共存離子效應(yīng) C、 水解效應(yīng) D、 混合配位效應(yīng)16、在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中,用EDTA測(cè)定Fe3+、Al3+的含量時(shí),為了消除Ca2+、Mg2+的干擾,最簡(jiǎn)便的方法是()A、沉淀分離法B、控制酸度法C、配位掩蔽法D、溶劑萃取法17、水硬度的單位是以 CaO 為基準(zhǔn)物質(zhì)確定的, 10為 1L 水中含有( )A、 1gCaO B 、 0.1gCaO C 、 0.01gCaO D 、 0.001gCaO18、 配位滴定中,使用金屬指示劑二甲酚橙,要求溶液的酸度條件是( )A、 pH=6.311.6 B 、 pH=6.0 C 、 p
6、H>6.0 D 、 pH<6.019、用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定金屬離子 M ,若要求相對(duì)誤差小于 0.1% ,則要 求( )A、Cm K / my > 10 B、Cm K / my < 10C、K / my > 10 D、K / MY aY(H) > 10620、配位滴定中加入緩沖溶液的原因是 ( )A、 EDTA 配位能力與酸度有關(guān) B、 金屬指示劑有其使用的酸度范圍C、EDTA與金屬離子反應(yīng)過程中會(huì)釋放出 H+ D、K / my會(huì)隨酸度改變而改變21、測(cè)定水中鈣硬時(shí),Mg2+的干擾用的是()消除的。A、控制酸度法B、配位掩蔽法C、氧化還原掩蔽法 D
7、、沉淀掩蔽法22、與配位滴定所需控制的酸度無關(guān)的因素為 ( )A、金屬離子顏色B、酸效應(yīng)C、羥基化效應(yīng)D、指示劑的變色23、EDTA 與金屬離子多是以( )的關(guān)系配合。A、 1:5 B 、 1:4 C 、 1:2 D 、 1:1二、填空題1、在 1.0*10 -3mol/L 銅氨溶液中,其中游離氨的濃度為 1.4*10 -2。平衡時(shí)Cu(NH3)32+二mol/L , Cu(NH3)4 2+ =moL/L。(Cu2+ NH3 絡(luò)合物的 lg B1 lg B 分別為 4.30, 8.0, 11.0 , 13.3)2、含有 0.01000mol/LMg 2+EDTA 絡(luò)合物的 pH=10 的氨性溶
8、液中, Mg2+=mol/L , Y4- =mol/L。( LgKMgY = 8.7 ; pH =10 , lg ay( H) = 0.45 )。3、在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中,用EDTA滴定Pb2+, Zn2+混合溶液中的Pb2+。加入酒石酸的作用是 , KCN的作用是。4、含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液,欲在pH=55.5的條件下,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+。加入一定量六亞甲基四胺的作用是 ;加入三乙醇胺的作用是 。5、 采用EDTA為滴定劑測(cè)定水的硬度時(shí),因水中含有少量的Fe3+、Al3+,應(yīng)加入 作掩蔽劑,滴定時(shí)控制溶液 pH= 。6、已知Ag+-NH3絡(luò)合物的l
9、g B=3.2 , lg 0=7.0。當(dāng)Ag+-NH3絡(luò)合物溶液中的Ag(NH3)+ = Ag(NH3)2+ 時(shí),pNH3 =;當(dāng)Ag(NH 3)+ 為最大時(shí), pNH3= 。7、EDTA 酸效應(yīng)曲線是指 ,當(dāng)溶液的 pH 越大, 則 越小。8、 Ca2+與PAN不顯色,但加入CuY后即可指示滴定終點(diǎn)。今于含 Ca2+的堿 性試液中加入 CuY 和 PAN 后發(fā)生的反應(yīng)為 ,顯 色;當(dāng)以滴定 EDTA 至終點(diǎn)時(shí)的反應(yīng)為 ,顯 色。9、EDTA 的化學(xué)名稱為 。配位滴定常用水溶性較好的 來配制標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。10、EDTA 的結(jié)構(gòu)式中含有兩個(gè) 和四個(gè) ,是可以提供六個(gè) 的螯合劑。11、EDTA 與
10、金屬離子相鍵合,形成穩(wěn)定性較強(qiáng)的具有 ,具有這種環(huán)形結(jié)構(gòu)的配合物稱為 。12 、 EDTA 與金屬離子配合,不論金屬離子是幾價(jià),絕大多數(shù)都是以 的關(guān)系配合。13、 EDTA 配合物的有效濃度是指 而言,它隨溶液的 升高而 。14、EDTA和金屬指示劑EBT分別與Ca2+, Mg2+形成配合物,其穩(wěn)定性順序?yàn)?。15、 提高配位滴定選擇性的方法有: 和 。16、 用二甲酚橙作指示劑,以EDAT直接滴定Pb2+、Zn2+等離子時(shí),終點(diǎn)應(yīng)由 色變?yōu)?色。17、當(dāng) EDTA 的酸效應(yīng)系數(shù)為 1 時(shí),則表示 EDTA 的總濃度為 。18 、影響配位平衡的因素是 和 。19、用EDTA滴定金屬離子M時(shí),有
11、時(shí)要加入掩蔽劑X來掩蔽干擾離子N,則掩蔽劑必須符合 KNXK NY 和 KMX K MY 以及掩蔽劑本身須 。20、 用EDTA滴定Ca2+、Mg2+總量時(shí),以為指示劑,溶液的pH必須控制在。滴定Ca2+時(shí),以為指示劑,溶液的pH必須控制在 。21 、配位滴定曲線突躍范圍長(zhǎng)短主要決定于 和 。三、判斷題1 、配位滴定法中指示劑的選擇是根據(jù)滴定突躍的范圍。2、EDTA 的酸效應(yīng)系數(shù)與溶液的 pH 有關(guān), pH 越大,則酸效應(yīng)系數(shù)也越大。3 、在配位反應(yīng)中,當(dāng)溶液的 pH 一定時(shí), KMY 越大則 K'MY 就越大。4、金屬指示劑是指示金屬離子濃度變化的指示劑。5、造成金屬指示劑封閉的原因
