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文檔簡介
1、一、一、雜多酸定義及雜多酸定義及研究意義研究意義二、二、雜多酸的特點和催化特性雜多酸的特點和催化特性三、負(fù)載型三、負(fù)載型雜多酸的制備雜多酸的制備四、四、參考文獻(xiàn)參考文獻(xiàn)主要內(nèi)容主要內(nèi)容一、一、雜多酸定義及雜多酸定義及研究意義研究意義雜多酸: 雜多酸是由不同的含氧酸縮合而制得的縮合含氧酸的總稱,是強(qiáng)度均勻的質(zhì)子酸,并有氧化還原的能力。通過改變分子組成,可調(diào)節(jié)酸強(qiáng)度和氧化還原性能。水分存在時形成的擬液相,也能影響其酸性和氧化還原性能。 雜多酸:(Heteropoly Acid,簡寫為HPA )是由雜原子(如P、Si、Fe、Co等)和多原子(如Mo、W、V、Nb、Ta等)按一定的結(jié)構(gòu)通過氧原子配位橋
2、聯(lián)組成的一類含氧多酸,具有很高的催化活性,它不但具有酸性,而且具有氧化還原性,是一種多功能的新型催化劑,雜多酸穩(wěn)定性好,可作均相及非均相反應(yīng),甚至可作相轉(zhuǎn)移催化劑,對環(huán)境無污染,是一類大有前途的綠色催化劑,它可用作以芳烴烷基化和脫烷基反應(yīng)、酯化反應(yīng)、脫水/化合反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)以及開環(huán)、縮合、加成和醚化反應(yīng)等。因雜多酸獨特的酸性、“準(zhǔn)液相”行為、多功能(酸、氧化、光電催化)等優(yōu)點在催化研究領(lǐng)域中受到研究者們的廣泛重視。研究意義作為催化材料廣泛應(yīng)用于均相與多相催化反應(yīng)體系。近年來,雜多酸在催化領(lǐng)域中受到越來越多關(guān)注,主要原因是: 1.隨著石油化工與精細(xì)化工的發(fā)展, 催化材料的多功能性成為研究的新
3、目標(biāo). 雜多酸是一種酸堿性與氧化還原性兼具的雙功能型催化劑,對于新催化過程的研究具有重要意義;2.隨著分子技術(shù)的迅速興起,新型催化材料層出不窮。雜多酸的陰離子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,性質(zhì)卻隨組成元素不同而異,可以以分子設(shè)計的手段,通過改變分子組成和結(jié)構(gòu)來調(diào)變其催化性能,以滿足特定催化過程要求; 3.雜多酸是一種環(huán)境友好的催化劑,可以減少對環(huán)境的 污染和對設(shè)備的腐蝕。二、二、雜多酸的特點和催化特性雜多酸的特點和催化特性 雜多酸特點: (1) 結(jié)構(gòu)確定,有一般配合物和金屬氧化物的主要結(jié)構(gòu)特征,有電子和質(zhì)子轉(zhuǎn)移貯藏能力; (2) 不同的元素可表現(xiàn)出其酸性和氧化還原性的差別,使其催化性能可控,有利于催化劑設(shè)計; (
4、3) 易溶于水和有機(jī)溶劑,可負(fù)載于硅凝膠或活性碳等物質(zhì),顯示出很高的催化能力及選擇性,可用于均相和非均相催化反應(yīng)系統(tǒng); (4) 具有較好的熱穩(wěn)定性。 因此,國內(nèi)外對雜多酸化學(xué)的基礎(chǔ)研究和應(yīng)用研究非?;钴S。l 雜多酸催化劑的酸催化l 水合與脫水l 酯化與醚化l 烷基化、?;?、去烷基化和異構(gòu)化l 聚合反應(yīng)l 裂解與分解l 縮合反應(yīng)l 雜多酸催化劑的催化氧化 雜多酸均相催化氧化l 雜多酸多相催化氧化 雜多酸催化作用分類三、負(fù)載型雜多酸的制備三、負(fù)載型雜多酸的制備負(fù)載型雜多酸的制備一般采取浸漬法。浸漬法:將載體浸于雜多酸溶液中,加熱回流一定時間后,過、水洗、烘干數(shù)小時,再在一定溫度下活化, 通過控制
5、雜多酸溶液的濃度和負(fù)載時間, 可制得不同負(fù)載量的催化劑, 負(fù)載量可由浸漬前后雜多酸量的變化確定。另外:制備的方法還有溶膠一凝膠法和水熱分散法等浸漬法制備雜多酸流程浸漬法制備雜多酸流程2加熱回流1載體浸于雜多酸溶液3過濾、水洗、烘干4一定溫度下活化 SiO2負(fù)載雜多酸 MCM-41分子篩負(fù)載雜多酸 r-Al2O3負(fù)載雜多酸的復(fù)合催化劑 TiO2負(fù)載雜多酸 膨潤土、炭化的離子交換樹脂、蒙脫土類粘土K-10、USY-1分子篩等。 聚苯胺負(fù)載雜多酸常用載體負(fù)載型雜多酸催化劑的表征 酸度 表面性質(zhì) 活性成分分散狀況 熱穩(wěn)定性 雜多酸與載體的相互作用 雜多酸和載體表面的相互作用本質(zhì)屬于酸堿反應(yīng)試驗流程 沸
6、石脫鋁(孔徑、表面積) 制備非負(fù)載型雜多酸XMYOx-8XMOHyXMYOx-8 測定其表征酸量、種類、結(jié)構(gòu)、熱穩(wěn)定性 制備負(fù)載型雜多酸XMYOx-8/SiO2、TiO2 測定活性、選擇性、穩(wěn)定性四、參考文獻(xiàn)四、參考文獻(xiàn)歐國勇,楊輝榮,方巖雄. 負(fù)載型雜多酸催化劑研究進(jìn)展. 廣東工業(yè)大學(xué)輕工化工學(xué)院. 技術(shù)進(jìn)展.王雅珍,馬立群,楊玉林. 雜多酸的催化、阻聚作用. 齊齊哈爾大學(xué). 精細(xì)化工2000.17(4).胡玉華,單勝艷. 雜多酸催化劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用. 浙江理工大學(xué)化學(xué)系. 化工進(jìn)展2006.25(5):520-523.毛萱,殷元騏,鐘邦克. 雜多酸催化研究新進(jìn)展. 分子催化2000.14(6).吳越,葉興凱,楊向光,王新平,楚文玲,胡玉才. 雜多酸的固載化-關(guān)于制備負(fù)載型酸的一般原理. 分析催化1996.10(4). 周廣棟,程鐵欣,郭曉紅,李文興, 畢穎麗,甄開吉.聚苯胺負(fù)載H4PMo11VO40催化劑的結(jié)構(gòu)和催化性能. 催化學(xué)報2004.25(3):189-193.呂
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