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1、1第五章原子結(jié)構(gòu)和元素周期表本章總目標(biāo):1:了解核外電子運(yùn)動(dòng)的特殊性,會(huì)看波函數(shù)和電子云的圖形2:能夠運(yùn)用軌道填充順序圖,按照核外電子排布原理,寫(xiě)出若干元素的電子構(gòu)型。3:掌握各類(lèi)元素電子構(gòu)型的特征4: 了解電離勢(shì),電負(fù)性等概念的意義和它們與原子結(jié)構(gòu)的關(guān)系。各小節(jié)目標(biāo):第一節(jié):近代原子結(jié)構(gòu)理論的確立學(xué)會(huì)討論氫原子的玻爾行星模型 E eVon第二節(jié):微觀粒子運(yùn)動(dòng)的特殊性1 :掌握微觀粒子具有波粒二象性(-)0P mv2:學(xué)習(xí)運(yùn)用不確定原理(x? P )o2 m第三節(jié):核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的描述1:初步理解量子力學(xué)對(duì)核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的描述方法 處于定態(tài)的核外電子在核外空間的概率密度分布(即電子云)。2
2、:掌握描述核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)-能層、能級(jí)、軌道和自旋以及4 個(gè)量子數(shù)。3:掌握核外電子可能狀態(tài)數(shù)的推算。第四節(jié):核外電子的排布1: 了解影響軌道能量的因素及多電子原子的能級(jí)圖。2;掌握核外電子排布的三個(gè)原則:(0能量最低原則 多電子原子在基態(tài)時(shí),核外電子盡可能分布到能量最低的院子軌道。Pauli 原則在同一原子中沒(méi)有四個(gè)量子數(shù)完全相同的電子,或者說(shuō)是在同一個(gè)原子中沒(méi)有運(yùn)動(dòng)狀態(tài)完全相同的電子。2Hu nd 原則一一電子分布到能量簡(jiǎn)并的原子軌道時(shí), 優(yōu)先以自旋相同的方式 分別占據(jù)不同的軌道。3:學(xué)會(huì)利用電子排布的三原則進(jìn)行第五節(jié):元素周期表 認(rèn)識(shí)元素的周期、元素的族和元素的分區(qū),會(huì)看元素周期表。第
3、六節(jié):元素基本性質(zhì)的周期性掌握元素基本性質(zhì)的四個(gè)概念及周期性變化1 原子半徑O1 從左向右,隨著核電荷的增加,原子核對(duì)外層電子的吸引 力也增加,使原子半徑逐漸減??;O隨著核外電子數(shù)的增加,電子間的相互斥力 也增強(qiáng),使得原子半徑增加。 但是,由于增加的電子不足以完全屏蔽增加的核電 荷,因此從左向右有效核電荷逐漸增加,原子半徑逐漸減小。2:電離能從左向右隨著核電荷數(shù)的增多和原子半徑的減小,原子核對(duì)外 層電子的引力增大,電離能呈遞增趨勢(shì)。3:電子親和能在同一周期中,從左至右電子親和能基本呈增加趨勢(shì),同 主族,從上到下電子親和能呈減小的趨勢(shì)。4:電負(fù)性在同一周期中,從左至右隨著元素的非金屬性逐漸增強(qiáng)而
4、電負(fù) 性增強(qiáng),在同一主族中從上至下隨著元素的金屬性依次增強(qiáng)而電負(fù)性遞減。 習(xí)題一 選擇題1.3d 電子的徑向函數(shù)分布圖有()(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.1 個(gè)峰B.2 個(gè)峰 C. 3 個(gè)峰 D. 4 個(gè)峰2. 波函數(shù)一定,則原子核外電子在空間的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)就確定,但仍不能確定的是()A.電子的能量B.電子在空間各處出現(xiàn)的幾率密度C.電子距原子核的平均距離D.電子的運(yùn)動(dòng)軌跡3. 在下列軌道上的電子,在 xy 平面上的電子云密度為零的是() (無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版 )A .3sB .3pxC . 3pzD .3dz244 下列各組量子數(shù)中,合理的一組是()A .n=3, l=1 , ml=+1
5、 , ms= +1/2B .n=4, l=5 , ml= -1 , ms= +1/2C .n=3, l=3 , ml=+1 , ms= -1/23D .n=4,l=2,ml=+3,ms= -1/25.第四周期元素原子中未成對(duì)電子數(shù)最多可達(dá) ( 吉大版)A.4 B. 5 C .6 D.76. 下列電子的量子數(shù)(n, I,m 和 ms)不合理的是()A .3, 0 ,0 ,+1/2B .3 ,0 ,0 ,-1/2C .3, 1,0,-1/2D .3,3, 0, +1/27. 對(duì) 3d 電子來(lái)說(shuō),下列各組量子數(shù)中不正確的是()A. 3, 2,2,+1/2B. 3,2, 1, -1/2C. 3, 2,