12、是指示劑本身不穩(wěn)定。6、若被測(cè)金屬離子與 EDTA 絡(luò)合反應(yīng)速度慢,則一般可采用置換滴定方式進(jìn)行 測(cè)定。7、EDTA 滴定某金屬離子有一允許的最高酸度( pH 值),溶液的 pH 再增大就 不能準(zhǔn)確滴定該金屬離子了。8、金屬指示劑In,與金屬離子形成的配合物為 Mln,當(dāng)Mln與In的比值為2 時(shí)對(duì)應(yīng)的pM與金屬指示劑In的理論變色點(diǎn)pMt相等。9、用EDTA進(jìn)行配位滴定時(shí),被滴定的金屬離子(M)濃度增大,IgKMY也增 大,所滴定突躍將變大。10、用EDTA法測(cè)定試樣中的Ca2+和Mg2+含量時(shí),先將試樣溶解,然后調(diào)節(jié)溶 液pH值為5.56.5,并進(jìn)行過濾,目的是去除Fe3+、Al3+等干擾
13、離子。11、表觀穩(wěn)定常數(shù)是考慮了酸效應(yīng)和配位效應(yīng)后的實(shí)際穩(wěn)定常數(shù)12、金屬指示劑的僵化現(xiàn)象是指滴定時(shí)終點(diǎn)沒有出現(xiàn)。13、在配位滴定中 ,若溶液的 pH 值高于滴定 M 的最小 pH 值,則無法準(zhǔn)確滴定。14、 配位滴定中,溶液的最佳酸度范圍是由 EDTA 決定的。15、鉻黑T指示劑在pH=711范圍使用,其目的是為減少干擾離子的影響。16、滴定Ca2+、Mg2+總量時(shí)要控制pH-10,而滴定Ca2+分量時(shí)要控制pH為 1213。若pH=13時(shí)測(cè)Ca2+則無法確定終點(diǎn)。17、采用鉻黑 T 作指示劑終點(diǎn)顏色變化為藍(lán)色變?yōu)樽霞t色。18、配位滴定不加緩沖溶液也可以進(jìn)行滴定。19、酸效應(yīng)曲線的作用就是查
14、找各種金屬離子所需的滴定最低酸度。20、只要金屬離子能與 EDTA 形成配合物,都能用 EDTA 直接滴定。21、在水的總硬度測(cè)定中,必須依據(jù)水中 Ca2+的性質(zhì)選擇滴定條件。22、鈣指示劑配制成固體使用是因?yàn)槠湟装l(fā)生封閉現(xiàn)象。23、配位滴定中pH> 12時(shí)可不考慮酸效應(yīng),此時(shí)配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)與絕對(duì) 穩(wěn)定常數(shù)相等。24、EDTA配位滴定時(shí)的酸度,根據(jù)IgCM K'y就可以確定。25、一個(gè)EDTA分子中,由2個(gè)氨氮和4個(gè)羧氧提供6個(gè)配位原子。26、掩蔽劑的用量過量太多,被測(cè)離子也可能被掩蔽而引起誤差。27、 EDTA與金屬離子配合時(shí),不論金屬離子的化學(xué)價(jià)是多少,一般均是以1 :
15、1 的關(guān)系配合。28、提高配位滴定選擇性的常用方法有:控制溶液酸度和利用掩蔽的方法。29、在配位滴定中,要準(zhǔn)確滴定M離子而N離子不干擾須滿足IgKMY-IgKNY >530、 能夠根據(jù)EDTA的酸效應(yīng)曲線來確定某一金屬離子單獨(dú)被滴定的最高pH值。 31 、在只考慮酸效應(yīng)的配位反應(yīng)中,酸度越大形成配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)越大。32、水硬度測(cè)定過程中需加入一定量的 NH3 H2O-NH4CI溶液,其目的是保持溶 液的酸度在整個(gè)滴定過程中基本保持不變。四、簡(jiǎn)答題1 、 EDTA 和金屬離子形成的配合物有哪些特點(diǎn)?2、配位滴定中什么是主反應(yīng)?有哪些副反應(yīng)?怎樣衡量副反應(yīng)的嚴(yán)重情況?3、配合物的絕對(duì)穩(wěn)
16、定常數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)有什么不同?為什么要引入條件穩(wěn)定 常數(shù)?4、試比較酸堿滴定和配位滴定,說明它們的相同點(diǎn)和不同點(diǎn)?5、配位滴定中,金屬離子能夠被準(zhǔn)確滴定的具體含義是什么?金屬離子能被準(zhǔn)確滴定的條件是什么?6、配位滴定的酸度條件如何選擇?主要從哪些方面考慮?7、酸效應(yīng)曲線是怎樣繪制的?它在配位滴定中有什么用途?8、金屬離子指示劑應(yīng)具備哪些條件?為什么金屬離子指示劑使用時(shí)要求一定的pH 范圍。9、什么是配位滴定的選擇性?提高配位滴定選擇性的方法有哪些?10、配位滴定的方式有幾種?它們分別在什么情況下使用?11、金屬指示劑的作用原理 ?12、使用金屬指示劑過程中存在的問題 ?13 、如何選擇配位掩
17、蔽劑 ?14、影響配位滴定突躍的因素 ?五、計(jì)算題1、根據(jù)EDTA的各級(jí)解離常數(shù),計(jì)算pH=5.0和pH=10.0時(shí)的lg a(H)值,并與 表 4-3 比較是否符合?2、分別含有 0.02mol/L 的 Zn2+、Cu2+、Cd2+、Sn2+、Ca2+ 的五種溶液,在 pH=3.5 時(shí),哪些可以用 EDTA 準(zhǔn)確滴定?哪些不能被 EDTA 滴定?為什么?3、當(dāng)pH=5.0時(shí),Co2+和EDTA配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)是多少(不考慮水解等副 反應(yīng))?當(dāng)Co2+濃度為0.02mol/L時(shí),能否用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定Co2+?4、在B產(chǎn)和Ni2+均為0.01mol/L的混合溶液中,試求以EDTA溶液滴定時(shí)
