探討電對(duì)有副反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的教學(xué)方式

1、    探討電對(duì)有副反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的教學(xué)方式    彭慶蓉+劉豐茂+王紅梅+熊艷梅+張春榮【摘要】通過(guò)設(shè)計(jì)原電池，利用原電池的電動(dòng)勢(shì)及氧化還原反應(yīng)平衡常數(shù)的基本概念，針對(duì)電對(duì)中物質(zhì)發(fā)生酸堿反應(yīng)、沉淀反應(yīng)以及配位反應(yīng)后的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)，推導(dǎo)出未知電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)與各類平衡常數(shù)的關(guān)系，從而判斷出隨著平衡常數(shù)的遞變未知電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的遞變規(guī)律?！娟P(guān)鍵詞】原電池 副反應(yīng) 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)在農(nóng)林院校非化學(xué)專業(yè)大一普通化學(xué)氧化還原章節(jié)中，利用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)和溶度積常數(shù)、酸常數(shù)以及配合物的穩(wěn)定常數(shù)等計(jì)算未知電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)是教學(xué)的重點(diǎn)和難點(diǎn)。例如，在討論時(shí)，同學(xué)們

2、難以理解，參照例題不能舉一反三。一些期刊分別介紹了運(yùn)用熱力學(xué)方法、多重平衡以及元素電勢(shì)圖等各方面來(lái)理解上述問(wèn)題，但是這些方法需要運(yùn)用很多章節(jié)的內(nèi)容，公式復(fù)雜不便記憶，特別是對(duì)于農(nóng)林院校非化學(xué)專業(yè)的大一學(xué)生來(lái)講，難度很大。首先，農(nóng)林院校非化學(xué)專業(yè)的學(xué)生對(duì)于普通化學(xué)這門(mén)課的重視程度不夠，他們認(rèn)為這只是一門(mén)類似馬列主義的基礎(chǔ)課，只需要記憶背誦就可以學(xué)好的課程，實(shí)際上這樣的理解大錯(cuò)特錯(cuò)。其次，普通化學(xué)教材對(duì)于農(nóng)林院校非化學(xué)化專業(yè)的學(xué)生來(lái)說(shuō)要求本來(lái)就很低，特別是熱力學(xué)章節(jié)判斷反應(yīng)的自發(fā)性問(wèn)題，很多結(jié)論沒(méi)有經(jīng)過(guò)推導(dǎo)就直接給出來(lái)，這對(duì)于學(xué)生來(lái)講很難理解，更不用說(shuō)很好的運(yùn)用。當(dāng)講到氧化還原反應(yīng)章節(jié)時(shí)，對(duì)于電對(duì)

3、中氧化態(tài)或者還原態(tài)物質(zhì)有副反應(yīng)發(fā)生時(shí)（如生成沉淀、配合物及弱酸堿）標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的計(jì)算，此時(shí)如果再運(yùn)用熱力學(xué)等其他方法來(lái)解決這個(gè)問(wèn)題，對(duì)于農(nóng)林院校非化學(xué)專業(yè)的學(xué)生就會(huì)顧此失彼，難于應(yīng)對(duì)。綜上所述，本文通過(guò)設(shè)計(jì)原電池，著重討論電對(duì)中有副反應(yīng)發(fā)生（如生成沉淀、配合物及弱酸堿）時(shí)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的計(jì)算方法，得出電對(duì)中氧化態(tài)或者還原態(tài)物質(zhì)有副反應(yīng)發(fā)生時(shí)電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)通式，這種方法涉及的知識(shí)點(diǎn)少，簡(jiǎn)單直觀，易于理解。重點(diǎn)是如何設(shè)計(jì)合理的原電池。在講課過(guò)程中，首先，要強(qiáng)調(diào)電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的定義是在指定溫度（通常為298 k）下，電對(duì)中任何物質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下所產(chǎn)生的電極電勢(shì)稱為該電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。標(biāo)準(zhǔn)狀

4、態(tài)的定義是在指定溫度時(shí)，溶液中離子濃度為1 mol·l-1，氣體壓力為l00 kpa；其次，要著重強(qiáng)調(diào)原電池的電動(dòng)勢(shì)等于正極電極電勢(shì)減去負(fù)極電極電勢(shì)。最后，分別推導(dǎo)出電對(duì)中物質(zhì)發(fā)生副反應(yīng)（如酸堿反應(yīng)、沉淀反應(yīng)以及配位反應(yīng)）后標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)與各類平衡常數(shù)的關(guān)系的通式。因此設(shè)計(jì)原電池是計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的關(guān)鍵。第一步，先寫(xiě)出標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下電對(duì)中沒(méi)有發(fā)生副反應(yīng)的物質(zhì)的半反應(yīng)，此半反應(yīng)作為原電池的正極或者負(fù)極，得電子的半反應(yīng)為正極，失電子的半反應(yīng)為負(fù)極，并寫(xiě)出相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。第二步，寫(xiě)出標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下電對(duì)中有發(fā)生副反應(yīng)的物質(zhì)的半反應(yīng)，如果第一步的半反應(yīng)是原電池的正極，這一步的半反應(yīng)就是原電池的負(fù)極，

5、并寫(xiě)出相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。第三步，將標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下兩個(gè)半反應(yīng)相加或者相減得到總反應(yīng)，并寫(xiě)出此總反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)及表達(dá)式。第四步，將第一步和第二步的兩個(gè)半電池組成原電池，并寫(xiě)出原電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)的表達(dá)式。最后，利用標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的關(guān)系（如下式）就可以得出發(fā)生副反應(yīng)后的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。下面分別舉例計(jì)算加以說(shuō)明。一、電對(duì)中物質(zhì)生成沉淀后的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)1.電對(duì)中氧化型物質(zhì)生成沉淀后的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)二、電對(duì)中氧化型物質(zhì)生成配合物后的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)三、電對(duì)中氧化性物質(zhì)生成弱酸后的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)通過(guò)分析和計(jì)算表明，設(shè)計(jì)原電池由已知電對(duì)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)求取未知電對(duì)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)注意三點(diǎn)：一是原電池正負(fù)極的選擇要選取

6、已知和未知電對(duì)中有的電對(duì)，不是任意選??；二是原電池的正負(fù)極各物質(zhì)的狀態(tài)都應(yīng)該表明；三是通過(guò)弱酸弱堿的解離常數(shù)、難溶鹽的溶度積常數(shù)和配離子的穩(wěn)定常數(shù)表示未知電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)，只要準(zhǔn)確理解公式涵義、真正掌握應(yīng)用公式的條件和范圍，就可得出準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)和結(jié)論。參考文獻(xiàn)：1揭念芹.無(wú)機(jī)及分析化學(xué)m.科學(xué)出版社，2013.249.2任麗萍.普通化學(xué)m.高等教育出版社，2007.314.3童艷花，楊金田，徐敏虹.應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)求標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的幾個(gè)注意點(diǎn)j.化工高等教育，2014，（04）：97-99.4張引莉，范廣，孫家娟.探究用熱力學(xué)方法計(jì)算電極電勢(shì)的公式j(luò).廣州化工，2011，（39）：181.5孫秋香，黃元喬.幾種類型標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)相互關(guān)系的探討j.湖北