6、0,+1/2D. 3,1, 1, +1/29.電子的鉆穿本領(lǐng)及其受其它電子屏蔽效應(yīng)之間的關(guān)系() (無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題8.主量子數(shù) n=4 能層的亞層數(shù)是(A. 3 B. 4 C. 5) ( 無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版 )D. 6A. 本領(lǐng)越大,效應(yīng)越小B.本領(lǐng)越大,效應(yīng)越大4C.兩者無(wú)關(guān)系D.以上都不對(duì)1O.Pt?+離子的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)是(A.6s26p2B.5s25p2) ( 無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版 )C.6s2D.5s25p65d1O6s211.在多電子原子中, 下列電子具有如下量子數(shù),( 無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版 )A. 2, 1 , O, -1/2C. 3, 1 , 1 , +1/2其
7、中能量最高的電子是 (B. 2, 1, 1, -1/2D.3, 2, -2, -1/212.當(dāng)基態(tài)原子的第五電子層只有2 個(gè)電子時(shí),則原子的第四電子層的電子數(shù)為() ( 無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版 )A .8B. 18C .818D. 83213.下列離子中的電子構(gòu)型可以用Ai3d6表示的是(A.Mn2+B.Fe3+C .Co3+)D .Ni2+14.下列元素原子半徑的排列順序正確的是(A. Mg B Si ArC. Si Mg B Ar)B. ArMgSiBD. B Mg Ar Si15.下列元素中,原子半徑最接近的一組(大版)A. Ne 、Ar、Kr、XeC. B、C、N、O) ( 無(wú)機(jī)化學(xué)
8、例題與習(xí)題吉B. Mg 、Ca、Sr、BaD. Cr、Mn、Fe、Co516.鑭系收縮是下列各對(duì)元素中性質(zhì)最相似的是()( 無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版 )A .Zr 和 Hf B.Ru 和 RhC .Mn 和 Tc D.Nd 和 Ta17.已知某元素原子的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)為3d54s2,則該元素在周期表中位置為 ()A.第四周期第UA 族B.第四周期第UB 族C.第四周期第 VUA 族D.第四周期第 VUB 族18. 在下列元素中,電負(fù)性大小順序正確的是()( 無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A. F N OB. O CI OC. ASPHD. Cl SAs19. 第二電離能最大的原子應(yīng)該具有的電子構(gòu)型是
9、()A. 1 s22s22p5B.1s22s22p6C.1s22s22p63p1D . 1 s22s22p63s220. 下列各組元素的第一電離能按遞增的順序正確的是()( 無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版 )A.Na Mg Al B. B C N C.si P As D.He Ne Ar21. 下列元素中第一電子親和能最大的是()( 無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.O B. F C.s D.Cl22. 下列元素基態(tài)原子的第三電離能最大的是() ( 無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.C B. B C.Be D.Li23. 某元素基態(tài)原子失去三個(gè)電子后,角量字?jǐn)?shù)為2 的軌道半充滿,其原子序數(shù)為( )( 無(wú)機(jī)化
10、學(xué)例題與習(xí)題吉大版 )A.24 B. 25C.26D.2724. 下列元素中,書(shū)鑭系元素的是()( 無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版 )A.TaB. TiC.TlD.Tm25. 下列元素中屬于放射性元素的是()( 無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版 )A.TaB. TbC.TcD.Tm二 填空題1.4P 亞層中軌道的主量子數(shù)為,角量子數(shù)為,該亞層的軌道最多可以有 種空間取向,最多可容納個(gè)電子。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)622._波函數(shù) 是描述_ 數(shù)學(xué)函數(shù)式,它和 是同義詞,| |的物理意義是_,電子云是_形象化表示。3.周期表中最活潑的金屬為 ,最活潑的非金屬為 ,原子序數(shù)最小的 放射性元素為第 周期元素,其