18、所允 許的最小 pH 值。能否采取控制溶液酸度的方法實(shí)現(xiàn)二者的分別滴定?5、用純CaC0 3標(biāo)定EDTA溶液。稱取0.1005g純CaC03,溶解后用容量瓶配 成100.0mL溶液,吸取25.00mL,在pH=12時(shí),用鈣指示劑指示終點(diǎn),用待標(biāo) 定的 EDTA 溶液滴定,用去 24.50mL 。(1)計(jì)算EDTA溶液的物質(zhì)的量濃度;計(jì)算該EDTA溶液對(duì)ZnO和Fe2O3的 滴定度。6、在pH=10的氨緩沖溶液中,滴定100.0mL含Ca2+、Mg2+的水樣,消耗0.01016mol/L 的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液 15.28mL ;另取 100.0mL 水樣,用 NaOH 處 理,使Mg2+生成M
19、g(OH)2沉淀,滴定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液10.43mL,計(jì)算水 樣中CaCO 3和MgCO 3的含量(以u(píng)g/mL表示)。7、稱取鋁鹽試樣 1.250g ,溶解后加入 0.05000mol/L 的 EDTA 溶液 25.00mL , 在適當(dāng)條件下反應(yīng)后,以調(diào)節(jié)溶液 pH為56,以二甲酚橙為指示劑,用 0.02000mol/L的Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的EDTA,消耗Zn2+溶液21.50mL,計(jì) 算鋁鹽中鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。8、用配位滴定法測(cè)定氯化鋅的含量。稱取 0.2500g 試樣,溶于水后稀釋到 250.0mL ,移取溶液 25.00 mL ,在 pH=56 時(shí),用二甲酚橙做指示劑,用 0.
20、01024mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去17.61mL。計(jì)算試樣中氯化鋅的質(zhì) 量分?jǐn)?shù)。9、稱取含F(xiàn)e2O3和AI2O3的試樣0.2015g,溶解后,在pH=2以磺基水楊酸做 指示劑,以0.02008mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到終點(diǎn),消耗 15.20mL,再 加入上述EDTA溶液25.00mL,加熱煮沸使EDTA與Al3+反應(yīng)完全,調(diào)節(jié)pH=4.5, 以PAN為指示劑,趁熱用0.02112mol/L的Cu2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定,用去8.16mL, 試計(jì)算試樣中Fe2O3和Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。10、欲測(cè)定有機(jī)試樣中的含磷量,稱取試樣 0.1084g ,處理成試液,并將其中的 磷氧化成P
21、O43-,加入其它試劑使之形成 MgNH4PO4沉淀。沉淀經(jīng)過濾洗滌后, 再溶解于鹽酸中并用NH3-NH4CI緩沖溶液調(diào)節(jié)pH=10,以鉻黑T為指示劑,需 用 0.01004mol/L 的 EDTA21.04mL 滴定至終點(diǎn),計(jì)算試樣中磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。11、移取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的試液25.00mL,以二甲酚橙為指示劑,在pH=1 時(shí)用0.02015mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,消耗 20.28mL。調(diào)節(jié)pH=5.5,繼 續(xù)用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定, 消耗 30.16mL 。再加入鄰二氮菲使與 Cd2+-EDTA 配 離子中的Cd2+發(fā)生配合反應(yīng),被置換出的 EDTA再用0.0
22、2002mol/L的Pb2+標(biāo) 準(zhǔn)溶液滴定,用去10.15mL,計(jì)算溶液中Bi3+、Pb2+、Cd2+的濃度。12 、稱取 0.5000g 煤試樣,灼燒并使其中的 S 完全氧化轉(zhuǎn)移到溶液中以 SO42- 形式存在。除去重金屬離子后,加入 0.05000mol/L 的 BaCl 2溶液 20.00mL ,使 之生成BaS04沉淀。再用0.02500mol/L的EDTA溶液滴定過量的 Ba2+,用去 20.00mL ,計(jì)算煤中 S 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。13、稱取錫青銅試樣(含 Sn、Cu、Zn 和 Pb)0.2643g ,處理成溶液,加入過 量的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液,使其中所有重金屬離子均形成穩(wěn)定的 ED
23、TA 的配合物。 過量的EDTA再pH=56的條件下,以二甲酚橙為指示劑,用 Zn(Ac) 2標(biāo)準(zhǔn)溶 液回滴。再在上述溶液中加入少許固定 NH4F使SnY轉(zhuǎn)化成更穩(wěn)定的SnF62-, 同時(shí)釋放出EDTA,最后用0.01163mol/L的Zn(Ac) 2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定EDTA,消 耗Zn(Ac) 2標(biāo)準(zhǔn)溶液20.28mL。計(jì)算該銅合金中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。14、 測(cè)定25.00mL試液中的傢 )離子,在pH=10的緩沖溶液中,加入25mL 濃度為0.05mol/L的Mg-EDTA溶液時(shí),置換出的Mg2+以EBT為指示劑,需用 0.05000mol/L 的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液 10.78mL 滴定至終點(diǎn)。
24、計(jì)算 (1)鎵溶液的濃度;(2) 該試液中所含鎵的質(zhì)量 (g)。15、欲測(cè)定某試液中的Fe2+、Fe3+的含量。吸取25.00mL該試液,在pH=2時(shí) 用濃度為0.01500mol/L的EDTA滴定,消耗15.40mL,調(diào)節(jié)pH=6,繼續(xù)滴定, 又消耗14.10mL,計(jì)算其中Fe2+、Fe3+的濃度(mg/mL)。16、稱取0.5000g粘土試樣,用堿熔后分離SiO2,定容250.0mL。吸取100mL, 在pH=22.5的熱溶液中,用磺基水楊酸為指示劑,以 0.02000mol/L的EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe3+,消耗5.60mL。滴定后的溶液在pH=3時(shí),加入過量的EDTA 溶液,調(diào)pH=
25、45,煮沸,用PAN作指示劑,以CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(每毫升含純 CuSO45H20 0.00500g)滴定至溶液呈紫紅色。再加入NH4F,煮沸后,又用CuSO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,消耗CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液24.15mL,計(jì)算粘土中Fe2O3和AI2O3的 質(zhì)量分?jǐn)?shù)。17、將鍍于5.04cm某惰性材料表面上的金屬鉻(p =7.10g/cm)溶解于無機(jī)酸中, 然后將此酸性溶液移入 100mL 容量瓶中并稀釋至刻度。吸取 25.00mL 該試液, 調(diào)節(jié) pH=5 后,加入 25.00mL 的 0.02010mol/L 的 EDTA 溶液使之充分螯合, 過 量的EDTA用0.01005mol/L的Zn(Ac
26、) 2溶液回滴,需8.24mL可滴定至二甲酚 橙指示劑變色。該惰性材料表面上鉻鍍層的平均厚度為多少毫米 ?18、用下列基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定 0.02mol/LEDTA 溶液,若使 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積消 耗在 30mL 左右,分別計(jì)算下列基準(zhǔn)物的稱量范圍。(1) 純 Zn 粒; (2) 純 CaCO 3; (3) 純 Mg 粉;19 、條件穩(wěn)定常數(shù)計(jì)算(1) pH =10 EDTA與Mg2+形成配合物時(shí)計(jì)算IgK'gYpH =8 EDTA與Ca2+形成配合物時(shí)計(jì)算lgK CaYpH =5 EDTA與Zn2+形成配合物時(shí)計(jì)算lgK '丫pH =10 NH 3=0.1mol/L時(shí),ED
27、TA與Zn2+形成配合物時(shí)計(jì)算lgK '丫20、單一離子與混合離子滴定,介質(zhì)酸度選擇。若 EDTA 滴定等濃度下述單一離子, EDTA 濃度 0.01mol/L, 計(jì)算準(zhǔn)確滴定介質(zhì)最 高酸度與最低酸度。(1) Bi3+ (2) Cd2+ (3) Al3+ (4) Mg2+ (5) Zn2+(6) Ca2+ (7). Bi3+Pb2+ (8). Fe3+Al3+Ca2+Mg2+21 、水泥成分分析,稱樣 1.000g 溶解后。定量移入 250mL 容量瓶中,準(zhǔn)確移 取 22.00mL 進(jìn)行滴定,在 pH=2 介質(zhì)中異黃汲水楊酸為指示劑,以0.0200mol/LEDTA 滴定 Fe3+,消
28、耗 EDTA30.00mL ,然后加入上述溶液 25.00mL 加熱煮沸,在 pH=5 介質(zhì)以 XO 為指示劑,用 0.02000mol/LCu 2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Al3+,消耗5.00mL,再調(diào)pH=10氨性介質(zhì)EBT為指示劑,EDTA滴定Ca2+ - Mg2+, 消耗EDTA45.00mL,用NaOH沉淀Mg2+后,以鈣指示劑指示終點(diǎn),EDTA滴定 Ca2+消耗 EDTA=10.00mL,計(jì)算樣品中 Fe2O3、AI2O3、CaO、MgO 含量。22、 今將2.318g合金樣品溶于熱HNO3中,析出沉淀經(jīng)灼燒稱量0.3661g測(cè) Sn。溶液定量移入500mL容量瓶中,。移取 50.00mL
29、,pH=2介質(zhì) 0.0500mol/LEDTA 滴定Bi,消耗EDTA11.20mL,調(diào)節(jié)pH=56六次甲基四胺介 質(zhì),仍以XO為指示劑,EDTA滴定Pb+Cd消耗10.80mL,再加入鄰二氮菲與 Cd生成配合物吸出等量 EDTA,用0.04630mol/LPb(NO 3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定EDTA 到終點(diǎn),消耗Pb(NO3)2 6.15mL測(cè)得Cd量,分別計(jì)算Sn、Bi、Cd、Pb含量。23、稱取Zn、Al合金試樣0.2000g,溶解后調(diào)至pH=3.5,加入50.00mL、 0.05132mol/LEDTA 煮沸,冷卻后加入乙酸緩沖溶液調(diào)至 pH=5.5 ,以二甲酚橙 為指示劑,用0.05000