11、元素符號(hào)為 。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí) 題吉大版)4._ 質(zhì)量數(shù)是 56,中子數(shù)是 30 的基態(tài)原子電子構(gòu)型 _ ;質(zhì)量數(shù)為 209,中子數(shù)為 126 的基態(tài)原子電子構(gòu)型 _。5.第四周期元素中 4P 軌道半充滿的是,3d 軌道半充滿的是,4s 軌道半充滿的是,價(jià)電層 s 電子數(shù)與 d 電子數(shù)相同的是。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)6._ 原子序數(shù)為 24 的原子,其價(jià)電子結(jié)構(gòu)是 _。7.元素的性質(zhì)隨著_ 的遞增而呈現(xiàn)周期性的變化,這是原子的 _變化的反映,第四、六周期分別是 _能級(jí)組和_能級(jí)組。8.在各類(lèi)原子軌道中,_ 軌道的鉆穿能力最強(qiáng),由此引起的后果是 _(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)9.第 33
12、 號(hào)元素原子的核外電子排布為 _ ,基態(tài)時(shí)最外層各電子的量子數(shù)為:n=; 1=;m=; ms=該兀素最咼氧化態(tài)為 _,在周期表中屬 _區(qū)元素,它的低價(jià)氧化物的化學(xué)式為_(kāi) ,俗稱(chēng)_。10.鑭系元素包括原子序數(shù)從至 共 個(gè)元素,從 La到 Lu 半徑共減少 ppm,這一事實(shí)稱(chēng)為,其結(jié)果是。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)11造成第三過(guò)渡元素原子半徑和第二過(guò)渡元素原子半徑相近的原因是.12.給出下列元素的原子核外價(jià)電子排列方式W ,Nb ,Ru7Rh ,Pd ,Pt。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)13. 用元素符號(hào)填空:最活潑的氣態(tài)金屬元素是 _最活潑的氣態(tài)非金屬元素是最不易吸收電子的元素是 _第四周期的
13、第六個(gè)元素電子構(gòu)型是 _第I電離勢(shì)能最大的元素是_第I電子親核勢(shì)能最大的元素是_第 2、3、4 周期原子中 P 軌道半充滿的元素是_3d 半充滿和全充滿的元素分別是 _ 和_電負(fù)性相差最近的元素是_電負(fù)性相差最大的元素是_14.根據(jù)現(xiàn)代結(jié)構(gòu)理論, 核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)可用來(lái)描述,它在習(xí)慣上被稱(chēng)為 ;丨丨2表示,它的形象化表示是。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)15.非放射性元素中,單電子數(shù)最多的元素單電子數(shù)為,它在周期表中位于 第周期,第 族。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)三問(wèn)答題1原子軌道、幾率密度和電子云等概念有何聯(lián)系和區(qū)別?2.根據(jù)鉀、鈣的電離勢(shì)數(shù)據(jù),從電子構(gòu)型說(shuō)明在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中,鉀表現(xiàn)+1
14、價(jià),鈣表現(xiàn)+2 價(jià)的原因?3寫(xiě)出下列元素的符號(hào)、名稱(chēng)、價(jià)電子構(gòu)型和惰性氣體在周期表中的分區(qū)。(無(wú) 機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.第四周期的惰性氣體B.第四周期的WB 族元素C. 5p 電子半充滿的元素4.K 和 Ca 中的 4s 能量和 3d 能量哪個(gè)低?(試用斯萊特經(jīng)驗(yàn)公式求算E 值)電子排布式應(yīng)是什么?5回答下列問(wèn)題:寫(xiě)出原子序數(shù)為 32 的元素的核外電子排布、元素符號(hào)、元素名稱(chēng)以及此元素 在周期表中的位置。8試用四個(gè)量子數(shù)分別表示這個(gè)元素原子最外層各價(jià)電子的核外運(yùn)動(dòng)狀態(tài):最外層各價(jià)電子nlmms分別畫(huà)出此元素原子最外層 Px 電子的軌道角度分布圖及電子云徑向分布圖6.符號(hào) d、3dz2和