30、mol/L標(biāo)準(zhǔn)ZnSO4溶液滴定至由黃變成紅色,用去5.08mL。再加定量NH4F,加熱至40C,用上述ZnSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去20.70mL, 計(jì)算試樣中 Zn 和 Al 的各自含量。24、測(cè)定硫酸鹽中的SO42-。稱取試樣3.000 g,溶解后,配制成250.0mL溶液, 吸取 25.00mL,加入 c(BaCI 2)=0.05000 mol/LBaCl 2 溶液 25.0mL。加熱沉淀后, 用0.02000mol/LEDTA 滴定剩余Ba2+,消耗EDTA溶液17.15mL,計(jì)算硫酸 鹽試樣中 SO42- 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。25、分析 Cu-Zn-Mg 合金,稱取 0.5000g 試樣,溶
31、解后配成 100.00mL 試液, 移取 25.00mL,調(diào) PH=6.0,用 PAN 作指示劑,用 0.05000mol/LEDTA 滴定 Cu2+ +和Zn2+用去37.30mL。另移取25.00mL調(diào)至pH=10,加KCN,掩蔽Cu2+和 Zn2+以鉻黑T為指示劑,用上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至終點(diǎn),用去4.10mL,然 后再滴加甲醛以解蔽Zn2+,再用EDT滴定,又用去13.40mL,計(jì)算試樣中Cu2+、 Zn2+ 、 Mg2+ 的各自含量。26、分析Pb、Zn、Al合金時(shí),稱取合金0.4800g,溶解后,用容量瓶準(zhǔn)確配制 成 100mL 試液。吸取 25.00mL 試液,加 KCN 將
32、Zn2+ 掩蔽。然后用 c(EDTA)=0.02000mol/L 的 EDTA 滴定 Pb2+ 和 Mg2+ ,消耗 EDTA 溶液 46.40mL ;繼續(xù)加入二巰基丙醇(DMP)掩蔽Pb2+,使其置換出等量的EDTA, 再用c(Mg2+)=0.01000mol/LMg 2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定置換出的 EDTA,消耗Mg2+離 子溶液22.60mL ;最后加入甲醛解蔽Zn2+,再用上述EDTA滴定Zn2+,又消 耗EDTA溶液44.10mL。計(jì)算合金中Pb、Zn、Mg的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。27、移取含 Bi3+ 、 Pb2+ 試液 50.0mL 各兩份,其中一份以 XO 為指示劑,用 0.010mol/L的E
33、DTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到終點(diǎn)時(shí),消耗 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液25.0mL, 于另一份試液中加入鉛汞齊,待 Bi3+ 置換反應(yīng)完全后,用同一濃度的 EDTA 標(biāo) 準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗 30.0mL ,計(jì)算試液中的 Bi3+ 、Pb2+ 濃度各為多少?28、稱取含硫試樣 0.3010g ,處理為可溶性硫酸鹽,溶于適量水中,加入 BaCl2 溶液 30.00ml ,形成 BaSO 4沉淀,然后用 c(EDTA)=0.02010mol/L 的 EDTA 標(biāo) 準(zhǔn)滴定溶液滴定過量的 Ba2+ ,消耗 10.02ml 。在相同條件下, 以 30.00mLBaCl 2 溶液做空白試驗(yàn),消耗 25.00ml 的 EDT
34、A 溶液。計(jì)算試樣中硫含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。29 、用純 Zn 標(biāo)定 EDTA 溶液,若稱取的純 Zn 粒為 0.5942 克,用 HCl 溶液溶 解后轉(zhuǎn)移入 500mL 容量瓶中 ,稀釋至標(biāo)線。吸取該鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液 25.00mL ,用 EDTA 溶液滴定,消耗 24.05mL ,計(jì)算 EDTA 溶液的準(zhǔn)確濃度。30、稱取含鈣試樣 0.2000g ,溶解后轉(zhuǎn)入 100mL 容量瓶中,稀釋至標(biāo)線。吸取 此溶液 25.00mL ,以鈣指示劑為指示劑,在 pH=12.0 時(shí)用 0.02000 mol/LEDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,消耗 EDTA19.86 mL ,求試樣中 CaCO 3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。31 、測(cè)定合
35、金鋼中 Ni 的含量。稱取 0.500g 試樣,處理后制成 250.0mL 試液。 準(zhǔn)確移取 50.00mL 試液,用丁二酮肟將其中沉淀分離。所得的沉淀溶于熱 HCl 中,得到Ni2+試液。在所得試液中,加入濃度為 0.05000mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶 液 30.00mL ,反應(yīng)完全后,多余的 EDTA 用 c(Zn2+)=0.02500mol/L 標(biāo)準(zhǔn)液溶液 返滴定,消耗 14.56mL ,計(jì)算合金鋼中試樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。32、稱取的Bi、Pb、Cd合金試樣2.420g,用HN03溶解后,在250mL容量瓶 中配制成溶液。移取試液50.00mL,調(diào)pH=1,以二甲酚橙為指示劑,用 c(EDT
36、A)=0.02479mol/LEDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,消耗 EDTA25.67mL 。再用六次 甲基四胺緩沖溶液將pH調(diào)至5,再以上述EDTA滴定,消耗EDTA溶液24.76mL。 再加入鄰二氮菲,此時(shí)用 c(Pb(N0 3)2)=0.02479 mol/L Pb(N0 3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定, 消耗 6.76mL 。計(jì)算合金試樣中 Bi、 Pb、 Cd 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。33、稱取含氟礦樣 0.5000g ,溶解后,在弱堿介質(zhì)中加入 0.1000mol/LCa 2+標(biāo)準(zhǔn) 溶液50.00mL,Ca2+將F-沉淀后分離。濾液中過量的Ca2+,在pH=10.0的條件 下用 0.05000mol/LEDTA
37、標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定,消耗 20.00mL 。計(jì)算試樣中氟的質(zhì) 量分?jǐn)?shù)。34、錫青銅中 Sn 的測(cè)定。稱取試樣 0.2000g ,制成溶液,加入過量的 EDTA 標(biāo) 準(zhǔn)溶液,使共存Cu2+、Zn2+、Pb2+的全部生成配合物。剩余的 EDTA用 0.1000mol/LZn(Ac) 2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)(以二甲酚橙為指示劑,不計(jì)消耗體積)。然后加入適量NH4F,同時(shí)置換出EDTA (此時(shí)只有Sn4+與F-生成SnF62-), 再用Zn(Ac) 2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去12.30mL,求錫青銅試樣中Sn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。35、取干燥的Al(OH) 3凝膠0.3986g,處理后在250mL容量瓶中配制成試液。 吸取
38、此試液 25.00mL ,準(zhǔn)確加入 0.05000 mol/LEDTA 溶液 25.00mL ,反應(yīng)后過 量的 EDTA 用 0.05000mol/LZn 2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定 .用去 15.02mL ,計(jì)算試樣中 AI2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。第七章配位滴定法練習(xí)題答案一、選擇題1. C2. C 3. C4. B5. D6. A 7. B 8. B9. A 10. C 、 D 11. C 12. B 13.D 14.C 15. D16. B 17. C18. D 19. A 20. C21. D 22. A 23. D二. 填空題1.6.7*10-4, 3.3*10-42.7.6*10-4, 2.7*
39、10-43.輔助絡(luò)合劑,掩蔽劑 4.作緩沖劑,控 制溶液的pH ;作掩蔽劑,掩蔽Al3+的干擾。5.三乙醇胺,10638 ,3.57.lg a(H) pH,aY(H)8.CuY + Ca2+PAN = CaY + Cu-PAN,紅;Cu-PAN +Y = CuY+PAN , 淺綠9.乙二胺四乙酸,乙二胺四乙酸二鈉。10.氨氮,羧氧,配位原子。11.多個(gè)五元環(huán)的配合物,螯合物。12. 1:1 0 13. Y4-, 酸度,降低。14. CaY >MgY >Mgln > Caln。 15.利用掩蔽劑增大配合物穩(wěn)定性的差別,控制 溶液酸度。16.紫紅,亮黃。17. Cy 18.酸效應(yīng)
40、,配位效應(yīng)。19. >,<,無顏色。20. EBT, 10, 鈣指示劑,1221. C(M) , 1-三、判斷題1.(% 2. ( X) 3.(話 4.(話 5. (X) 6. ( X) 7. ( X) 8. ( X) 9.( V ) 10.( V)11.( V)12. (X13. ( X) 14. ( X) 15. ( X) 16. ( V)1(. X) 18. ( X) 19. ( X) 20. ( X) 21. ( X)22. ( X ) 23. ( X ) 24. (X) 25. (V 26. (V 27. (V 28. (V 29. ( X) 30.(X 31. ( X)
41、 32. (V1. 答:(1) EDTA與金屬離子配位時(shí)形成五個(gè)五元環(huán),具有特殊的穩(wěn)定性。EDTA與不同價(jià)態(tài)的金屬離子生成配合物時(shí),配位比簡(jiǎn)單。(3) 生成的配合物易溶于水。(4) EDTA與無色金屬離子配位形成無色配合物,可用指示劑指示終點(diǎn);EDTA與有色金屬離子配位形成配合物的顏色加深,不利于觀察。配位能力與溶液酸度、溫度有關(guān)和其它配位劑的存在等有關(guān),外界條件的變 化也能影響配合物的穩(wěn)定性。2. 答:(1) 配位劑(EDTA)與金屬離子(被測(cè))形成配合物的反應(yīng)為主反應(yīng)。(2) 副反應(yīng)有:水解效應(yīng)、配位效應(yīng)、酸效應(yīng)、共存離子效應(yīng)、混合配位效應(yīng)。(3) 酸效應(yīng)系數(shù)、配位效應(yīng)系數(shù)數(shù)值越大,副反應(yīng)