15、3d1各代表什么意義?297. 原子核外電子的運(yùn)動(dòng)有什么特性?8.什么叫屏蔽效應(yīng)?什么叫鉆穿效應(yīng)?如何解釋下列軌道能量的差別?(無(wú)機(jī) 化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)(1)EisvE2SvE3SvE4S(2)E3SVE3pVE3d(3)E4SVE3d9.說(shuō)明下列事實(shí)的原因:(1) 元素最外層電子數(shù)不超過(guò) 8 個(gè);(2) 元素次外層電子數(shù)不超過(guò) 18 個(gè);(3)各周期所包含的元素?cái)?shù)分別為 2、8、8、18、18、32 個(gè)10. 下列術(shù)語(yǔ)的含義是什么?電離勢(shì)、電子親合勢(shì)、電負(fù)性。它們和元素周期律 有什么樣的關(guān)系?11 在第四周期的 A、B、C、D 四種元素,其價(jià)電子數(shù)依次為 1、2、2、7,其原 子序數(shù)按
16、A、B、C、D 依次增大。已知 A 和 B 的次外層電子數(shù)為 8,而 C 與 D 為 18,根據(jù)原子結(jié)構(gòu)判斷:(1) 哪些是金屬元素;(2) D 與 A 的簡(jiǎn)單離子是什么?(3) 哪一元素的氫氧化物堿性最強(qiáng)?(4) B 與 D 兩原子間能形成何種化合物?寫(xiě)出化學(xué)式。參考答案選擇題1. A2. D3.C4. A5. C6. D7. D8.B9. A10.C11.D12. C13.C14. B15.D16.D17. D18.D19.C20.B21.D22.B23.C24.D25.C二填空題1.4, 1, 3, 6的形象化表示3.Fr,F 五 Tc2.核外電子空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài);原子軌道;電子在核外空間出
17、現(xiàn)的幾率密度;波函數(shù)104. 183d64s2; 786s26p35. As,Cr 和 Mn,K,Cr 和 Cu,Ti6.3d54s1;3dxy,3dxz,3dyz,3dz2,3dx2y27.荷電核數(shù);最外層的電子數(shù)由 18 呈現(xiàn)周期性;第W;第8.s,s 軌道能量降低,造成能級(jí)交錯(cuò)9.1s22s22p63s23p63d104s24p3;n:44444l:00111m:000-+1ms:+1/2-/2+1/2+1/2+1/2+5;P 區(qū);As2O3;砒霜10.57, 71, 15; 11,鑭系收縮,使第二過(guò)度元素和第三過(guò)度元素原子半徑相近。11. 鑭系收縮12. W 5d46ss2Nb 4d4
18、5s1Ru 4d75s1Rh 4d85s1Pd 4d105s0Pt 5d96s113.CsF(3)Fr1s22s22p63s23p64d54s1HeCl(7)N,P,As Cr, Mn ; Cu, Zn(9)Ce 和 Pr ,Pr 和 Nd,Dy 和 Ho,Ho 和 Er.Er 和 Tm; F 和 Cs14. 波函數(shù),原子軌道;概率密度,電子云15.8,六,川 B三問(wèn)答題1.答:波函數(shù)()是描寫(xiě)原子核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的數(shù)學(xué)函數(shù)式,可以粗略地把看成是在 X,Y,Z 三維空間里能找到該核電子運(yùn)動(dòng)的一個(gè)區(qū)域,借用”軌道”這個(gè)詞 稱(chēng)為軌道,所以原子軌道是的同義詞;幾率密度是描寫(xiě)電子在核外空間某處單位體積
19、內(nèi)出現(xiàn)的多少,可由該電子原子軌道的波函數(shù)的絕對(duì)值的平方2來(lái)確定。電子云是電子在核外運(yùn)動(dòng)時(shí),把它在空間各處出現(xiàn)的幾率密度的大小 畫(huà)成圖形,這種圖形叫電子云,是幾率密度的形象描述。原子軌道,幾率密度和電 子云都是描述電子運(yùn)動(dòng)的基本概念,它們既是不同的概念,但又有密切的聯(lián)系。 在物理意義上,波函數(shù)是描寫(xiě)核外電子空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的數(shù)學(xué)函數(shù)式,而電子云則 是電子在核外空間出現(xiàn)的幾率分布的形象化描述。從它們的角度分布圖看,形狀相似,但略有不同,電子云的角度分布圖比相應(yīng)原子軌道波函數(shù)的角度分布圖11要稍”瘦”點(diǎn),而原子軌道波函數(shù)的角度分布圖有正、負(fù)號(hào);而電子云都是正值。2.答:查出鉀,鈣的電離勢(shì)數(shù)據(jù)如下K:Ii