42、越嚴(yán)重。3. 答:(1)沒有任何副反應(yīng)存在時(shí),配合物的穩(wěn)定常數(shù)稱為絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù);有副反 應(yīng)存在時(shí)得出的實(shí)際穩(wěn)定常數(shù)稱為條件穩(wěn)定常數(shù)。(2) 當(dāng)M與丫在一定酸度條件下進(jìn)行配位,并有丫以外的其它配位體存在時(shí),將 會(huì)引起副反應(yīng),從而影響主反應(yīng)的進(jìn)行,此時(shí)穩(wěn)定常數(shù)已經(jīng)不能客觀地反映主反 應(yīng)進(jìn)行的程度,應(yīng)引入條件穩(wěn)定常數(shù)。4. 答:相同點(diǎn):(1) 都屬于滴定分析法;(2) 反應(yīng)均可以定量完成;(3) 反應(yīng)速率較快;(4) 以指示劑確定終點(diǎn);(5) 滴定方式相同。不同點(diǎn):(1)酸堿滴定以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ),配位滴定以配位反應(yīng)為基礎(chǔ);(2) 所用標(biāo)準(zhǔn)溶液不同;(3) 所用指示劑不同;(4) 酸效應(yīng)不同;(5)
43、測(cè)定對(duì)象不同。5. 答:目測(cè)終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)二者的pM之差 pM為±0.2pM單位,允許終點(diǎn)誤差 為 ±0.1% 時(shí),可以準(zhǔn)確測(cè)定單一金屬離子。(2) lg cK my '時(shí),可以準(zhǔn)確滴定。6. 答:(1) 以酸效應(yīng)曲線來選擇,還應(yīng)結(jié)合實(shí)驗(yàn)來確定。(2) 考慮酸度對(duì)金屬離子和 MY 配合物的影響,其它配位體存在的影響,更要考 慮酸度對(duì) EDTA 的影響。7. 答:(1)在M=0.01mol/L時(shí),以IgKMY或|g a(H)為橫坐標(biāo),pH為縱坐標(biāo)繪制曲線。可以選擇滴定的酸度條件、可判斷干擾情況、可查出pH對(duì)應(yīng)的的lg Y(h)值8. 答:(1) 在滴定的 pH 范圍
44、內(nèi),游離的指示劑本色同 MIn 的顏色應(yīng)顯著不同;顯色反 應(yīng)靈敏、迅速,變色可逆性良好; MIn 穩(wěn)定性適當(dāng); In 應(yīng)較穩(wěn)定,便于貯藏和使 用;Mln應(yīng)易水解,否則出現(xiàn)僵化。(2) In 在不同 pH 范圍內(nèi)呈現(xiàn)不同的顏色,影響終點(diǎn)顏色的判斷。9. 答:(1) 在幾種金屬離子共存時(shí),配位劑與被測(cè)離子配位,而不受共存離子干擾的能 力。(2) 控制溶液酸度;掩蔽、解蔽法;化學(xué)分離、選其它配位滴定劑。10. 答:(1)直接滴定:用于金屬離子和配位劑配位迅速;有變色敏銳的指示劑,不受共 存離子的 “封閉 ”作用;在一定滴定條件下金屬離子不發(fā)生其它反應(yīng)。(2)返滴定:用于金屬與配位劑配位緩慢;在滴定的
45、pH條件下水解;對(duì)指示劑 封 閉”無合適的指示劑。(3)置換滴定:用于金屬離子與配位劑配位不完全;金屬離子與共存離子均可與 配位劑配位。(4)間接滴定:用于金屬離子與配位劑不穩(wěn)定或不能配位。11. 答:金屬指示劑是一種有機(jī)染料,也是一種配位劑,能與某些金屬離子反應(yīng), 生成與其本身顏色顯著不同的配合物以指示終點(diǎn)。在滴定前加入金屬指示劑(用In表示金屬指示劑的配位基團(tuán)),則In與待測(cè)金 屬離子M有如下反應(yīng)(省略電荷):MlnM十In甲色乙色 這時(shí)溶液呈Mln (乙色)的顏色。當(dāng)?shù)稳隕DTA溶液后,丫先與游離的M結(jié)合 至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近,丫奪取Mln中的MMln 十 丫my 十 In使指示劑In游離出
46、來,溶液由乙色變?yōu)榧咨甘镜味ńK點(diǎn)的到達(dá)12. 答:(1)指示劑的封閉現(xiàn)象(2)指示劑的僵化現(xiàn)象(3)指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象。13. 答:掩蔽劑與干擾離子形成的配合物應(yīng)遠(yuǎn)比待測(cè)離子與EDTA形成的配合物穩(wěn)定,而且所形成的配合物應(yīng)為無色或淺色; 掩蔽劑與待測(cè)離子不發(fā)生配位反應(yīng)或形成的配合物穩(wěn)定性要遠(yuǎn)小于小待測(cè)離 子與EDTA配合物的穩(wěn)定性: 掩蔽作用與滴定反應(yīng)的pH條件大致。14. 答:(1)配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)對(duì)滴定突躍的影響 酸度:酸度高時(shí),lg a(H)大,IgKMY變小。因此滴定突躍就減小。 其他配位劑的配位作用:滴定過程中加入掩蔽劑、緩沖溶液等輔助配位劑的作 用會(huì)增大值lg a(L),
47、使IgKMY變小,因而滴定突躍就減小。(2)濃度對(duì)滴定突躍的影響金屬離子CM越大,滴定曲線起點(diǎn)越低,因此滴定突躍越大。反之則相反。五、計(jì)算題1.解:(1)當(dāng) pH=5.0 時(shí):pKa1 pKa6為 0.9、1.6、2.0、2.67、6.16、10.26,貝 U:oy(h)=1+H+/ Ka6+H+2/ Ka6 Ka5+H+6/ Ka6 Ka5 Ka4 Ka3 Ka2 Ka1-1045; lg Y(H) = 0.45lg a(H) = 6.45 當(dāng) pH=10.0 時(shí):oy(h)= 10 0.452. 解:當(dāng) pH=3.5 時(shí) aY(H)= 109.48 ;.|g a(H)= 9.48(1) Z
48、n2+: IgKznY = 16.50 , lgKznY= 16.50 9.48 = 7.02IgcKznY = lg0.02 + 7.02 = 5.32< 6 ; 二不能(2) Cu2+: lgKcuY = 18.80 , lgKCuY = 18.80 -9.48 = 9.32lgcKCuY = lg0.02 + 9.32 = 7.62>6 ;能(3) Cd2+: lgKcdY = 16.46 , IgKcdY = 16.46 -9.48 = 6.98lgcKCdY = lg0.02 + 6.98 = 5.28<6 ;二不能(4) Sn2+: lgKsnY = 22.21
49、, IgKsnY = 22.21 -9.48 = 12.73lgcKSnY = lg0.02 + 12.73 = 11.03> 6 ;能(5) Ca2+: lgKcaY = 10.69 , IgKcaY = 10.69 -9.48 = 1.21lgcKCaY = Ig0.02 + 1.21 = -0.49< 6 ; 二不能3. 解:(1)當(dāng) pH=5.0 時(shí),lg a(H) = 6.45 ; IgK ' = 16.36.45 = 9.86 即:K ' = 1086(2)IgcK ' g©l02 + 9.86 = 8.16> 6 ;二能準(zhǔn)確滴定
50、4. 解:查表得 IgKBiY = 27.94 ; IgKNiY = 18.62IgK,= IgK lg a(H)8 即 lg (Y(H) w IgK- 8對(duì)于 Bi3+ 離子:lg a(H) w 19.94;對(duì)于 Ni2+ 離子:lg(y(h)w 10.62查表 4-3, lg a(H) w 19.94時(shí),pH > 0.6lg a(H) w 10.62時(shí),pH > 3.2 最小的值pH為3.2。 Ig(cK) = 27.94 -18.62 =9.32 >5,可以選擇性滴定 Bi3+,而 Ni2+不干擾,當(dāng)pH>0.6時(shí),滴定Bi3+ ;當(dāng)pH時(shí),Bi3+將水解析出沉淀
51、,此時(shí)(pH=0.62)Ni2+與丫不配位;當(dāng)pH > 3.2時(shí),可滴定Ni2+,而Bi3+下降。5. 解:C(EDTA) = m/ MV= (25.008.1005)/(100.0 W0.09 >24.50 XI0-3)=0.01025mol/L(2) : '= cVM = 0.01025 X X0-3 X81.39 = 0.8342mg/mLTs三二二 0.01025 X X0-3 X59.69 /2 = 0.8184mg/mL6. 解: CaCO3% = 0.01016 X0.43X0-3 X100.09/100.0 = 106.1ug/mLMgCO3% = 0.01
52、016 (15.28 -10.43)X0-3 X34.32/100.0 = 41.55ug/mL7. 解:3 (Al)=(0.05000 25.00-0.02000 21.50) 10-3 X26.98/1.250 1%0%=1.77%8. 解:3 (ZnCl2)= (0.01024 17.61 X10-3 X136.3)/(0.2500 25.00/250) 100% =98.31%9. 解:3 (Fe2O3)=1/2 E.02008 X15.20 XI0-3 X159.69/0.2015 100% = 12.09%s (A2O3)=1/2 X(0.02008 X25.00-0.02112
53、8.16)為0-3 01.96/0.2015 100= 8.34%10. 解: 3(P)= 0.0100421.04 -3 1030.97/0.1084 100%= 6.04%11. 解: c(Cd2+)=(0.0200210.15 10-3)/(25.00 10-3)= 0.008128mol/L在 pH=1 時(shí),只能滴定 Bi3+,c(Bi3+)=(0.02015 20.28 10-3) /(25.00 10-3) = 0.01635mol/L在pH=5.5時(shí),可以滴定Pb2+和Cd2+ , c(Pb2+)=(0.02015 30.16-0.0200210.15)/25.00 = 0.01
54、618mol/L12. 解:s (S)= (0.05000X 20002500 X20.00) 10-3 X32.07/0.5000 100% =3.21%13. 解: s(Sn)= 0.0116320.28 -3 11018.7/0.2634100% = 10.63%14. 解: (1) c(Ga3+)=(0.05000 10.78 10-3)/ (25.00 10-3) = 0.02156mol/L(2) m = cVM = 0.0215625.00 10-3 69.723 = 0.03758g15. 解:在 pH=2 時(shí)測(cè)定 Fe3+c(Fe3+)=(0.0150015.4010-3 5
55、5.85)/( 25.0010-3)=0.5161mg/mL在 pH=2 時(shí)測(cè)定 Fe3+c(Fe2+)=(0.0150014.1010-3 55.85)/( 25.0010-3)=0.4725mg/mL16. 解:s (Fe2O3)=1/2 10.02000 >5.60 X0-3 X159.69/(0.5000 100/250)為00% = 4.47%s (Al2O 3) = 1 /2 0.02000 24.15 10-3 101.96/(249.690.5000 100/250)100%= 12.33%17. 解: d =(0.02010 25.00-0.01005 8.24) 10-3 52.00/( 7.10 5.04 25/100) = 0.00244cm =0.0244mm18. 解:m=CVM=0.02X 30.00 >10-3 >65.38=0.0392gm=CVM=0.02 30.00 10-3 100.01=0.0600 gm=CVM=0.02 30.00 10-3 24.30=0.0146g19. 條件穩(wěn)定常數(shù)計(jì)算(1)解:pH=10 時(shí) lg a(H)=0.45 lg
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