20、=6.954X10-19J,I2=50.663X10-19J,I3=73.243X10-19JCa:Ii=6.793X10-19J ,I2=19.017X10-19J,I3=81.555X10-19J由電離勢(shì)數(shù)據(jù)可知,鉀的I2是I1的 7 倍多,I3是I1的 10 倍多,因此 鉀易失去 1 個(gè)電子,在化學(xué)反應(yīng)中表現(xiàn)為+1 價(jià)。K+離子類(lèi)似于惰性氣體Kr的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)所以 K+是穩(wěn)定的。鈣的I1,I2差別不大,而I3是I1的 8 倍多,因此鈣易失去 2 個(gè)電子,在化學(xué)反應(yīng)中表現(xiàn)為+2 價(jià),Ca2+離子 也是類(lèi)似于惰性氣體Kr的結(jié)構(gòu),所以 Ca2+離子是穩(wěn)定的。3. 答:A 是 36 號(hào)元素氪Kr屬于
21、 P 區(qū),價(jià)電子構(gòu)型為:4s24p6;B 是 22 號(hào)元素鈦Ti, 屬于 d 區(qū),價(jià)電子構(gòu)型為:3d24s2;C 是 51 號(hào)元素銻Sb,屬于 P 區(qū),價(jià)電子構(gòu)型為:5s25p34.答:計(jì)算基態(tài)鉀原子的 4s 和 3d 的能量(根據(jù)斯萊特規(guī)則)3d=10X1.0+8X0.35=12.80,4S=10X1.0+8X0.85=16.80,(19E3d= -13.6X212.80)32=-1.51eV(19E4S= -13.6X-16.80)242=-4.11eVE3dE4S同理,對(duì)于基態(tài)鈣原子: E3d=13.6X竺18.00)22= -6.04eV32E4S= -13.6X創(chuàng)-217.15)42
22、=-6.90eVE3d E4S所以,K 和 Ca 的 4s 能量都比 3d 能量低,它們的電子排布分別為:K: 1s22s22p63S23p64s1Ca: 1s22s22p63s23p64s25.答:(1)核外電子排布為:1s22$s22p63s23p63d104s24p2;元素符號(hào)為:Ge;元素 名稱(chēng)為鍺;它屬于第四周期WA 族。(2)nlmms4s24001/2400-1/2124p41+1, -1,0+1/2,-1/2410,+1,-1+1/2,-1/2yDr/nmr/nm6.答:d 是原子軌道的符號(hào),表示 1=2 的電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。3dz2表示 n=3、1=2、m=0 的電子空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)
23、。它在 z 軸方向上電子云密度最 大。3d1代表第三電子層(n=3)的 d(l=2)原子軌道上有一個(gè)電子。該電子處于 n=3、 1=2、m=0、土 1 或土 2、m=+1/2 或-1/2 的電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。7.答:原子核外電子的運(yùn)動(dòng)具有波粒二象性,不能同時(shí)準(zhǔn)確測(cè)定其位置和速度(即 測(cè)不準(zhǔn)關(guān)系)因而它的運(yùn)動(dòng)不遵循經(jīng)典力學(xué)的規(guī)律。 沒(méi)有經(jīng)典式的軌道,而是服 從量子力學(xué)的規(guī)律,需要統(tǒng)計(jì)規(guī)律來(lái)描述。8.答:其他電子的屏蔽作用對(duì)某個(gè)選定電子產(chǎn)生的效果叫做屏蔽效應(yīng);由于電子的角量子數(shù) l 不同,其幾率的徑向分布不同,電子鉆到核附近的 幾率較大者受到核的吸引作用較大,因而能量不同的現(xiàn)象稱(chēng)為電子的鉆穿效應(yīng)。(1
24、) 當(dāng) n 不同,l 相同時(shí),n 越大,電子離核的平均距離越遠(yuǎn),所以原子 中其它電子對(duì)它的屏蔽作用則較大,即c值越大,能量就越高。故 E1svE2svE3SVE4S。(2) 當(dāng) n 相同,l 不同時(shí),l 越小,電子的鉆穿效應(yīng)越大,電子鉆的越深受核吸引力越強(qiáng),其它電子對(duì)它的屏蔽作用就越小,其能量就越低。故E3SVE3PVE3d0(3) 在多電子原子中電子在 4s 軌道比 3s 軌道鉆穿效應(yīng)大,可以更好地回避其它電子的屏蔽。4s 軌道雖然主量子數(shù)比 3d 多 1,但角量子數(shù)少 2,其鉆穿 效應(yīng)增大對(duì)軌道能量的降低作用超過(guò)了主量子數(shù)大對(duì)軌道能量的升高作用。因此E4SVE3d。9 答:(1)當(dāng)元素最外層電子數(shù)超過(guò) 8 時(shí),電子需要填充在最外層的 d 軌道上, 但由于鉆穿效應(yīng)的影響,EnsVE(n-1)d,故填充 d 軌道之前必須先填充更外層的 s 軌道,而填充更外層 s 軌道,則增加了一個(gè)新電子層,原來(lái)的 d 電子層變成了次 外層,故最外層電子數(shù)不超過(guò) 8 個(gè)。(2) 當(dāng)次外層電子數(shù)要超過(guò)18時(shí), 必須填充f軌道, 但在多電子原子中, 由于 EnsVE(n-
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